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Nonfullerene Acceptor Molecules for Bulk Heterojunction Organic

Solar Cells
Guangye Zhang,†,‡,∥ Jingbo Zhao,†,∥ Philip C. Y. Chow,†,‡,∥ Kui Jiang,†,‡,∥ Jianquan Zhang,†,‡
Zonglong Zhu,† Jie Zhang,§ Fei Huang,§ and He Yan*,†,‡,§
†
Department of Chemistry and Hong Kong Branch of Chinese National Engineering Research Center for Tissue Restoration &
Reconstruction, Hong Kong University of Science and Technology (HKUST), Clear Water Bay, Kowloon, Hong Kong, China
‡
HKUST-Shenzhen Research Institute, No. 9 Yuexing first RD, Hi-tech Park, Nanshan, Shenzhen 518057, China

Abstracto: La mezcla bulk-heterounión de un donante del electrón y de un

aceptador del electrón Material Es Lla Clave Componente En a solución-procesado
Orgánica dispositivo fotovoltaico. En las últimas décadas, un p-tipo conjugó el
polímero y un n-tipo derivado de Fullereno Hve Sido Lla Más Comúnmente
Utilizado Electrón Donante Y Electrón aceptador, respectivamente. Mientras Más
Avances De Lla Dispositivo Rendimiento Venir De Lla Diseño De Nuevo Polímero
Donantes Fullereno Derivados Hve Casi Sido Exclusivamente Utilizado Como Electrón
Aceptadores En fotovoltaica orgánica. Recientemente, aceptador de nonfullerene
Materiales Particularmente Pequeño Moléculas Y Oligómeros Hve Surgido Como a
Prometedor alternativa para reemplazar los derivados Fullereno. En comparación
con fullerenos, estos nuevos aceptadores son Generalmente Sintetizado De
DiversifiEd bajo costo Rutas Basado En Edificio Bloque materiales con extraordinaria
química, térmica y fotoestabilidad. La funcionalización fácil de estas moléculas
unffregistros excelente afinabilidad a su optoelectrónica y electroquímica Propiedades.
Dentro Lla Pasado fiView Años hay Hve Sido Sobre 100 nonfullerene Aceptador
Moléculas Sintetizado Y Lla Poder Conversión effiEFI De nonfullerene Orgánica Solar
Células Hsa Aumentado Dramáticamente De ∼2% En 2012 Para > 13% En 2017. Este Revisión Resume Este Progreso
Apuntando Para Describir Lla Molecular Diseño Estrategia Para Proporcionar Insight En Lla Estructura−Propiedad Relación Y
Para Resaltar Lla Desafíos Lla fiEld se enfrenta, con énfasis puesto en los más recientes aceptadores de nonfullerene que
demostraron actuaciones fotovoltaicas de primera línea. También proporcionamos perspectivas desde el punto de vista
del dispositivo, en la que se incluyen temas como dispositivo de mezcla ternario, dispositivo de multiunión, estabilidad
de dispositivos, morfología de capas activas y física de dispositivos Discutido.
§
Institute of Polymer Optoelectronic Materials and Devices, State Key Laboratory of Luminescent Materials and Devices, South
China University of Technology, Guangzhou 510640, P. R. China

CONTENTS 5. A-D-A Type Acceptors R

5.1. Early Reports of A-D-A Type Acceptors S
1. Introduction B 5.2. A-D-A Type Acceptors with a Core Unit of
2. Brief Introduction to OPV Working Principle C IDT or Its Derivatives V
2.1. Light Absorption and Exciton Generation C 5.2.1. Design of the Core Units V
2.2. Charge-Transfer State and Free Ccarrier 5.2.2. Side Chain Effects W
Generation D 5.2.3. Effect of the Spacer Unit X
2.3. Charge Transport F 5.2.4. Design of the “A” Unit X
3. Molecular Design Principle F 5.3. A-D-A Type Acceptors with Other Core Units Y
4. Rylene Diimide-Based NFAS G 5.4. Summary Z
4.1. PDI-Based NFAs G 6. Other NFAS Z
4.1.1. PDI Monomers: Requirement for Twist- 6.1. DPP-Based NFAs Z
ing H 6.2. Others AC
4.1.2. Twisting Strategy-PDI Dimers H 6.2.1. Fused-Ring Aromatics AC
4.1.3. Twisting Strategy-PDI Trimers and Tet- 6.2.2. Linear Oligomers AC
ramers K 6.2.3. Twisted Dimers AC
4.1.4. Discussion: How Much Twisting Is 6.2.4. Three Dimensional Structures AD
Needed? M 7. Comparison among Different Core Units AD
4.1.5. Fused-Ring PDI M 8. Nonfullerene All Small Molecule OPV AE
4.1.6. α-Substituted PDI P
4.2. Other Rylene-Based NFAs Q
4.3. Summary and Challenges Q Received: September 5, 2017
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© XXXX American Chemical Society A DOI: 10.1021/acs.chemrev.7b00535

