TERMODINÁMICA

La termodinámica es la rama de la física que describe los estados de equilibrio

termodinámico a nivel macroscópico. Es la rama de la física encargada del estudio
de la interacción entre el calor y otras manifestaciones de la energía.
Constituye una teoría fenomenológica, a partir de razonamientos deductivos, que
estudia sistemas reales, sin modelizar y sigue un método experimental. Los estados
de equilibrio se estudian y definen por medio de magnitudes extensivas tales como
la energía interna, la entropía, el volumen o la composición molar del sistema, o por
medio de magnitudes no-extensivas derivadas de las anteriores como la
temperatura, presión y el potencial químico; otras magnitudes, tales como la
imanación, la fuerza electromotriz y las asociadas con la mecánica de los medios
continuos en general también pueden tratarse por medio de la termodinámica.

Como ciencia fenomenológica, la termodinámica no se ocupa de ofrecer una

interpretación física de sus magnitudes. La primera de ellas, la energía interna, se
acepta como una manifestación macroscópica de las leyes de conservación de la
energía a nivel microscópico, que permite caracterizar el estado energético del
sistema macroscópico. El punto de partida para la mayor parte de las
consideraciones termodinámicas son los que postulan que la energía puede ser
intercambiada entre sistemas en forma de calor o trabajo, y que solo puede hacerse
de una determinada manera.
LEY DE BOYLE
Las primeras medidas experimentales del comportamiento de los gases fueron hechas por
Robert Boyle (1627 – 1691), Boyle realizó un minúsculo estudio de los cambios de
volumen de gases, como resultado de los cambios de presión. Todas las demás variables,
tales como la masa y la temperatura, se mantuvieron constantes. Robert Boye en 1662 y
el francés Edme Marriotte en 1676, concluyeron:

“Siempre que la masa y la temperatura de un gas se mantengan constantes,

el volumen del gas es inversamente proporcional a su presión absoluta.”

𝑃1 𝑉1 = 𝑃2 𝑉2

LEY DE CHARLES
Experimentalmente se comprueba que el volumen de un gas aumenta directamente con
su temperatura, esta relación directa entre el volumen y la temperatura primero fue
aprobada experimentalmente por el físico francés Jacques Charles en 1785, quien
concluyó:

“Siempre que la masa y la presión de un gas se mantienen constantes, el volumen

del gas es directamente proporcional a su temperatura absoluta.”

𝑉1 𝑉2
=
𝑇1 𝑇2
LEY DE GAY - LUSSAC
La variación de la presión de un gas debido a los cambios de temperatura, manteniendo
constante su volumen, se describe en una ley atribuida a Joseph Loui Gay – Lussac, quien
propuso que:

“Si el volumen de cierto gas permanece constante, la presión del gas es

directamente proporcional su temperatura absoluta.”

𝑃1 𝑃2
=
𝑇1 𝑇2
LEY DE AVOGADRO
El físico italiano Amadeo Avogadro en 1811 estableció:

“Volúmenes iguales de diferentes gases ideales a la misma temperatura y presión

contienen el mismo número de moléculas.”

𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑃𝑉
= 𝑛𝐴 = 𝑛𝐵 = 𝑛𝐶 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒
𝑅𝑇
𝑆𝑖: 𝑛𝐴 = 𝑛𝐵 = 𝑛𝐶 = 1𝑚𝑜𝑙

𝑁𝑜 = 6.023 ∗ 1023 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠/𝑚𝑜𝑙

LEY GENERAL DE LOS GASES

La Ley de Boyle requiere que la temperatura sea constante, la ley de Charles exige que la
presión sea constante, y la ley de Gay – Lussac necesita un volumen constante.
Existe una formula que comina estas tres leyes en una ecuación general, llamada
precisamente ley general de los gases. Para una masa de gas, en dos estados diferentes,
podemos escribir:

𝑃1 𝑉1 𝑃2 𝑉2
=
𝑇1 𝑇2

Donde:
P : Presión absoluta del gas (Pa)
V : Volumen del gas (𝑚3 )
T : Temperatura absoluta del gas (K)
ECUACION DE ESTADO DE UN GAS IDEAL
Para una determinada masa de gas (con cierto número de moles), si medimos su presión
absoluta, su volumen y su temperatura en determinada situación, obtendremos valores
tales que el producto PV es siembre igual al producto nRT, esta relación se conoce como
ecuación de estado de un gas.

𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇

Donde:
P : Presión absoluta del gas (Pa)
V : Volumen del gas (𝑚3 )
n : Número de moles (mol)
T : Temperatura absoluta del gas (K)
R : Constante universal de los gases

𝐽
𝑅 = 8.31
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾

PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA

La termodinámica es la ciencia que se encarga solamente del estudio de las

transformaciones de calor en trabajo. Del principio de la conservación de la energía,
se cumple que: En todo proceso termodinámico se cumple que la cantidad de calor
entregado o sustraído a un sistema es igual al trabajo realizado por o sobre el
sistema, mas el cambio de la energía interna experimentado por el sistema.

U +

𝑸=𝑾+𝑼
TRANSFORMACIÓN DE TRABAJO EN CALOR
Si doblamos repetidamente un alambre de hierro, sentiremos que se va calentando
paulatinamente a causa del trabajo realizad. El trabajo que hacemos se convierte en
“calor” para elevar la temperatura del alambre.

“El trabajo,
mediante un
mecanismo,
puede
transformarse en
calor”

TRANSFORMACIÓN DEL CALOR EN TRABAJO

Para que el calor sea transformado en trabajo, se necesita de cierta

creatividad. El hombre ha hecho muchos esfuerzos para facilitar la
transformación de calor en trabajo.
Si entregamos calor a un gas, este al calentarse se extenderá
desplazándose de la tapa “x” metros, a la vez que efectúa trabajo
sobre ella.

“Mediante cierto proceso es posible transformar el calor en

trabajo mecánico.”

CAPACIDAD CALORÍFICA MOLAR

La temperatura de un gas puede elevarse bajo condiciones muy diferentes, manteniendo
la presión constante o manteniendo el volumen constante. En cada caso la cantidad de
calor, por cada mol, necesaria para elevar un grado la temperatura del gas será diferente.
1. Capacidad Calorífica Molar a Volumen Constante:
Se define como la cantidad de calor por cada mol de sustancia para elevar la
temperatura un grado, sin que varíe su volumen.

𝑄 𝐽 𝑐𝑎𝑙
𝐶𝑣 = ( ) ∨( )
𝑛 ∆𝑇 𝑚𝑜𝑙 . 𝐾 𝑚𝑜𝑙. °𝐶

 Cantidad de Calor entregado al sistema

𝑄 = 𝑛𝐶𝑣 ∆𝑇 ……… (I)

 Primera Ley de la termodinámica:

𝑄 = 𝑊 + ∆𝑈 ……… (II)

 El trabajo realizado, e un proceso a volumen constante es igual a cero:

𝑊 = 0 ………(III)

 Reemplazando I y III en II:

∆𝑈 = 𝑛𝐶𝑣 ∆𝑇 ......... (IV)

2. Capacidad Calorífica Molar a Presión Constante:

Se define como la cantidad de calor, por cada mol de sustancia necesaria para
elevar la temperatura en un grado, sin que varié la presión.

𝑄 𝐽 𝑐𝑎𝑙
𝐶𝑝 = ( ) ∨( )
𝑛 ∆𝑇 𝑚𝑜𝑙 . 𝐾 𝑚𝑜𝑙. °𝐶

 Cantidad de Calor entregado al sistema

𝑄 = 𝑛𝐶𝑝 ∆𝑇 ……… (V)

 Primera Ley de la termodinámica:

𝑄 = 𝑊 + ∆𝑈 ……… (VI)

 El trabajo realizado, e un proceso a presión constante:

𝑊 = 𝑃(𝑉2 − 𝑉1 ) = 𝑃∆𝑉 ………(VII)

 Reemplazando V, VII y IV en VI:

𝑛𝐶𝑝 ∆𝑇 = 𝑃∆𝑉 + 𝑛𝐶𝑣 ∆𝑇
𝑛𝐶𝑝 ∆𝑇 = 𝑛𝑅∆𝑇 + 𝑛𝐶𝑣 ∆𝑇
𝑛𝐶𝑝 ∆𝑇 = 𝑛∆𝑇(𝑅 + 𝐶𝑣 )
𝐶𝑝 = 𝑅 + 𝐶𝑣
𝑅 = 𝐶𝑝 − 𝐶𝑣
 3. Relación entre 𝑪𝒑 y 𝑪𝒗 :

𝐶𝑝
𝛾=
𝐶𝑣

a. Para Gases Monoatómicos:

 Helio
 Neón 5 5
3
 Argón 𝐶𝑝 = 𝑅 𝐶𝑣 = 𝑅 𝛾=
2 2 3
 Criptón
 Xenón

b. Para Gases Diatómicos:

