TEMA 3.1.- EQUILIBRIO Y VELOCIDAD DE REACCION.

TERMODINAMICA EN BIOMOLÉCULAS.

Contenido:
! Energía libre.
! Equilibrio y velocidad de reacción.
! Relación entre constante de equilibrio y energía libre.
! Catalizadores.
 S P
E

E Aumento de velocidad Cinética

-  Poder catalítico
-  Gran especificidad
E -  Sensible a pH y Tª
-  Regulación metabolismo
-  Clínica, diagnostico, industria química
Diagrama de la coordenada de reacción de una reacción química
 S P

Cambio de energía potencial G (Energía libre de Gibbs)

Cambios en Longitud de enlaces y ángulos de enlace

 ΔG = Gp – Gs

ΔG > 0 Endergónica
ΔG < 0 Exergonica
ΔG = 0 Equilibrio

G = f(Tª; [Reactante]; [Producto])

ΔG = ΔGº + RTln[Producto]/[Reactante]

 ΔGº
Calculo
[Reaccionantes] = [Productos] = 1 M
En equilibrio ΔG = 0

ΔGº = -RTln [Producto]/[Reactante]

ΔGº = -RTlnKeq ΔGº< 0 Espontaneo

ΔGº> 0 No espontaneo

ΔGº’ ([H+] = 10-7M; [H2O] = Constante)

 Cinética
Informa sobre:
K
S P - Velocidad de reacción
- Mecanismo

V = (P2- P1)/(t2 – t1)

x

x V = dP/dt
 Cinética
K
S P

V = - dS/dt V = dP/dt
V = dP/dt = - dS/dt
 Cinética
K
S P [S] V
V = dP/dt = K [S]n
n = Orden de reacción
K
n=0 v=K n=2 A+B C+D
n=1 v = K[S]
V = d[C]/dt = dD/dt = K[A][B]

K
Pseudo primer orden A+B C+D
A (suministro limitado) v independiente de B n = 0 respecto B

V = k[A]
 Reversibilidad de la reacción química
K1
S K-1
P
V = d[P]/dt = K1[S] - K-1[P]

Equilibrio de la reacción química

Vf = K1[S] Vd = K-1[P] Vf = Vd

K1[S] = K-1[P] K1/K-1 = [P]/[S] = Keq

ΔGº = -RTlnKeq
Constante de Velocidad y Energía de Activación

K = f(Ea) Energía de Activación

Energía de translación
Colisión
Energía de rotación

Energía de vibración
Reordenación
Energía electrónica

Ea V K

Ecuación de Arrhenius K = Ae – Ea/RT

lnK = lnA – Ea/RT

Velocidad de las reacciones químicas
Determinación del orden y de la constante de velocidad de
una reacción irreversible de primer orden
Constante de equilibrio
Estado de transición
Representación de Arrenhius
Variación de energía libre y constante de equilibrio
Interacción enzima y sustrato
Coordenada de reacción en presencia y ausencia de enzima
Estados intermedios
Catalizador enzimático