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9. Ternary Blend Nonfullerene OPV AF Fabricado Usando alto rendimiento Procesos En Baja
9.1. Motivations to Use Ternary Blend AF Temperaturas Hacer Ellos Considera Como a Prometedor
9.2. Benefits of NFAs in Ternary Blend OPVs AF Candidato Para Lla PV de próxima generación Tecnologías.
9.3. Utilizing NFAs in Ternary Blend OPVs AH La mayoría de los dispositivos de OPV se fabrican
9.3.1. Pair of Miscible NFAs in Ternary Blend AH usando la mezcla de un polímero conjugado y un derivado
9.3.2. Blending NFA with a Pair of Polymer Fullereno como el activo Componentes 7−9 con el Máximo
Donors AI Poder Conversión effiEFI (PCE) sobre el 11%. 10,11 Lla
9.3.3. Combining NFA and Fullerene in a Mayoría De Estos los logros están habilitados por el diseño
Ternary Blend AI de nuevos polímeros Donantes. En Contraste Lla
10. Enhanced Device Stability of Nonfullerene OPV AJ Arquetipo derivado de Fullereno, Pc61Bm12 y su C70
10.1. Enhanced Stability of BHJ Solar Cells with análogo, PC 71Bm13 Hve Sido dominante utilizado como el
IDT Based A-D-A Type NFAs AJ electrón que acepta los materiales desde la aplicación del
10.2. Enhanced Stability of BHJ Solar Cells with anterior en 1995.7 Electrónicamente Fullerenos Hve a
PDI or DPP Based NFAs AK ProfiCiente Electrón Retirar Capacidad14 Y Un Alta Electrón
10.3. Enhanced Stability of Ternary Blend Non- Movilidad.15 Lla Física Forma De Fullerenos Hsa también
fullerene Solar Cells AL offel transporte tridimensional de electrones Propiedad Y Lla
10.4. Semitransparent Nonfullerene Solar Cell Capacidad De Formando Favorable Mezcla Morfología que
with Enhanced Stability AL equilibra la generación de carga y Transporte.16
10.5. Summary AM A pesar de estas propiedades beneficial, fullerenos tienen
11. Reducing Voltage Loss AM limitaciones considerables. Primero, fullerenos no absorben
12. Challenges and Perspectives AN fuertemente en la región visible del espectro solar. Mientras
tanto, el modification químico de su espina dorsal no es
12.1. Perspectives on Molecular Design Strategy directo, rindiendo un flexibility estructural bajo y difficulty
and Synthetic Complexity AN elevado en templar de las características
12.1.1. Molecular Design to Enhance Light electrónicas/ópticas. Esto no sólo aumenta la complejidad
Absorption AN sintética, pero también hace fullerenos menos
12.1.2. Molecular Design to Balance Morphol- probabilidades de obtener la recolección de luz
complementaria a los polímeros. Cuando está hecho en
ogy and Charge Transport AO dispositivos, fullerenos se ha demostrado para tener
12.1.3. Synthetic Complexity AO fotoestabilidad pobre en aire en films prístino y de la
12.2. Studying Charge Transport AP mezcla. 17 la demanda de reemplazo de fullerenos en VPL
12.3. Understanding Morphology of Nonfuller- ha llevado al rápido desarrollo de los aceptadores de
ene Active Layers AP Nonfullerene (NFAs), incluidos los aceptadores orgánicos
poliméricos y pequeños moleculares. En los últimos años
12.3.1. Quantitative Morphology-Performance se han logrado avances dramáticos en la field de ambas
Correlations AP ramas. Si no specified, NFAs a lo largo de esta revisión se
12.3.2. Molecular Miscibility AQ refiere a los pequeños materiales de aceptación de
12.3.3. Solvent Additive Effect AQ electrones nonfullerene orgánicos moleculares.
12.3.4. Vertical Phase Segregation AR Desemejante de fullerenos, 18 NFAs tienen flexibility
sintético excelente con materiales más fácilmente
12.4. Multijunction NFA OPVs AS disponibles de la fuente, que affords características
12.5. Device Structure Engineering and New ópticas/electrónicas fácilmente ajustables y solubilidad
Interfacial Layers AT mejorada. En conjunción con su coefficients de alta
12.6. Thick Active Layer, Large-Area Devices, absorción, NFAs puede adaptarse fácilmente al trabajo con
Environmentally Friendly Processing, and polímeros novedosos tanto en términos de
Roll-to-Roll Printing AU
complementariedad óptica como de compatibilidad
energética, permitiendo a la célula solar lograr una amplia
13. Concluding Remarks AV cobertura del espectro solar. Además, los núcleos de bajo
Author Information AV costo, la síntesis fácil y simplified purification pueden
Corresponding Author AV significantly reducir el costo de la producción de NFAs.
ORCID AV Como resultado de estas propiedades ventajosas, enormes
Author Contributions AV efforts se han dedicado al diseño de la novela NFAs y la
aplicación de los mismos en células solares orgánicas. En
Notes AV particular, se han logrado avances dramáticos en la IPO
Biographies AV field con sede en NFA con más de 400 publicaciones en los
Acknowledgments AW últimos cuatro años (Figura 1). Sobre el 10% PCEs se han
References AW divulgado para las células solares orgánicas basadas en las
combinaciones different del polímero y del NFA, con el
1. INTRODUCTION mejor PCE hasta 13,1% para la solo-ensambladura
DEVICE19 y 13,8% para la estructura en tándem. 20
Lla Creciente Demanda Para Renovable Energía Fuentes Hsa además del PCE de crecimiento rápido y alto (Figura 1), los
Causado el rápido desarrollo en tecnologías fotovoltaicas dispositivos de OPV basados en NFAs manifestaron otras
(PV). Solar la energía es la fuente de energía carbono- características distintivas que no han sido ampliamente
reconocidas en el VPL basado en Fullereno. Por ejemplo, la
neutral más grande disponible hoy1 Y Es Lla de crecimiento fracción de publicaciones sobre el VPL basado en NFA que
más rápido Forma De Renovable Energía.2 Entre Varios Pv menciona una reducción de la pérdida de voltaje es mucho
Tecnologías Orgánica Fotovoltaica (VPL), cuyos bloques de mayor que la del VPL basado en Fullereno. 21 − 23 la
construcción se basan en la tierra abundante materiales no evidencia sugiere que el offset de energía comúnmente
tóxicos, han demostrado un tiempo de amortización de creído para generar portadores de carga libres en VPL
puede no ser una restricción en los sistemas basados en
energía corta (EPBT)3,4 Y a Gran Potencial Para Reducir Lla NFA. 23, 24 tales pérdidas de baja tensión pueden
niveladas Costo de la energía (LCOE).5,6 En Adición VPL significantly mejorar el rendimiento general de VPL.
Son flExible Y Cna Ser Además de la pérdida de bajo voltaje, la estabilidad
mejorada del dispositivo también se ha divulgado para las
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células solares de NFA. 19, 25 − 37
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Figura 1. Nonfullerene publicaciones orgánicas de células solares
cada año (a través del sitio web de la ciencia) y la conversión de
energía máxima Efficiency reportado cada año hasta el 2017 de
agosto.
A pesar de estos emocionantes resultados, los problemas
y desafíos permanecen Para Este Joven fiEld. Para Ejemplo
Molecular Torcer se introduce Para Prevenir Lla Moléculas
De sobreagregación, pero se Presumiblemente Dificulta
Cargo Transporte.23,35,38−43 Este paradoja es Prominente En
NFAs Como Que Son No Como Diffusive Como fullerenos y
no tienen la capacidad tridimensional del transporte de la
carga en general. Un conocimiento exhaustivo de
interacciones intramoleculares e intermoleculares para
NFAs en el Prístina Forma Como Bien Como En Lla Mezcla
fiLm Es Necesario. Además, faltan estudios morfológicos
sistemáticos sobre la morfología general que forma el
proceso y los estudios de física de dispositivos en exciten
Disociación En Lla polímero/NFA Interfaz Que son
cuestiones clave que deben abordarse para un mayor
avance de la energía fotovoltaica Rendimiento.
Por medio de resumir la propiedad material Y
rendimiento fotovoltaico, esta revisión pretende
proporcionar una evaluación equilibrada del estado de la
técnica molecular estrategias de diseño, Para Facilitar
Discusiones En Cómo Para Mejor comprender la
estructura−relación de propiedad para optimizar el activo
Capa Morfología Para Resaltar Lla Fundamental Materi-
al/dispositivo Propiedades Que Falta Comprensión Y Para
delinear los principales desafíos que enfrenta la OPV
basada en NFA fiEld. El énfasis De Este Revisión Es Lla
solución-procesado BHJ aplicación de células solares
orgánicas de electrones moleculares nonfullerene aceptando
materiales. Consecuentemente, el electrón polimérico acepta
Ors44−53 y el diseño de nuevos donantes de polímeros para
ser compatibles con NFAs están fuera del alcance de esta
revisión. Del mismo modo, la aplicación de NFAs en otras
electrónica orgánica, Tal Como Orgánica fiEld effEct
Transistores (OFETs), Orgánica diodos emisores de luz
(OLEDs) y rectos orgánicosfilos ERS, no están cubiertos en
este Revisión.
Esta revisión comienza con una breve introducción al
principio de trabajo de OPV (sección 2), donde se cubre la
absorción de la luz, la disociación de la excitación, la
generación de carga y el transporte de mercancías y se
discute el concepto bulk-heterounión. Como resultado de
la excitación limitada diffusion la longitud, las células
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solares BHJ con el requisito de la morfología specific son
necesarias realizar el potencial completo de los materiales.
En la sección 3, un objetivo de las secciones 4 − 6 es
comparar la effects de las estrategias de diseño molecular
de Different's en el rendimiento del dispositivo, generar
percepciones de trabajo previo, y esbozar las direcciones
para una mejor mejora, que son capturadas por una
discusión sección (sección 7). Con las secciones 4 − 7 que
se centran en el polímero: los dispositivos basados NFA,
sección 8 resume el resultado limitado pero prometedor en
todas las células solares nonfullerene de la pequeño-
molécula, es decir, las células solares de BHJ basadas en un
donante pequeño de la molécula y un aceptador pequeño
del nonfullerene Molécula. En la sección 9, Extendemos
nuestra discusión más allá del simple enlace binario BHJ y
resumimos el papel de NFA en la mezcla ternario VPL.
Como el PCE máximo divulgado alcanzó el 13%, la
estabilidad operacional del dispositivo de OPV llega a ser
cada más y más vital al objetivo de la comercialización. Por
lo tanto, la sección 10 resume los resultados sobre la
estabilidad mejorada de las células solares BHJ binarias o
ternarios basadas en NFA con el tema de la OPV
semitransparente también cubierta. La sección 11 describe
la pérdida de voltaje en OPV y destaca el potencial de usar
NFA para lograr un sistema de pérdida de baja tensión. La
sección 12 proporciona perspectivas sobre el diseño
molecular y la complejidad sintética de la NFAs y pone de
relieve los problemas y desafíos que enfrentan field,
principalmente desde los puntos de vista morfológicos y
físicos de dispositivos, donde temas como la pérdida de
energía, la capa activa la morfología, el dispositivo de la
multiunión, la ingeniería de interfaz, y la impresión del
rodar-a-rodillo se discuten, con perspectivas y perspectiva
proporcionadas. Las observaciones finales se dan en la
sección 13.
2. Breve introducción al principio de
funcionamiento de OPV
La absorción de la luz y la generación excitan a la luz del
sol de la cosecha para la generación de energía eléctrica,
una célula solar tiene que convertir los fotones en los
portadores libres de la carga y poder transportar estos
portadores a los electrodos para dar la fototensión y
Photocurrent. Los materiales electrónicos moleculares tales
como los polímeros π-conjugados son sistemas solares
ideales de la luz-cosecha debido a su grande (1) coefficients
de la extinción como resultado del traslapo WaveFunction
grande entre el estado de tierra electrónico y STATE54
excitado más bajo, 55 y (2) bandas de absorción amplia
como resultado de la relajación significant geometrías que
se producen en el estado excitado. 55 − 57 las bandas de
absorción intensa sobre un amplio rango de longitud de
onda permiten una buena correspondencia con una porción
considerable del espectro solar para la cosecha de luz
efficient en capas relativamente delgadas (∼ 100 − 200
nm).
En una molécula orgánica neutral, el orbital molecular
más alto ocupado (Homo) en el estado de la tierra de
Configuration contiene dos electrones con vueltas opuestas.
La absorción de un fotón del incidente promueve un
electrón en el Homo en el orbital molecular no ocupado
más bajo (Lumo), dejando detrás de un agujero para formar
un par del agujero del electrón (Figura 2). En un sistema
fotovoltaico ideal, el par del agujero del electrón puede
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separarse fácilmente para formar los portadores duraderos, la generación de portadores libres requiere el electrón−par
libres de la carga con alto quántum.yields, Tal Que a de agujeros para superar Su Mutuo Culombio Atracción V,
Grande Photocurrent Es Creado Cuando Que Son recogidos Que Es dada por
por los electrodos. Sin embargo, en la práctica tales effiCiente
Visión general De Lla Molecular Diseño Estrategia Es e2
V=
Proporcionado. Entonces categorizamos NFAs basado en 4πε0εrr 1)
semejanzas estructurales y proporcionamos los resúmenes
detallados de la característica del material/del dispositivo para
cada categoría
(secciones 4−6), con especial atención a los materiales Donde e es la carga electrónica, ε0 es el permitividad del
recientes representar el rendimiento de primera línea en vacío, εr es la constante dieléctrica de los alrededores
dispositivos de OPV. Lla

