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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL

Departamento Académico de Ingeniería Química

“TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 YDETERMINACION DE K1,K2Y K3 ”

GRUPO N° 5

INTEGRANTES: Vera Zarate Anthony Rafael

Ramirez Solis Jhoan

Gonzales Huaman Javier

DOCENTES: Ing. Tartila Tuesta Chavez

Ing. Cynthia Farje

LIMA – PERÚ

2018
OBJETIVOS

Determinar la concentración del H3PO4 puro, y de una solución de H3PO4 y HCl mediando el
método potenciometrico ; además se calculara las constantes de K1, K2 y K3 del ácido fosfórico

FUNDAMENTO TEORICO

Acidopoliprotico: En cualquier ácido poliprótico, la ionización primaria es más completa que la


segunda y ésta a su vez más completa que la tercera y así sucesivamente.Para un ácido triprótico,
por ejemplo, K1> K2> K3

AcidoFosfórico: El ácido fosfórico (H3PO4), además de formar parte de numerosos compuestos


orgánicos (ácidos nucleicos, fosfolípidos, azúcares, etc.) también se encuentra en forma libre,
aunque en pequeña proporción

El ácido fosfórico tiene tres protones disociables según las reacciones:

Cada forma, molecular o iónica actúa como ácida respecto a la que tiene a su derecha y como
básica respecto a la que tiene a su izquierda. Se pueden establecer, por tanto, tres equilibrios de
disociación, cada uno con una constante característica a 25ºC (figura de la derecha):

K1= 5,7 x 10-3 (pK1= 2,2)K2= 6,2 x 10-8 (pK2= 7,2)K3=2,2 x 10-13 (pK3=12,7)
Titulación del H3PO4 con una base:

Al inicio la adición de iones OH no incrementa de manera significativa el valor del PH de la


solución, hasta que casi todo el HCl sea neutralizado y el H3PO4 ha cambiado a H2PO4.

H3PO4 + +OH- =======


H2PO4- + H2O

Cuando incrementa la adición de OH- considerablemente el PH de la solución se tendrá el primer


punto equivalente en la titulación. El primer punto equivalente se alcanza cuando ha reaccionado
toda la mezcla convirtiéndose en H2PO4-.

H2PO4 + +OH- =======


HPO42- + H2O

El H2PO4- se convierte en HPO42- ; si se continúa añadiendo iones OH- , donde estos reaccionaran
con un segundo ion hidrogeno.

HPO42+OH- =======
PO4-+ H2O

Hasta que esta conversión sea casi incompleta solo habrá un cambio pequeño del PH de la
solución, después de la adición de la base (solución buffer). Solo al alcanzar el segundo punto
equivalente el PH de la solución se modificara de una manera considerable.

El 3er hidrogeno solo reacciona parcialmente con los iones OH- dando PO4-.

PH metro:Es un equipo capaz de medir el potencial de una solución equipados con dos electrodos
con los cuales se puede determinar la actividad del ion hidrogeno de una solución. Estos
electrodos son:

- Ventajas del PH metro:

 Nos da la lectura del Ph directamente.


 Lecturas constantes e inmediatas.
 Electrodos pequeños para poder acomodar directamente.
Fácilmente adaptable para el registro y control del proceso
MATERIALES Y REACTIVOS

Materiales Reactivos

Bureta NaOH

Vasos de precipitado H3PO4

Pipeta H3PO4 y HCl

Piceta Biftalato acido de potasio

Soporte Agua destilada

Agitador magnético

Phmetro

Pastilla imantada

1. Estandarización del NaOH

Procedimiento (Estandarización)

 Pesamos 0.3g de biftalato de potasio luego lo disolvemos en un vaso de precipitado con


agua desionizada aproximadamente en 100ml .
 Lo colocamos sobre el agitador magnético y con cuidado vertimos la pastilla imantada.
 Armamos el sistema de titulación .
 Enrasamos la bureta con NaOH=0.1N (aprox).
 Calibramos nuestro Phmetro.
 Colocamos cuidadosamente los electrodos del Phmetro en el vaso de precipitado evitar
que toca las paredes del vaso.
 Tomamos nota del volumen titulado y el phmetro obtenido.
DATOS: Método de la Primera derivada

V(ml) PH 0.15 0.133


0 3.74 0.55 0.04
0.3 3.78 1.3 0.25
0.8 3.8 2.3 0.15
1.8 4.05 3.3 0.14
2.8 4.2 4.3 0.13
3.8 4.34 5.3 0.11
4.8 4.47 6.3 0.11
5.8 4.58 7.3 0.11