 Hidrógeno
 Nitrógeno 7 5 7
𝐶𝑝 = 𝑅 𝐶𝑣 = 𝑅 𝛾=
 Oxigeno 2 2 5
 Monóxido de Carbono

c. Para Gases Poliatómicos:

 Cloruro de Hidrógeno
 Vapor de Agua 4 3 4
 Anhídrido Carbónico 𝐶𝑝 = 𝑅 𝐶𝑣 = 𝑅 𝛾=
2 2 3
 Metano
 Amoniaco

CANTIDAD DE SUSTANCIA (n)

𝑚
𝑛=
𝑀

Donde:
m : masa de la sustancia gaseosa
M : masa molecular de la sustancia gaseosa

Masa molecular de algunas sustancias:

 𝐻2 𝑂 ∶ 18.016
 𝐻2 ∶ 2.016
 𝑂2 ∶ 32.000
 𝐻𝑒 ∶ 4.003
 𝑁2 ∶ 28.016
 𝐴𝑖𝑟𝑒 ∶ 28.967
PROCESOS TERMODINÁMICOS
1. PROCESO ISOBÁRICO (𝑃 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒)
Es aquel proceso termodinámico realizado por el sistema (gas ideal),
evolucionando de un estado (1) hasta un estado (2), manteniendo constante la
presión, para lo cual recibe o libera calor. Durante el proceso realiza trabajo y
modifica su energía interna, por consiguiente, varía su temperatura.

a. Calor
𝑄 = 𝑛𝐶𝑝 ∆𝑇

b. Trabajo
𝑊 = 𝐹𝑑
𝑊 = (𝑃𝐴)𝑑
𝑊 = 𝑃(𝐴𝑑)
𝑊 = 𝑃(𝑉2 − 𝑉1 )
𝑊 = 𝑃(∆𝑉)

c. Variación de la Energía Interna

𝑄 = 𝑊 + ∆𝑈
∆𝑈 = 𝑄 − 𝑊
∆𝑈 = 𝑛𝐶𝑝 ∆𝑇 − 𝑃(∆𝑉)

d. Ley de Charles (P=contante)

𝑉1 𝑉2
=
𝑇1 𝑇2
2. PROCESO ISÓCORO (𝑉 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒)
Es aquel proceso termodinámico, en el cual el sistema evoluciona del estado (1)
al estado (2), manteniendo el volumen constante. En este proceso el sistema no
realiza trabajo, el calor entregado sirve para incrementar la energía interna.

a. Calor
𝑄 = 𝑛𝐶𝑣 ∆𝑇

b. Trabajo
𝑊 = 𝐹𝑑, donde 𝑑 = 0;
𝑊=0

c. Variación de la Energía Interna

𝑄 = 𝑊 + ∆𝑈
𝑄 = 0 + ∆𝑈
∆𝑈 = 𝑄
∆𝑈 = 𝑛𝐶𝑣 ∆𝑇

d. Ley de Gay – Lussac (V=constante)

𝑃1 𝑃2
=
𝑇1 𝑇2
3. PROCESO ISOTÉRMICO (𝑇 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒)
Es aquel proceso termodinámico en el cual el sistema evoluciona del estado (1) al
estado (2), manteniendo la temperatura constante. Todo el calor entregado al
sistema se transforma en trabajo.

a. Calor
𝑄 = 𝑊 + ∆𝑈 pero ∆𝑈 = 0
𝑄=𝑊
𝑉2
𝑄 = 𝑛𝑅𝑇𝐿𝑛 ( )
𝑉1

b. Trabajo
𝑉2
𝑊 = 𝑛𝑅𝑇𝐿𝑛 ( )
𝑉1

c. Variación de la Energía Interna

La energía interna sólo depende de la temperatura, y si 𝑇1 = 𝑇2 , lo que
implica: 𝑇1 − 𝑇2 = 0, entonces:
∆𝑈 = 0

d. Ley de Boyle (T=constante)

𝑃1 𝑉1 = 𝑃2 𝑉2
4. PROCESO ADIABÁTICO (𝑄 = 0)
Es aquel proceso termodinámico, durante el cual no existe transferencia de calor,
se aprovecha la energía interna de la sustancia (gas ideal) para realizar trabajo.

a. Calor
𝑄=0

b. Trabajo
𝑃2 𝑉2 − 𝑃1 𝑉1
𝑊=
1−𝛾
𝑊 = −𝑛𝐶𝑣 (𝑇2 − 𝑇1 )

c. Variación de la Energía Interna

𝑄 = 𝑊 + ∆𝑈
∆𝑈 = 0 − 𝑊
∆𝑈 = −𝑊
𝑃2 𝑉2 − 𝑃1 𝑉1
∆𝑈 =
𝛾−1

d. Ecuación General de los Gases Ideales

𝑃1 𝑉1 𝑃2 𝑉2
=
𝑇1 𝑇2
 SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA

CICLO TERMODINÁMICO
Un gas ideal experimenta un ciclo termodinámico, si después de sufrir una secuencia de
procesos, vuelve a su estado inicial. Los ciclos termodinámicos pueden ser horarios y
antihorarios.