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Transferencia Disminuye Exponencialmente Con Lla
Separación Entre Lla Donante Y Aceptador Molécula Y por
excitones Debe Migrar Para Lla Interfaz En Orden Para
Disociar En Cargces.61−63 Debido Para Lla Localizada
Naturaleza De Emocionado Estados En Orgánica
Materiales fotogenerada excitones Típicamente Migrar Por

Figura 2. Diagrama de estado electrónico que describe la

fotoinducida mecanismo de formación de carga-portadora en una
célula solar orgánica. Adaptado Con Permiso De Ref 55. Copyright
(2009) Americano Sociedad química.

Medio Y r Es Lla Distancia Entre Lla Electrón−Agujero Par.

En Solar Células Basado En Inorgánicos Semiconductores Tal
Como Silicio p−n Ensambladuras Electrón−Agujero Pares
Cna Fácilmente Superar su atracción de Coulomb para
generar cargas libres debido a la alta constante dieléctrica
(εr ≈ 12 en silicio) y la altamente deslocalizada Naturaleza
De Lla fotoexcitado Estados (corresponde a un gran R En
EQ 1).56,58,59 Sin embargo, la superación de este Coulomb
atracción entre Electrón−Agujero Pares Es Mucho Más
desafiante en materiales orgánicos debido a la constante
dieléctrica baja (εr ≈ 2−4) y la naturaleza más localizada de
la fotoexcitación Estados.
Como resultado de la interacción fuerte de Coulomb
entre los electrones y los agujeros, así como el electrón
fuerte−enrejado y electrón−interacciones del electrón,
fotoexcitación de orgánico conjugado Materiales Genera a
Firmemente Límite Electrón−Agujero pareja conocida como
excitación. Estas fotoexcitaciones primarias Hve Singlete
(Spin-Zero) Carácter Debido Para Lla Conservación De Spin.
En orden Para Facilitar effiCiente Cargo Generación es Es
Necesario para separar estos excitones Singlet por la
superación de su energía de enlace. Típico Vinculante
Energías De Singlete excitones En los materiales orgánicos
se han divulgado para ser ∼0,5 EV.55 Esta energía
vinculante Es significativamente Mayor Que Lla Térmica
Energía kBT a temperatura ambiente (25 MeV), y por lo
tanto una energía de conducción adicional se requiere para
crear libre Cargos.
El camino ubicuo hacia effectively separado excitones En
Libre Portadores Es Por Usando a heterounión Entre Un
electrón- donando (donante) y electrón-aceptando
aceptador) Material. El diffanillo electrón affinidad (y/o
Ionización potenciales) Entre Lla Dos Materiales Crea Un
Energético offEstablecer En Su Interfaz Y Tal modo
Proporciona a Conducción Energía Para excitón
Disociación. En 1986, Tang informó de la fiprimer ejemplo
De Un Opv Dispositivo Basado En a vacío-depositado
CuPc/perileno heterounión de bicapa planar derivado.60 Sin
embargo Pese lograr relativamente effidisociación del
excitation del ciente, Lla General effiEFI De Tal a Planar
heterounión Dispositivo Es Limitada Por el requisito de
excitación migración a Lla Donante−Aceptador Interfaz.
Esto se debe a que el tasa de fotoinducido Electrón
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considera el salto de cargas dentro de una densidad
el material por el azar diffusion. Este salto incoherente desordenada de Estados por termal Activación.
Proceso Es Típicamente Conducido Por Ambos Förster Sin embargo Reciente Estudios Hve Desafiado Lla
Resonancia Energía Transferencia tRaste) Y Dexter Energía Aplicación de tal marco teórico para describir procesos de
Transferencia Y Es unaffejada Por Eléctrico ficampos la generación de la carga en dispositivos del alto
Debido Para Lla Eléctrico Neutralidad De excitones. Este el rendimiento OPV. Estos incluyen estudios experimentales
proceso de transferencia de energía se produce de manera que demuestran que el rendimiento de generación de carga
intramolecular o intermolecular siguiendo un gradiente de es independiente De Eléctrico fiEld Y Temperatura Y
energía en declive y puede Plomo Para Atrapando De Lla Disociación
excitón En Trampa O Defecto Sitios Esto conduce a una
ampliación no homogénea de la densidad de los Estados.
La migración adicional de la energía de exciten confía en
termal fluctuación. Orgánica fiLms Típicamente Hve Corto
Singlete excitation Lifetimes Antes Que Decaimiento Para
Lla Tierra Estado Y Así se han Relativamente Corto
Diffusion Longitudes (en Lla Gama De ∼5−20 Nm). Por lo
tanto, un compromiso con respecto a la fiel grueso de LM
se requiere para optimizar la disociación del excitation
(favoreciendo capas finas) y la absorción ligera (que
favorece capas gruesas).
Un avance clave que sobrepase la limitación de los cortos
Excite difflongitudes usion De materiales orgánicos Fue
Lla introducción de la heterounión a granel.7,64 Heterojunc
a granel Comprenden a bicontinuo compenetrados Red De
el donante Y Aceptador Material Que Cna Ser Formado Por
procesamiento de soluciones O Por Coevaporación De Lla
Dos Materiales. Debido Para el gran Interfacial Área Entre
Donante Y Aceptador Lla distancia que Lla excitones Hve
Para Viaje Antes Alcanzar Un Interfaz es significantly
disminuido, y effiaprovechamiento de las energías
excitantes Cna por Ser Logrado Cuando Lla Nanoescala la
segregación de fase entre los dos materiales coincide con
el correspondiente Excite diffusion longitudes. Para los
hetero-ensambladuras planar, excitón Cosecha Cna También
Ser Mejorado Por Significa De enhanciNg excitoN
diffNosiEn LengtHs aND/or Using FöRsteR Resonancia
Energía Transferencia tRaste) En Multicapa Estructuras.65,66
Sin embargo, nos centraremos en las estructuras de
dispositivos de heterounión a granel en este Revisión.
Transferencia de carga Estado Y Libre Ccarrier Generación
Aunque el proceso de la generación de la carga que sigue
la disociación del exciten es fundamental a la operación de
células solares orgánicas, su mecanismo ha seguido siendo
un asunto disparado en la literatura. En esta sección, el
Briefly resumir la clave experimental fihallazgos y
modelos teóricos que ayudan a arrojar luz sobre este tema.
Al llegar a un donante−el interfaz del aceptador,
excitones puede disociar Siguientes Lla Transferencia De
Un Electrón agujero) De el material del donante (aceptador)
al material del aceptador (donante). Históricamente Este
Cargo Transferencia Proceso De Opv Es descrito dentro de
un Modifimarco de Ed Marcus, que considera el hacer un
túnel del punto como cargas.56,67 Este electrón inicial (o
agujero) Transferencia Proceso Genera Un
Electrón−Agujero Par a través de la Interfaz Que Es
Comúnmente Conocido Como a Estado de transferencia de
carga (CTS). Pese Ser En Separado Material Dominios el
electrón Y Agujero Son Todavía 0,5−1 Nm Aparte Tal Que
Que permanecer atado Por Culombio Vinculante Energía.
Vez Formado Lla Cts puede superar su energía vinculante y
separar en libre Cargo Portadores O Experimentar Relajación
Y Recombinar geminately Para Lla Tierra Estado Resultante
En Energía Pérdida. Lla Disociación de CTS se ha descrito
con frecuencia utilizando el−El marco de Braun, que
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Aunque el proceso de la generación de la carga que sigue Generación Es También Destacó En Varios Estudios. Para
la disociación del exciten es fundamental a la operación de ejemplo, para las mezclas de OPV basadas en aceptadores
células solares orgánicas, su mecanismo ha seguido siendo Fullereno se ha propuesto Que Cargo Separación effiEFI Es
un asunto disparado en la literatura. En esta sección, el Mejorado En la presencia De Fullereno Agregados Cerca Lla
Briefly resumir la clave experimental fihallazgos y Interfaz.79−82 Estos agregados promueven la deslocalización
modelos teóricos que ayudan a arrojar luz sobre este tema. de las funciones de ondas electrónicas, que pueden tener un
Al llegar a un donante−el interfaz del aceptador, signofiCant papel en la separación de carga Mecanismo De
excitones puede disociar Siguientes Lla Transferencia De Opv Mezclas. En Particular Gelinas et al.83 Concluyó Que Lla
Un Electrón agujero) De el material del donante (aceptador) Control De Lla Disponibilidad De Estados En Fullereno Fase
al material del aceptador (donante). Históricamente Este Por WaveFunction Deslocalización Cna Plomo a un
Cargo Transferencia Proceso De Opv Es descrito dentro de movimiento ultrarápido coherente del electrón en el
un Modifimarco de Ed Marcus, que considera el hacer un Fullereno vía Transporte balístico, resultando En electrón
túnel del punto como cargas.56,67 Este electrón inicial (o de largo alcance−Agujero separación(∼4 Nm dentro de 50
agujero) Transferencia Proceso Genera Un FS). Una carga de largo alcance Separación Mecanismo Wld
Electrón−Agujero Par a través de la Interfaz Que Es También Ser Menos Sensible Para Interfacial o
Comúnmente Conocido Como a Estado de transferencia de enérgicoffestablecido que el predicho por el Marcus/Sager
carga (CTS). Pese Ser En Separado Material Dominios el Marco.84 Sin embargo Mientras Cts Deslocalización Favores