6.8 4.69 8.3 0.11

7.8 4.8 9.3 0.11

8.8 4.91 10.3 0.12

9.8 5.02 11.05 0.12


11.55 0.16
10.8 5.14
12.05 0.12
11.3 5.2
12.55 0.2
11.8 5.28
13.05 0.2
12.3 5.34
13.55 0.18
12.8 5.44
14.05 0.2
13.3 5.54
14.55 0.28
13.8 5.63
15.05 0.36
14.3 5.73
15.55 0.56
14.8 5.87
16.05 1.02
15.3 6.05
16.4 2.1
15.8 6.33
16.6 8.25
16.3 6.84
16.8 5.6
16.5 7.26
17 2.15
16.7 8.91
17.2 1.5
16.9 10.03
17.4 0.85
17.1 10.46
17.6 0.7
17.3 10.76
17.8 0.7
17.5 10.93
18 0.3
17.7 11.07
17.9 11.21
18.1 11.27
18.3 11.35
18.8 11.54
19.3 11.69 18.2 0.4
19.8 11.75 18.55 0.38
20.8 11.9 19.05 0.3
21.8 12.04 19.55 0.12
22.8 12.1 20.3 0.15
23.8 12.19 21.3 0.14
24.8 12.25 22.3 0.06
23.3 0.09
24.3 0.06
12.4 0.49

Grafica Ph vs Volumen

PH vs Volumen
14
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27
Por el método de las derivadas obtenemos la siguiente gráfica:

9
Método de las derivadas
8

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26

Con este método obtenemos el volumen del NaOH y procedemos a hallar su concentración ya
que para eso nosotros estandarizamos.

V =16.6 ml

En la estandarización del NaOH se usó una cantidad de biftalato ácido de potasio, en el punto de
equilibrio:

Se trabajó con 0.3g de biftalato ácido de potasio.

#𝑬𝒒𝒖𝒊𝒗𝒂𝒍𝒆𝒏𝒕𝒆 𝑭𝒕𝒂𝒍𝒂𝒕𝒐 𝒅𝒆 𝑷𝒐𝒕𝒂𝒔𝒊𝒐 = # 𝑬𝒒𝒖𝒊𝒗𝒂𝒍𝒆𝒏𝒕𝒆 𝑵𝒂𝑶𝑯

𝑾𝑭𝒕𝒂𝒍𝒂𝒕𝒐 (𝑾𝑭𝒕𝒂𝒍𝒂𝒕𝒐 )(𝜽𝑭𝒕𝒂𝒍𝒂𝒕𝒐 )


= (𝑵. 𝑽)𝑵𝒂𝑶𝑯 𝑵𝑵𝒂𝑶𝑯 =
𝑷. 𝑬𝑩𝒊𝒇𝒕𝒂𝒍𝒂𝒕𝒐 (𝑴𝑭𝒕𝒂𝒍𝒂𝒕𝒐 )(𝑽𝑵𝒂𝑶𝑯 )

Sabemos: (biftalato) = 1

(0.3𝑔)(1)
𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 = = 0.0884 𝑁
(204.23)(16.6)𝑥10−3
2. Solución de H3PO4

Procedimiento experimental:

 Se agrego en un vaso de precipitado 10ml de H3PO4e y también agregamos agua y


posteriormente se procedió a titular con NaOH.

Volumen añadido y pH

Para H3PO4

Volumen (mL) Ph Volumen (mL) Ph

1.6 0 2.79 15.9

1.61 1 2.85 16.1

1.63 2 2.95 16.3

1.67 3 3.07 16.5

1.69 4 3.27 16.7

1.73 5 3.4 16.8

1.78 6 3.56 16.9

1.83 7 4.09 17.1

1.87 8 4.34 17.2

1.93 9 4.55 17.3

1.99 10 4.81 17.5

2.06 11 5 17.7

2.14 12 5.13 17.9

2.24 13 5.25 18.1

2.3 13.5 5.34 18.3

2.36 14 5.44 18.5

2.46 14.5 5.58 19

2.5 14.7 5.85 20


2.53 14.9 6.17 22

2.58 15.1 6.24 23

2.61 15.3 6.96 28

2.65 15.5 7.74 33

2.72 15.7 11.33 38

Primera derivada:

Para H3PO4

ΔVolumen/2 Δ pH /ΔV ΔVolumen/2 Δ pH /ΔV

0.01 0.5 0.3 16

0.02 1.5 0.5 16.2

0.04 2.5 0.6 16.4

0.02 3.5 1 16.6

0.04 4.5 1.3 16.75

0.05 5.5 1.6 16.85

0.05 6.5 2.65 17

0.04 7.5 2.5 17.15

0.06 8.5 2.1 17.25

0.06 9.5 1.3 17.4

0.07 10.5 0.95 17.6

0.08 11.5 0.65 17.8

0.1 12.5 0.6 18

0.12 13.25 0.45 18.2

0.12 13.75 0.5 18.4


0.2 14.25 0.28 18.75

0.2 14.6 0.27 19.5

0.15 14.8 0.16 21

0.25 15 0.07 22.5

0.15 15.2 0.144 25.5

0.2 15.4 0.156 30.5

0.35 15.6 0.718 35.5

0.35 15.8

Procesamiento de datos

Para la determinación de K1, K2 Y K3

1. Solución de H3PO4:

Grafica Volumen vs pH

3
ph

0
0 5 10 15 20 25
Volumen añadido de NaOH (mL

- Hallando los Volúmenes experimentales en los punto de equilibrio para la solución de H3PO4
titulada con NaOH usando el método de la primera derivada se tiene:
3

2.5

2
ΔpH/ΔV

1.5

0.5

0
0 5 10 15 20 25 30 35 40

ΔVolumen /2

- De graficas se observa que los puntos de equilibrio están en los siguientes volúmenes
respectivos: 𝑉1 = 17.1 𝑚𝐿 𝑦 𝑉2 = 25.5 𝑚𝐿 ,

- Para poder determinar la [H3PO4] inicial empleamos los datos del primer punto equivalente 1:

#𝑬𝒒𝒖𝒊𝒗𝒂𝒍𝒆𝒏𝒕𝒆 𝑯𝟑𝑷𝑶𝟒 = # 𝑬𝒒𝒖𝒊𝒗𝒂𝒍𝒆𝒏𝒕𝒆 𝑵𝒂𝑶𝑯

[𝐻3 𝑃𝑂4 ](𝑉𝑀1 ) = [𝑁𝑎𝑂𝐻]. 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻

[𝑁𝑎𝑂𝐻]. 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 (0.0884 𝑁) ∗ (17.1𝑚𝐿)


[𝐻3 𝑃𝑂4 ]𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 = = = 0.15116𝑀
(𝑉𝑀1 ) 10𝑚𝐿

- La [H3PO4] que permanece en la solución luego que la reacción se ha producido será la


concentración inicial menos la concentración de ácido que ha participado activamente en la
reacción (vale decir aquella que ha reaccionado con el volumen de NaOH añadido y que es
además igual a la [H+]

[𝐻3𝑃𝑂4]𝑃𝑒𝑟𝑚𝑎𝑛𝑒𝑐𝑒 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = [𝐻3𝑃𝑂4]𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 − [𝐻3𝑃𝑂4]𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎

- Pero: [𝐻3𝑃𝑂4]𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎 = [𝐻3𝑃𝑂4]𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎 𝑐𝑜𝑛 𝑁𝑎𝑂𝐻 = [𝐻 + ]

- Si: Ph = 1.6 [𝐻3𝑃𝑂4]𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎 = 10−1.6 = 0.02512𝑀

[𝐻3𝑃𝑂4]𝑃𝑒𝑟𝑚𝑎𝑛𝑒𝑐𝑒 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = 0.15116𝑀 − 0.02512𝑀 = 0.12604 𝑀


En la siguiente reacción, para poder determinar K1, en el primer punto equivalente se tiene
que:

H3PO4  H2PO4- + H+

- Dónde: K1= [H2PO4-][ H+]/[H3PO4]

- En el primer punto equivalente se cumple que: [H2PO4-] = [ H+]

- La constante de equilibro K1:

(0.02512𝑀)(0.02512𝑀)
𝐾1 = = 5.00646 ∗ 10−3 𝑀
0.12604 𝑀

- La reacción en el segundo punto equivalente:

H2PO4- HPO4-2 + H+

- La constante de disociación K2 :

K2= [HPO4-2][ H+]/[H2PO4-]

- Para poder determinar la segunda constante se hace uso del 2 punto semiequivalente. En
dicho punto se cumple que: [H2PO4-] = [HPO4-2]

- Debido a que no obtuvimos en la parte experimental los puntos necesarios para poder hallar
el segundo punto equivalente no nos es posible determinar el k2.