“En un ciclo termodinámico, el estado inicial, luego de varios procesos, coincide

con el estado final.”

TRABAJO EN UN CICLO TERMODINÁMICO

Cuando en el plano P-V se representa un ciclo termodinámico observamos que siempre
encierra un área.

a. Si el ciclo es horario; el trabajo neto es positivo.

b. Si el ciclo es antihorario; el trabajo es negativo.

“El trabajo neto en un ciclo termodinámico equivale al área que encierra este ciclo.”
MÁQUINAS TÉRMICAS
Las máquinas térmicas son aquellos aparatos que transforman la energía térmica (calor)
en trabajo. En el siguiente diagrama representamos los accesorios de una turbina
(maquina) de vapor.

a. CALDERA:
Son recipientes de hierro, en los cuales se hierve el agua para generar vapor y
enviarlo a la turbina.

b. TURBINA:
Es un aparato giratorio, constituido por paletas, n la cual la energía térmica del
calor, que llega a la turbina, se transforma parcialmente en trabajo mecánico.

c. CONDENSADOR:
Es un recipiente en donde se condensa el vapor que se expulsa de la turbina.

d. BOMBA:
Tiene la función de enviar el agua del condensador a la caldera.

EFICIENCIA DE UNA MÁQUINA TÉRMICA

La eficiencia es la relación entre el trabajo neto (𝑊) que desarrolla la máquina y el calor
(𝑄𝐴 ) que recibe la caldera.

𝑊 𝑄𝐵
𝑛= 𝑛 =1−
𝑄𝐴 𝑄𝐴
REPRESENTACIÓN ESQUEMÁTICA DE LAS MÁQUINAS TÉRMICAS (Turbina)
Donde:
 𝑄𝐶 : Calor que viene de la caldera
 𝑊 : Trabajo mecánico obtenido en una turbina
 𝑄𝐵 : Calor residual enviado al ondenzador
Mediante un balance de energía obtendremos:

𝑊 + 𝑄𝐵 = 𝑄𝐴

𝑊 = 𝑄𝐴 − 𝑄𝐵

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA

Esta Ley fue enunciada en base a la observación y meditación de un gran número de casos
reales de transformación de calor en trabajo.
La segunda ley de la termodinámica se puede enunciar en las siguientes formas:
1. Es imposible construir un motor térmico que no tenga una tubería de escape, esto
significa que siempre se perderá calor por la tubería, por lo que no es posible
convertir todo el calor (𝑄1) que se entrega en trabajo (𝑊).
2. Hemos visto que en una máquina térmica no es posible convertir todo el calor en
trabajo, es decir, es imposible convertir una máquina térmica 100% eficiente.
3. Es posible que el calor fluya espontáneamente (por sí sólo) de menor temperatura
a otra de mayor temperatura. Para que el calor pueda fluir de menor a mayor
temperatura es necesario el uso indispensable de trabajo, esto sucede en las
refrigeradoras.
 CICLO DE CARNOT

Este ciclo fue descrito por el Ing. Francés Sadi Carnot, en 1824. El ciclo de Carnot,
es aquel mediante el cual un máquina térmica logra la máxima eficiencia posible. El
ciclo está constituido por dos procesos isotérmicos y dos procesos adiabáticos.

 Proceso 1-2: expansión Isotérmica:

El sistema (gas) recibe una cantidad de calor 𝑄1 y se expande a una temperatura
constante 𝑇1 .

 Proceso 2-3: Expansión Adiabática:

El sistema sigue expandiéndose, pero sin ingreso ni salida de calor, de modo que
su temperatura disminuye hasta 𝑇2 .

 Proceso 3-4: Comprensión Isotérmica:

El sistema (gas) es comprimido, manteniendo su temperatura constante 𝑇2 , de
modo que expulsan una cantidad de calor 𝑄2 .

 Proceso 4-5: Comprensión Adiabática:

Finaliza la comprensión de manera que durante el proceso no entra ni sale el calor,
hasta alcanzar la temperatura 𝑇1 .

Las máquinas que obedecen el ciclo de Carnot se denominan; maquinas de Carnot, maquinas
ideales o reversibles.