electrón Y Agujero Son Todavía 0,5−1 Nm Aparte Tal Que Cargo Generación Excesiva Deslocalización Puede También
Que permanecer atado Por Culombio Vinculante Energía. Plomo Para reduce el voltaje del circuito abierto del
Vez Formado Lla Cts puede superar su energía vinculante y dispositivo proporcionando más caminos a través de los
separar en libre Cargo Portadores O Experimentar Relajación cuales puede ocurrir la recombinación.85,86 Esto implica que
Y Recombinar geminately Para Lla Tierra Estado Resultante hay Puede Existen a Trade-off Entre Cargo Generación y la
En Energía Pérdida. Lla Disociación de CTS se ha descrito pérdida de tensión y la optimización de la deslocalización de
con frecuencia utilizando el−El marco de Braun, que CTS es necesario para equilibrar la fotocorriente y
considera el salto de cargas dentro de una densidad fototensión.
desordenada de Estados por termal Activación.
Sin embargo Reciente Estudios Hve Desafiado Lla
Aplicación de tal marco teórico para describir procesos de
la generación de la carga en dispositivos del alto
rendimiento OPV. Estos incluyen estudios experimentales
que demuestran que el rendimiento de generación de carga
es independiente De Eléctrico fiEld Y Temperatura Y
Disociación
Este General Observación Hsa Led Para Lla Debate Sobre
Si Cargo Generación Pasa Principalmente Por vibronically
“Caliente" O “Frío” Cts. Dado Lla Conducción (o exceso)
Energía Involucrado En Lla Inicial Cargo Transferencia
Proceso es Es Frecuencia Pensé Que a Caliente Cts Puede
Facilitar Cargo Separación Más Fácilmente Comparado Para
Un Frío relajado) Cts Por Termalización En Más
Libremente electrón encuadernado−Agujero Pares. Estos
Caliente Estados Debe Intuitivamente Ser menos propenso a
la recombinación de geminada en comparación con más
estrechamente atado, Frío Cts Proporcionado Que Que Cna
Separado Antes se relajan vibronically. Jailaubekov et al
han demostrado que la relajación Tiempo De Caliente Cts En
a Planar heterounión De Cobre ftalcocianina y el aceptador de
Fullereno sucede dentro ∼ 1 PS.72 Este Concepto Implica Que
Lla Disociación Rendimiento Debe Ocurrir en un Ultrarrápida
Tiempo Escala Y Correlacionar Con Lla Cantidad De exceso
de energía Involucrado En Lla Cargo Transferencia Reacción
Y Este la noción está apoyada por varios estudios.73−76 Sin
embargo, este concepto Hsa También Sido Desafiado Por
Estudios Mostrando Que la producción de la generación de
carga es independiente de la energía del fotón absorbido, si
en el donante o el aceptador, y así el Exceso Energía no No
Jugar a signifiCant Papel En promoviendo generación de
carga.77,78 En particular, Vandewal et al.77 han demostrado
Que Lla Mismo Cargo Generación Rendimiento Cna Ser
logrado incluso Cuando Lla baja energía Frío Cts Es
Directamente Emocionado Que Fuertemente Implica Que
Libre Portadores Son Generado De Lla Relajado
Intermoleculares Estados Sin Requerir Cualquier Exceso
Energías.
Aparte de la energía, Lla Importancia De Estructural
Morfología en el donante−interfaz de aceptador en Cargo
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Este General Observación Hsa Led Para Lla Debate Sobre
Si Cargo Generación Pasa Principalmente Por vibronically
“Caliente" O “Frío” Cts. Dado Lla Conducción (o exceso)
Energía Involucrado En Lla Inicial Cargo Transferencia
Proceso es Es Frecuencia Pensé Que a Caliente Cts Puede
Facilitar Cargo Separación Más Fácilmente Comparado Para
Un Frío relajado) Cts Por Termalización En Más
Libremente electrón encuadernado−Agujero Pares. Estos
Caliente Estados Debe Intuitivamente Ser menos propenso a
la recombinación de geminada en comparación con más
estrechamente atado, Frío Cts Proporcionado Que Que Cna
Separado Antes se relajan vibronically. Jailaubekov et al
han demostrado que la relajación Tiempo De Caliente Cts En
a Planar heterounión De Cobre ftalcocianina y el aceptador de
Fullereno sucede dentro ∼ 1 PS.72 Este Concepto Implica Que
Lla Disociación Rendimiento Debe Ocurrir en un Ultrarrápida
Tiempo Escala Y Correlacionar Con Lla Cantidad De exceso
de energía Involucrado En Lla Cargo Transferencia Reacción
Y Este la noción está apoyada por varios estudios.73−76 Sin
embargo, este concepto Hsa También Sido Desafiado Por
Estudios Mostrando Que la producción de la generación de
carga es independiente de la energía del fotón absorbido, si
en el donante o el aceptador, y así el Exceso Energía no No
Jugar a signifiCant Papel En promoviendo generación de
carga.77,78 En particular, Vandewal et al.77 han demostrado
Que Lla Mismo Cargo Generación Rendimiento Cna Ser
logrado incluso Cuando Lla baja energía Frío Cts Es
Directamente Emocionado Que Fuertemente Implica Que
Libre Portadores Son Generado De Lla Relajado
Intermoleculares Estados Sin Requerir Cualquier Exceso
Energías.
Aparte de la energía, Lla Importancia De Estructural
Morfología en el donante−interfaz de aceptador en Cargo
Generación Es También Destacó En Varios Estudios. Para
ejemplo, para las mezclas de OPV basadas en aceptadores
Fullereno se ha propuesto Que Cargo Separación effiEFI Es
Mejorado En la presencia De Fullereno Agregados Cerca Lla
Interfaz.79−82 Estos agregados promueven la deslocalización
de las funciones de ondas electrónicas, que pueden tener un
signofiCant papel en la separación de carga Mecanismo De
Opv Mezclas. En Particular Gelinas et al.83 Concluyó Que
Lla Control De Lla Disponibilidad De Estados En Fullereno
Fase Por WaveFunction Deslocalización Cna Plomo a un
movimiento ultrarápido coherente del electrón en el
Fullereno vía Transporte balístico, resultando En electrón
de largo alcance−Agujero separación(∼4 Nm dentro de 50
FS). Una carga de largo alcance Separación Mecanismo Wld
También Ser Menos Sensible Para Interfacial o
enérgicoffestablecido que el predicho por el Marcus/Sager
Marco.84 Sin embargo Mientras Cts Deslocalización Favores
Cargo Generación Excesiva Deslocalización Puede También
Plomo Para reduce el voltaje del circuito abierto del
dispositivo proporcionando más caminos a través de los
cuales puede ocurrir la recombinación.85,86 Esto implica que
hay Puede Existen a Trade-off Entre Cargo Generación y la
pérdida de tensión y la optimización de la deslocalización
de CTS es necesario para equilibrar la fotocorriente y
fototensión.
E DOI: 10.1021/acs.chemrev.7b00535
Review
Enfoque en la transferencia fotoinducida del electrón de
la “Donante" a los “Aceptador”, donde el donante se refiere
a la especie con baja ionización Potencial Y Lla Aceptador
Se nombra Para Que Con un electrón más altoffinidad. Este
proceso de generación de carga se denomina canal Me. Sin
embargo Lla Espejo Proceso saber Lla Canal II generación
de carga, también se produce en un sistema BHJ, donde la
fotoexcitación De Lla Aceptador Es Seguido Por a Agujero
Traslado desde Lla Aceptador Para Lla Donante. Con Lla
Rápido Desarrollo de los aceptadores nonfullerene, se han
realizado números de nuevos aceptadores moleculares o
poliméricos con una absorción fuerte y complementaria a
los materiales donantes. CONSE-1Y, igualdad de atención
debe ser colocada en el canal II generación de carga.
Métodos experimentales para sondear el canal I/II en un
sistema BHJ OPV incluyen dispositivo Quantum interno
effimedidas EFI, la fotoluminiscencia que apaga Meas-
urements, mediciones de espectroscopia de absorción
transitoria, etc. Para una discusión detallada sobre las vías
de generación de carga, Lectores Cna Consulte Para Lla
Revisión Artículo Por Stoltzfus et al.90
Es importante notar que CTS también puede viajar a lo
largo del Donante−Aceptador Interfaz. Reciente Trabajo Por
Deotare Et al. Muestra Que Lla Cts Cna Mover Sobre
Distancias De 5−10 Nm En a donante modelo−sistema del
aceptador, conducido por desorden enérgio y Diffusion Para
Inferior Energía Sitios.91 Tal Distancia Es Comparable Para el
exciten diffusion las longitudes en muchos materiales
orgánicos y segregación de la fase de las mezclas BHJ, y
por lo tanto es posible que Cts Diffusion También Juega Un
Importante Papel En Lla proceso de generación de carga en
OPV. Por ejemplo, CTS formado en mezclas con gran
densidad de sitios de baja energía en el interfaz puede tener
una mayor probabilidad de ser atrapado en esos sitios,
seguido Por Recombinación. Que se Revisión Lla Varios las
vías de recombinación de carga en OPV en el próximo
Sección.
Chem. Rev. XXXX, XXX, XXX−XXX
Chemical Reviews
1. Transporte de carga
Los portadores libres de la carga se generan sobre la
disociación de los excitadores y/o de los CTS en el donante
− receptor del interfaz, y movimiento hacia sus electrodos
respectivos conducidos por el field eléctrico aplicado. El
efficiency en el cual los cargos son transportados depende
de su movilidad. Mientras que la naturaleza ordenada de los
semiconductores inorgánicos conduce a la alta movilidad
de la carga (típicamente ∼ 102 cm2 V − 1 s − 1), los semi-
conductores orgánicos tienden a exhibir movilidad