3. Solución de H3PO4 y HCl:

Procedimiento Experimental:

 Se agrego en un vaso de precipitado 10 ml de una solución H3PO4 Y HCl (al 10% de


HCl) en un vaso de precipitado y se agregó agua y posteriormente se titulo con NaOH.
Datos experimentales:

Volumen (mL) PH Volumen (mL) PH

0 1.23 5.23 5.23


1 1.24 5.31 5.31
2 1.27 5.72 5.72
3 1.28 6.05 6.05
4 1.29 6.08 6.08
6 1.34 6.19 6.19
8 1.36 6.38 6.38
10 1.41 6.68 6.68
12 1.45 6.99 6.99
14 1.49 7.3 7.3
17 1.56 7.77 7.77
20 1.64 8.25 8.25
23 1.77 8.81 8.81
26 1.91 9.74 9.74
29 2.4 10.33 10.33
32 2.41 10.5 10.5
35 3.58 10.66 10.66
35.5 4.75 10.69 10.69
35.6 4.91 10.87 10.87
35.7 5.11 10.96 10.96
35.8 5.17 11.03 11.03

12 PH vs Volumen(ml)
11
10
9
8
7
ph

6
5
4
3
Metodo de la primera derivada:
2
1
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65

Volumen de NaOH en ml
2

1.8

1.6

1.4

1.2

0.8

0.6

0.4

0.2

0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65

De la primera grafica se hallo los Volúmenes experimentales en el punto de equilibrio para la


solución de H3PO4 y HCl, titulada con NaOH usando el método de la primera derivada:

V1= 35.8 ml con un pH1=5.17


V2= 50.0 ml con un pH2=9.74

Posteriormente para poder determinar la [H3PO4] inicial debemos emplear los datos del primer y
segundo punto equivalente:

#𝑬𝒒𝒖𝒊𝒗𝒂𝒍𝒆𝒏𝒕𝒆 𝑯𝟑𝑷𝑶𝟒 = # 𝑬𝒒𝒖𝒊𝒗𝒂𝒍𝒆𝒏𝒕𝒆 𝑵𝒂𝑶𝑯

[𝐻3 𝑃𝑂4 ](𝑉𝑀1 ) = [𝑁𝑎𝑂𝐻]. 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻

[𝐻3 𝑃𝑂4 ](𝑉𝑀1 ) = [𝑁𝑎𝑂𝐻]. (𝑉2 − 𝑉1)𝑁𝑎𝑂𝐻


[0.0884].(50−35.8)𝑚𝑙𝑁𝑎𝑂𝐻
[𝐻3 𝑃𝑂4 ]𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 = = 0.1255M
(10𝑚𝑙)

Calculo de K1 del H3PO4:

Para el cálculo de las constantes, en las reacciones, para determinar K1 se tiene, que en el primer
punto equivalente:

H3PO4  H2PO4- + H+

K1= [H2PO4-][ H+]/[H3PO4]

En el primer punto equivalente se deberá cumplir:

[H2PO4-] = [ H+]
Que la [H3PO4] que queda en la solución luego que la reacción se ha producido será la
concentración inicial menos la concentración de ácido que ha participado activamente en la
reacción es decir, aquella que ha reaccionado con el volumen de hidróxido de sodio (NaOH)
añadido e igual a la [H+].

[H3PO4]Permanece en la solución = [H3PO4]inicial − [H3PO4]reacciona

[H3PO4]reacciona = [H + ]

Hallando la [H+]

Si: pH = 1.23 [𝐻3𝑃𝑂4]𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎 = [𝐻 + ] = 10−1.23 = 0.058

Luego calculamos la concentración de HCl inicial:

[𝐻𝐶𝑙](𝑉𝑀1 ) = [𝑁𝑎𝑂𝐻]. (2𝑉1 − 𝑉2)𝑁𝑎𝑂𝐻

[0.0884]. (21.6𝑚𝑙)𝑁𝑎𝑂𝐻
[𝐻𝐶𝑙] = = 0.1909𝑀
(10𝑚𝑙)

[𝐻3𝑃𝑂4]𝑃𝑒𝑟𝑚𝑎𝑛𝑒𝑐𝑒 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = 0.1255𝑀 − 0.058𝑀 = 0.0675M

Entonces la primera contante será:

[𝐻2 𝑃𝑂4 − ][𝐻 + ] 0.058∗0.058


𝐾1 = = = 49.83x10-3
[𝐻3 𝑃𝑂4 ] 0.0675

Para el cálculo de K2

La segunda reacción producida en el segundo punto equivalente es:

H2PO4- HPO4-2 + H+

La constante de disociación será:


K2= [HPO4-2][ H+]/[H2PO4-]

En este punto se debe cumplir que:


[H2PO4-] = [HPO4-2]

Por lo cual la segunda constante de equilibrio estará dada solo por la concentración de
hidrógenos:
K2= [ H+]
Concentración de [H+]:
El segundo punto semiequivalente está determinado por V = (V1+V2) / 2 y un pH que se obtiene
de la gráfica:

pH= 7.2 aproximadamente, entonces [𝐻 + ] = 10−7.2 = 6.3096 ∗ 10−8 𝑀

K2= 6.3096 ∗ 10−8 𝑀

Observaciones

 Al calibrar el Ph metro lo hicimos con 2 soluciones buffer a 4 y a 7 de PH


 No podemos calibrar el Ph metro en medio básico
 No es necesario trabajar con el electrodo de color negro pues este es para medir la
temperatura y no es el propósito de nuestra experiencia.
 Debido a que no obtuvimos en la parte experimental los puntos necesarios para poder
hallar el segundo punto equivalente no nos es posible determinar el k2.
 -observamos que íbamos añadiendo de 1ml en 1ml el ph no variaba mucho.

Conclusiones

 En nuestra experiencia notamos que el phmetro demoraba mucho en estabilizarse es decir


dar una respuesta, esto se debe a que el equipo está empezando a fallar.
 Al calibrar nuestro Phmetro debemos saber a qué temperaturas están nuestras soluciones
buffer ya que el Ph depende de la temperatura.
 Conclusiones:
 -debibo a que aceleramos la adicion del NaOH de 5ml en 5 ml en los últimos 4 puntos, los
picos en la 1ra derivada no salieron muy notorios ( el 1er pico si se nota pero el 2do no
muy bien )
APLICACIONES

APLICACIONES DEL ACIDO FOSFORICO:

 El ácido fosfórico es usado como regulador de pH en diferentes industrias, como


levaduras, cervezas, aceites y bebidas refrescantes.
 El ácido fosfórico técnico interviene en los tratamientos de fosfatado de metales, siendo la
industria automovilística su primer consumidor, y asimismo, se emplea en los baños para
el abrillantado del aluminio.
 El ácido fosfórico se utiliza para el blanqueo del caolín, mediante la reducción y posterior
eliminación de los iones férricos presentes en el mineral.
 El ácido fosfórico se utiliza en la preparación de abonos y en el riego por goteo. Es,
además, el punto de partida para la obtención de fosfato monoamónico, usado en
fertirrigación y en abonos foliares.

Aplicaciones
 El consumo más significativo del ácido fosfórico producido, se orienta a la formulación de
fertilizantes y detergentes.
 Entre otras aplicaciones, el ácido fosfórico se emplea como ingrediente de bebidas,
pegamento de prótesis dentales, catalizador para reacciones químicas y en fosfatos que se
utilizan como ablandadores de agua. En la industria, es un eficaz removedor de óxido y
polvo en superficies metálicas.

El ácido fosfórico o ácido orto fosfórico es usado en distintas industrias:


 Agropecuaria
 Detergentes y Jabones
 Bebidas
 Alimenticia
 Metalúrgica

Aplicación en Procesos
 En la producción de fertilizantes complejos; neutralizando el ácido fosfórico con amoniaco,
se produce Fosfato Mono Amónico, altamente concentrado que contiene nitrógeno y
fósforo aprovechable.
 En la formulación de detergentes, jabones y desengrasantes.
 Se utiliza como acidulante en la producción de alimentos balanceados destinados a la
industria ganadera y de mascotas.
 Como agente saborizante en bebidas, mermeladas, jaleas y quesos.
 Para limpiar o pulir superficies metálicas.
1. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS:

- Schenk, G.; Química Analítica Cuantitativa; Ed. CECSA. México 1984.


págs: 420-424
- http://www.quiminet.com/articulos/aplicaciones-del-acido-fosforico-8718.htm
- Recursosbiblioteca.utp.edu.co/tesisdigitales/texto/54308H565.pdf
- http://www.acidosysolventes.com/acido-fosforico.shtml
- Dick. J (1979). Química Analítica. México. El manual moderno

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