relativamente baja de la carga como resultado de desorden
effects, de acopladores electrónicos débiles, y de grande
Acoplamientos de la electrón-vibración (que conducen a la
formación de Polaron). 55 el transporte de carga confía así
en polarons saltando de un sitio a otro, con la movilidad del
portador que depende fuertemente de morphl-ogy que
puede variar sobre varias órdenes de la magnitud a partir
del 10 − 6 − 10 − 3 V − 1 s − 1 (films amorfo altamente
desordenado) a más de 1 cm2 V − 1 s − 1 (materiales
altamente ordenados). La fotocorriente se forma cuando la
carga alcanza el electrodo, y la extracción de la carga
efficient en el electrodo es necesaria para suprimir la
recombinación. 92, 93
Durante el proceso de transporte de la carga, los
electrones y los agujeros libres pueden encontrar cerca de
una interfaz y formar un CTS, que entonces recombina (con
el acoplador del vibronic al tierra-estado) o se disocia de
nuevo en portadores libres. Este proceso de la
recombinación es perjudicial a la operación de OPV
limitando la fotocorriente y la fototensión. En el límite de
la recombinación de Langevin, como en el caso de los
diodos electroluminosos orgánicos (OLED), cada encuentro
conduce a la recombinación al estado de la tierra sin la
probabilidad de separar una vez más en portadores libres.
Sin embargo, es bien sabido que el índice de recombinación
en OPV es varias órdenes de la magnitud más lentas que
predichas por la teoría de Langevin, conduciendo a la
necesidad de introducir un "factor Langevin reducido" para
modelar correctamente la cinética de la carga en OPV. 92
esto plantea la cuestión de si la teoría Langevin predice la
tasa de recombinación en OPV porque sobrestima la
frecuencia del encuentro de agujeros de electrones o porque
sólo una pequeña fracción de encuentros eventualmente
conduce a la recombinación. Según lo explicado por Burke
et al., 86 entender el origen de este factor de reducción
tiene implicaciones importantes para el diseño de OPV. Por
ejemplo, ¿aumentará la movilidad de los portadores para
mejorar el fill a su vez para reducir el voltaje del circuito
abierto (VOC) haciendo que los transportistas se
recombinen más rápido? Aunque sigue siendo difficult para
controlar exactamente la movilidad, los efficiencies de OPV
más altos se obtienen típicamente con una motilidad más
alta del portador porque el factor fill mejora sin una pérdida
correspondiente en VOC. 94 esto implica que el factor
limitante para la recombinación no es la frecuencia de los
encuentros del agujero del electrón sino la velocidad en la
cual los CTSs se recombinan con el estado de la tierra y
cómo rápidamente pueden ser disociados otra vez en
portadores libres. 77, 86, 95
La recombinación también puede ocurrir a través de
Estados spin Trio. Similar a las excitosis, los CTS pueden
tener propiedades spin-single o spin-triplete, con la
difference de que la energía difference (o el intercambio de
energía) entre Estados individuales y agudos de CTS es
Review
mucho menor que la que típicamente se encuentra para la
excitosis. Esto se debe al débil acoplamiento electrónico de
los CTS. 75, 96 los Estados del trío CTS se pueden poblar
cualquiera geminately (después de la travesía del
intersistema en las escalas de tiempo del nanosegundo) o
Bimolec-ularly (siguiente encuentro de portadores libres
con las cargas opuestas). El papel perjudicial del trío CTS
en la producción de la disociación de la carga del OPV está
bien documentado. 56 estudios previos han demostrado
que, en las mezclas donde hay un estado de triplete Excite
(digamos en el dominio de los polímeros donantes), la
energía del CTS puede ser transferida al trío excitestate.
Aunque Trío excitones Hve Largo Vidas (hasta Para μs) y
Puede Ser Capaz Para Termalización Atrás En Cargos Si Dado
tiempo suficiente, es Fue Encontrado Que vez Formado
Estos Trío excitones se apagan rápidamente por
Circundante cargos (triplete-cargo aniquilación) que
posteriormente conducen a la pérdida de energía. Es más
Probable Que Trío Recombinación Ocurre En Mezclas
donde se forman CTS relajados y de baja energía. 97−99 En
ausencia de estos CTS relajados, la separación de CTS en
carga libre Portadores Es Cinéticamente Más Favorable
Comparado Para Trío excitón Formación Y Así Trío
Recombinación Es Suprimido. En por otro lado, en los
sistemas donde se permite la forma de trillizos, la
recombinación bimolecular del trío en escalas de tiempo
subnanosecond representa una vía de pérdida importante
que limita el dispositivo effiEFI.
Por lo tanto, es claro que los eventos de recombinación en
OPV son
Gobernado Por Microscópica Detalles De Lla Interfaz Entre las
moléculas del donante y del aceptador, y el funcionamiento
mejorado del dispositivo pueden ser Logrado Por Comprensión
Lla Orígenes De Estos Procesos Y desarrollar estrategias para
limitar Ellos.
3. MOLECULAR DESIGN PRINCIPLE
Históricamente Lla Principal Luz Amortiguador En a
polímero/Fullereno BHJ Mezcla Es Lla tipo p Polímero Kuz
De Lla Baja Absorbencia Dela Fullerenos Que Hace Lla Uso
De Lla Palabras “Donante” Y “Aceptador” Specific Para
Electrones. Que Seguir Este Nomenclatura Como es Fue
Ampliamente Reconocido Por Lla fiEld. Sin embargo
Muchos NFAs contienen Fuerte teñir-basado Cromóforos
Que Podría Hacer un absorbedor de luz aún más fuerte que
los polímeros y lograr signifigeneración de fotocorriente cant
a través de la transferencia del agujero al Electrón Donante
Material Después fotoexcitación.90 Este Es Una de las
motivaciones originales de la utilización de NFAs, que
podría firmarfirealce la fotocorriente como ambos canales
(donante Y aceptador) Cna Contribuir Para Libre Portador
Generación. Para maximizar este effect, el BHJ se debe
diseñar usando los donantes y los aceptadores que tienen
espectro amplio y complementario Cobertura. Gracias Para
Lla Desarrollo De Lla poliméricos y Pequeño Molecular
Donante Materiales En Lla Pasado Décadas existe una gran
biblioteca de materiales de donantes para elegir o modificar
a este Final.
Lla Diseño Reglas De Conjugado Polímeros Son También
Valioso Para el desarrollo de la novela NFAs. Se pueden
emplear muchos enfoques Para Sastre Lla Óptico Y
Electroquímica propiedades tales Como Ajuste Lla
Conjugación Longitudes Para Melodía Lla respuesta
espectral, Usando fluorination Para Alterar Lla Frontera
Energía niveles, y afinando el alcance del
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Chemical Reviews
Homo−Superposición de Lumo para modificar la
extinción COEfficiente. Como se describe en las secciones
anteriores, hay Hsa Sido Evidencia Sugiriendo Lla
tradicionalmente creído > 0,2 Ev Exceso Energía Podría No
Ser a Estricto Restricción
Para la generación de portadores libres efficient. Por lo
tanto, el diseño BHJ no debe limitarse a un par de
materiales con un specific Lumo − Lumo (o Homo −
Homo) offsets. Aquí, debemos notar que usamos el
término nivel Lumo para indicar la energía affinity del
electrón, que sigue el uso estándar en la discusión de la
F DOI: 10.1021/acs.chemrev.7b00535
Review
electrónica orgánica, pero tiene que tener en cuenta que la
ocupación de este nivel hará que la energía cambie debido a
una C ombination de las fuerzas de Coulomb, intercambio e
interacciones vibronic. 100 en contraste con la energía, el
diseño de un BHJ con separación de fase favorable de la
nanoescala es mucho más complicado. Una geometría
planar con la conjugación extendida es típicamente
beneficial para la toma ligera de la molécula, pero podría
inducir una tendencia fuerte de la agregación que conduzca
a los dominios excesivamente grandes con una interfaz
inadecuada entre el donante y el aceptador
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Chemical Reviews Review
Para la disociación de la excitación efficient. Por lo tanto, d) Qdi 3. Lla Números Después Pdi Tdi Y Qdi See Para Lla Texto
una estrategia de diseño molecular, por ejemplo, la original en nombres de las moléculas dadas por los autores de ref
reducción de la coplanaridad, se debe considerar para 103. (b−d) adaptado Con Permiso De Ref 103. Copyright (2006)
introducir suficiente miscibilidad y solubilidad a la Química americana Sociedad.
molécula. Sin embargo, la reducción de la coplanaridad de
la molécula se acompaña típicamente de una reducción en
la movilidad del portador de carga. Por lo tanto, además de
la energía y de la absorción, la esencia del diseño molecular
es controlar juiciosamente la geometría molecular para
balancear la disociación de la excitación y para cargar el
transporte del portador en una mezcla BHJ.
Además, el modification químico necesita conservar la
fotoestabilidad química, termal, y de la molécula. Media-
while, permitiendo la solución procesabilidad, preferencial
en solventes respetuosos del medio ambiente, es otra
consideración del diseño para la comercialización eventual
de esta tecnología.

4. RYLENE DIIMIDE-BASED NFAS

Rylene Diimides es una categoría robusta, versátil de los
materiales aromáticos policíclicos del n-tipo (o ambipolar)
con la movilidad notable del electrón, el alto affinity del
electrón, la alta absorción coefficients, y la estabilidad
oxidativa/termal excepcional, 101102 hacen ideal
candidatos a la aplicación en una amplia gama de
electrónica orgánica.
Entre varios tintes rylene, los tintes de perileno han sido
conocidos desde hace más de un siglo. El perileno Diimides
(PDIS) se ha utilizado generalmente como pigmentos y
tintes. Debido a su base aromática rígida con los sitios de
injerto múltiples, PDIS demuestra la propensión fuerte a
self-Assemble en barras, esferas, o las estructuras pedidas
ordenadas en otras formas. 104 − 109 gracias a sus
excepcionales propiedades electrónicas y ópticas (Figura
3A) junto con sus excepcionales características térmicas,
oxidativas y Fotoestables, los semiconductores basados en
PDI han sido ampliamente aplicados a los OLEDs, 110111

Figura 3. un) Absorción Espectros De Pdi Y Su Superior

Homólogos. Adaptado Con Permiso De Ref 102. Copyright (2010)
Química americana Sociedad. 2D-WAXS Patrones De b) Pdi 1, c)
Tdi 2, Y Chem. Rev. XXXX, XXX, XXX−XXX
 Chemical Reviews
VPL, OFETs, 112113 arsenales ligeros de la cosecha,
114 e incluso baterías del sodio-ion como electrodos
orgánicos. 115 en comparación con PDI, sus homólogos
superiores, como el Terrylene y el Quaterrylene
tetracarboxdiimides (TDIs y QDIs), tienen relativamente
menos síntesis flexible y una propensión mucho más
elevada a cristalizar (Figura 3B − D) en un gran dominio
con tamaños de centenares de Micrómetros, 103 que los
hacen candidatos para el transistor orgánico de
applications116 pero menos conveniente para el BHJ-tipo
usos del dispositivo de OPV.
En cuanto a la aplicación de OPV, naftaleno diimides
(NDIs) y PDIS son los derivados rylene más ampliamente
estudiados. El uso más temprano de la IPO de PDIS se
remonta a la obra pionera de Tang. 60 en comparación con
el PDIS, los NDIs son menos cristalinos en general y
tienen una absorción relativamente más débil en lo visible,
lo que los hace más aplicados como bloques de
construcción en polímeros aceptables. 44 − 47, 51 − 53
esta sección resume el desarrollo de PDIS, NDIs y otros
derivados rylene como materiales de aceptación de
electrones en BHJ tipo VPL, con un enfoque particular en
las publicaciones más recientes.
Basado en PDI NFAs
Para las aplicaciones de BHJ OPV, que se muestran en la
figura 3B, el monómero PDI todavía tiene una agregación
demasiado fuerte para lograr tamaños de dominio
suficientemente pequeños para la disociación de la
excitación efficient. Por lo tanto, la funcionalización de
PDI se introduce en varias posiciones para hacer la
molécula retorcida, que es esencial para reducir la
agregación. Dependiendo de la posición de la función-
alización, el PDI basado en NFAs se puede categorizar en
los derivados funcionales de la bahía, α, y imida (Figura
4). Entre ellos,
G DOI: 10.1021/acs.chemrev.7b00535
Review
Figure 4. Functionalization positions on a PDI.
La posición de la bahía es el sitio más explorado del injerto
debido a la síntesis factible y effectiveness para reducir la
agregación intermolecular. La conexión de los números
different de PDIS a través de un núcleo central también se
ha demostrado un acercamiento effective para introducir
torcer a la molécula. Estos métodos han causado differences
en el torcer intramolecular y/o la interacción del interm-
lecular entre el PDIS vecino, mientras que un resultado
previsto del acercamiento que tuerce es el transporte
obstruido de la carga dentro de la red menos cristalina.
Preguntas naturales ¿cuánta fuerza de torsión se necesita?
¿alguna de las moléculas se ha sobreapretado? ¿habría un
método alternativo para mantener una buena interacción
intermolecular mientras se reduce el tamaño del dominio?
Estas son las preocupaciones que deben tenerse en cuenta
en esta etapa de la investigación PDI. Por otro lado, la
funcionalización de la posición α y las estrategias de anillos
fusionados emergen como enfoques prometedores para
abordar la paradoja de la coplanaridad de la torsión. La
subsección 4,1 comienza con la recapitulación de la
aplicación temprana del NFAs basado en PDI en VPL
como el monómero PDIS, seguido de un resumen
Chem. Rev. XXXX, XXX, XXX−XXX
Chemical Reviews Review
4.1.1. Diferentes estrategias distorsionadoras, de la bahía con un tiofeno utilizado como espaciador (bis-
centrándose en la PDIS funcional de la posición de la PDI-T-EG, figura 7, molécula 4,6). el dímero de 130, junto
bahía. Las estrategias del derretir-anillo y la con las cadenas laterales en la región de la bahía, reprimió la
funcionalización de la posición del α entonces se discuten. interacción intermolecular y la agregación de PDI. Un
Cada subsección muestra las estructuras químicas de los 4,03% PCE excepcional fue alcanzado usando PBDTTT-C-
materiales seleccionados basados en PDI, con sus T como polímero dispensador de un donante. En un estudio
propiedades materiales y los parámetros del dispositivo de seguimiento, un nuevo aceptador con cadenas laterales
OPV resumidos en la tabla 1. acortadas en la región de la bahía permitió un PCE más alto
4.1.2. Monómeros PDI: requerimiento de torque. Las de 4,34% en combinación con el mismo polímero de
obras pioneras emplean tintes PDI no sustituidos en VPL. donante a través de la afinación de la fracción de aditivo en
Para habilitar la procesabilidad de la solución, sólo se el disolvente Mezcla.131
utilizaron PDIS imida-functionaled al principio (Figura 5).
117, 118 Schmidt-Mende y otros demostraron usando el
cristal líquido discotic HEXA-perihexabenzocoronene
conjuntamente con un monómero del tinte de PDI para
producir un film fino con los materiales verticalmente
segregados del donante y del aceptador. 119 un EQE 34%
fue demostrado para un grueso de casi 490 nanómetro. El
PCE bajo, particularmente la corriente del cortocircuito
(JSC) indica el problema fuerte de la agregación. En 2013,
Sharenko et al informaron del uso de P-DTS (FBTTH2) 2 y
PDI para fabricar células solares de pequeñas moléculas
con un PCE de hasta 3,0%. 120 en un informe posterior, la
mezcla de PDI con PBDTTT-C-T (Figura 6) dio lugar a un
PCE de 3,7%, que fue el mejor rendimiento de los
monómeros PDI función-alized sólo en la posición imida.
121
Para aliviar la sobreagregación, se introdujeron
sustituciones en otras posiciones. 122 − 126 1 Informe
representativo era un PDI resbalar-apilado introduciendo
sustitutos en las posiciones del α. 127 el validador de
fenilo-PDI de mejor rendimiento (Figura 5, molécula 4,3)
se obtuvo añadiendo un grupo fenilo en cada posición α, y
el obstáculo steric de los sustitutos causó una pila de los
planos PDI. Consecuentemente, un PCE hasta 3,67% fue
obtenido combinando con un PBTI3T grande del polímero
del donante del Bandgap (Figura 6). Otro informe también
informó la introducción de grupos de fenilos en la región de
la bahía. 128 el validador TP-PDI (Figura 5, molécula 4,4)
alcanzó un PCE de 4,1% cuando se mezcló con PTB7-TH
(Figura 6).
A pesar del PCE aumentado, la sobreagregación sigue
siendo una de las cuestiones clave que limitan el
rendimiento del dispositivo en las células solares BHJ
basadas en el monómero PDI. Para reducir la tendencia de
la agregación, se han desarrollado diversas estrategias de
diseño molecular que llevaron a un rendimiento
fotovoltaico dramáticamente mejorado desde entonces.
Estrategia de torque-PDI dímero. Aparte de la
funcionalización de un monómero PDI, un enfoque simple
para reducir la planaridad es conectar dos PDIS juntos a
través de un solo eslabón o la ayuda de una unidad
espaciadora (Figura 7).
La investigación pionera en esta área fue reportada por
Rajaram et al., quienes vincularon dos PDIS con un solo
enlace entre los dos átomos de nitrógeno en cada región
imida de PDI, 129 formando un dímero (por 1). En
comparación con el monómero PDI (por 2, ver figura 5,
molécula 4,2), la planaridad inferior de por 1 (Figura 7,
molécula 4,5) suprimió la agregación excesiva y propulsó
dramáticamente la fotocorriente (Figura 8). Un PCE alto de
2,77% fue obtenido para por 1 con PBDTTT-C-T como
polímero donante Low-bandgap.
La estrategia similar también fue utilizada por Zhang et
al., quien presentó un dímero de PDI vinculado a la región
Chem. Rev. XXXX, XXX, XXX−XXX
Chemical Reviews
Un simple dímero de POI vinculado a la región de la
bahía a través de un solo enlace fue reportado
posteriormente por Jiang et al. 132 entre las dímeras PDI
conectadas a través de uno, dos o tres enlaces individuales,
que tiene un solo enlace entre dos PDIS (S-DiPBI, figura
7, molécula 4,7) resultó en una estructura molecular más
TW que las que tienen dos o tres enlaces simples. Como
resultado, un dispositivo de OPV basado en S-DiPBI
exhibió un alto 3,63% PCE con PBDTTT-C-T como el
polímero de donante y una mezcla de 1,8-diiodooctane
(dio)/1-chloronaphthalene (CN) como un aditivo
disolvente mientras PDI dímeros vinculado por dos o tres
enlaces individuales se muestran significantly menor
rendimiento del dispositivo. La mejora adicional del
funcionamiento del dispositivo fue alcanzada por Zang y
otros con la combinación de S-DiPBI con PTB7-TH. Un
alto JSC de 11,98 MA cm − 2 y un alto factor fill (FF) de
59% contribuyeron a un excelente PCE de 5,9%. 133 más
tarde, Sun et al. 134 y Meng et al. 135 divulgó dos
derivados de S-DiPBI con las regiones de la bahía en
ambos extremos del dímero final-capsulado por cualquier
sulfuro (SdiPBI-S, figura 7, molécula 4,8) o selenio
(SdiPBI-se, figura 7, molécula 4,9), que hace el PDI
unidad un plano Estructura. Comparado con s-DiPBI,
SdiPBI-s y SdiPBI-más grande diedro ángulos fueron
exhibidos entre las dos unidades de PDI, así como
bandgaps ópticos más grandes. Cuando se combinó con un
medio de donante de polímero bandgap-PDBT-T1 (Figura
6), se alcanzó un alto PCE de SdiPBI-a de 8,42%, mientras
que SdiPBI-S mostró un PCE de 7,16%.
En términos de costo sintético, Hendsbee et al mostraron
síntesis a escala de Gram de tres compuestos de PDI con
anillas N y un dímero de POI ligado a través de un único
eslabón en la posición de la Bahía (Figura 7, molécula
4,10), sin la necesidad de purification usando la
cromatografía de col umna. 136 1 de los PDI dimers
mostraron un 7,55% PCE en la célula solar BHJ.
H DOI: 10.1021/acs.chemrev.7b00535
Review
Además de conectar dos PDIS a través de un solo
enlace,Para afinar aún más la morfología de la capa activa,
Yan et al. Se estudió el effect de los espaciadores en la
agregación y así la separación de fase entre PDI y polímero.
Entre las dos unidades de PDI se insertaron una serie de
espaciadores que incluían tiofeno, benceno, bithiophene y
spirobifluorene. 137 se encontró que el dímero planar con
un anillo de fenilo como el espaciador mostró el tamaño de
dominio más grande y el peor rendimiento de la célula solar
debido a las interacciones intermoleculares fuertes. En
cambio, el mejor dímero de PDI en este informe fue el de
Spirobifluorene como el espaciador (SF-PDI2), que llevó a
un pequeño dominio de la mezcla film y un PCE de 2,35%
con P3HT como donante de polímero.
En 2016, Liu et al. Diseñaron un nuevo polímero
conjugado, P3TEA (Figura 6), y lo combinaron con SF-
PDI2 (Figura 7, molécula 4,11) en una célula solar BHJ. 87
el Nonfullerene de la célula solar demostró no sólo un 9,5%
efficiency con el quántum interno del efficiency del casi
90% pero también un VOC extremadamente alto (1,11 V) y
un FF decente (0,64). Los autores quantified la pérdida de
energía del dispositivo tomando la difference entre la
bandgap del donante (obtenida utilizando el punto de cruce
entre los espectros de absorción y emisión) y el VOC del
dispositivo, y se determinó una pérdida de baja tensión
(0,61 V). Perceptiblemente, las medidas de Subgap-EQE y
de la electroluminiscencia exhibieron espectros casi
traslapados entre el polímero y el polímero puros: mezcla
SF-PDI2 (Figura 9A, b), que indicó una fuerza impulsora
casi cero para la separación de la carga en este altamente
efficient sistema de OPV. Además, los autores utilizaron
otro polímero: el sistema NFA con mayor fuerza motriz
(PffBT4T-2DT: SF-PDI2) como grupo control, y demostró
que P3TEA: SF-PDI2 mostró una dinámica de excitación
más o menos idéntica, indicando una separación de carga
ultrarápida a pesar Su fuerza motriz mínima. Además, a
través del análisis
Chem. Rev. XXXX, XXX, XXX−XXX
 Chemical Reviews
Tabla 1. Resumen de los aceptantes representativos basados en Rylene diimide
mobility (cm2 V‑ 1 s‑ 1 )

internal LUMO HOMO Eg,opt D:A PCE VOC JSC device

acceptor ref (eV) (eV) (eV) donor ratio processing solvent (%) (V) (mA FF (%) E (neat) E (blend) H (blend) structure ref
cm‑ 2)
phenyl-PDI 4.3 −4.01b −6.02c 2.01 PBTI3T 1:1 CF+0.5%DIO 3.67 1.024 6.56 54.59 2.8 × 10−3e NR NR inverted 127
TP-PDI 4.4 −3.82a −5.69a 1.89 PTB7-Th 1:1 DCB+1%CN 4.1 0.87 10.1 46.4 NR NR NR inverted 128
Per 1 4.5 −4.06b −6.12d 2.068 PBDTTT-C-T 1:1 CB 2.78 0.76 7.9 46 8 × 10−3e NR NR inverted 129
Bis-PDI-T- 4.6a −3.84b −5.65b 1.69 PBDTTT-C-T 1:1 DCB+5%DIO 4.03 0.85 8.86 54.1 3.9 × 10−3e 1.0 × 10−3 3.0 × 10−3 conventional 130
EG
s-diPBI 4.7 −3.87a −5.95a 2.08 PBDTTT-C-T 1:1 DCB+1.5%DIO 3.63 0.73 10.58 46.80 3.21 × 10−5e NR NR conventional 132
+1.5%CN
SdiPBI-S 4.8 −3.85a −6.05c 2.20 PDBT-T1 1:1 CB+0.75%DIO 7.16 0.90 11.98 66.1 3.2 × 10−3 2.8 × 10−3 1.2 × 10−3 conventional 134
SdiPBI-Se 4.9 −3.87d −6.09d 2.22 PDBT-T1 1:1 CB+0.25%DIO 8.42 0.96 12.49 70.2 6.4 × 10−3 4.8 × 10−3 3.6 × 10−3 conventional 135
7b 4.10 −3.8b −6.0b 2.2 P3TEA 1:1.5 TMB+2.5%ODT 7.55 1.13 11.03 61 NR >10−7 NR inverted 136
SF-PDI2 4.11 −3.71b −5.71c 2.03f P3HT 1:1 DCB 2.35 0.61 5.92 65 NR 7.1 × 10−5 NR inverted 137
IDT-2PDI 4.12 −3.83a −5.53a 1.54 BDT-2DPP 1:1 DCB 3.12 0.95 7.75 42.4 NR 2.3 × 10−6 2.0 × 10−5 conventional 138
P1TP 4.13 −3.72a −5.66a 1.8 PBDTTT-C-T 1:1 DCB+3%DIO 3.61 0.89 7.78 52.1 NR 2.4 × 10−4 2.0 × 10−5 conventional 139
i-Me2T2-PDI2 4.14 −3.57b −5.55c 1.98 PffBT4T-2DT 1:1.4 CB 4.1 0.91 8.0 56 NR 8.3 × 10−5 1.8 × 10−3 inverted 140
CP-V 4.15 −3.98a −6.16c 2.18 PPDT2FBT 1:2 CF+DPE 5.28 0.87 10.04 60.16 NR 1.39 × 10−5 1.07 × 10−4 inverted 141
F2B-T2PDI 4.16 −3.83a −5.94a 1.77 PTB7-Th 1:1.2 NR 5.05 0.84 10.60 57 NR 3.4 × 10−5 9.8 × 10−5 inverted 142
S(TPA-PDI) 4.17 −3.70a −5.40a 1.76 PBDTTT-C-T 1:1 DCB+5%DIO 3.32 0.88 11.92 33.6 3.0 × 10−5 2.32 × 10−5 7.17 × 10−4 conventional 143
H-tri-PDI 4.18 −3.93b −6.01b 2.09 PBDT-TS1 1:1 CB+7%DPE 7.25 0.732 16.52 60.03 NR 1.4 × 10−5 1.2 × 10−4 inverted 144
B(PDI)3 4.19 −3.86b −6.0b 2.03f PTB7-Th 1:1.5 CB+3%CN 5.65 0.83 13.12 52 NR 4.20 × 10−5 1.748 × 10−4 inverted 145
I

Ta-PDI 4.20 −3.81a −6.03a 2.05 PTB7-Th 1:1 CB+0.5%CN 9.15 0.78 17.10 68.5 NR 2.7 × 10−4 3.6 × 10−4 inverted 38
TPE-PDI4 4.21 −3.72b −5.77c 2.05 PTB7-Th 1:1.4 CB 5.53 0.91 11.7 52 1 × 10−3 NR NR inverted 146
Tetra-PDI 4.22 −4.00b −5.97c 1.97 PTB7-Th 1:1.2 DCB+3%CN 3.54 0.86 8.39 49 1.4 × 10−3e 8.66 × 10−5 1.88 × 10−3 inverted 147
TPC-PDI4 4.23 −3.75b −6.00c 2.25 PffBT4T-2DT 1:1.5 CB 4.3 0.96 9.2 49 2.8 × 10−4 NR NR inverted 148
TPPz-PDI4 4.24 −3.76b −5.86c 2.10 PffBT-T3(1,2)-2 1:1.5 CB+DCB(7:3) 7.1 0.987 12.5 56 2.3 × 10−3 NR NR inverted 35
Me-PDI4 4.25 −3.82b −5.96c 2.14 PBDTTT-C-T 1:1 DCB+3%DIO 2.73 0.77 7.83 45.0 NR 1.78 × 10−6 5.55 × 10−5 inverted 149
SF-PDI4 4.26 −3.78a −5.97a 2.05 PV4T2FBT 1:0.8 CB+2%DIO 5.98 0.90 12.02 54.2 NR 1.93 × 10−5 2.46 × 10−4 inverted 150
P4N4 4.27 −3.69a −5.97a 2.11 PDBT-T1 1:1 DCB+0.5%DIO 5.71 0.958 9.40 63.4 2.69 × 10−3 1.90 × 10−3 1.21 × 10−3 conventional 151
PBI-Por 4.28 −3.68a −5.46a 1.48 PBDB-T 1:1 CB+1%DIO 7.4 0.78 14.5 66 1.0 × 10−2e NR NR inverted 152
helical PDI 1 4.29 −3.77d −6.04d 2.14f PTB7-Th 3:7 CB+1%DIO+1% 6.05 0.803 13.3 56.6 NR 3.4 × 10−4 2.9 × 10−4 inverted 155
CN
FPDI-T 4.30 −3.77d −5.98d 2.22 PTB7-Th 1:2 CB+2%CN 6.72 0.94 12.48 58 NR 1.63 × 10−4 5.92 × 10−2 inverted 156
Ph2a 4.32 −4.03b −6.36b 2.10f PTB7-Th 1:2.25 CF+1%DIO 3.89 0.93 7.68 54.3 NR 4.6 × 10−5 NR inverted 157
FITP 4.34 −3.75b −5.48b 1.77f PTB7-Th 1.2:1 CB+2%CN 7.33 0.99 13.24 56 NR 3.66 × 10−4 5.60 × 10−4 inverted 158
hPDI4 4.35 −3.91d −6.26d 2.00f PTB7-Th 1:1 CB+1%DIO 8.27 0.802 15.1 68.2 NR 1.5 × 10−5 1.2 × 10−4 inverted 160
hPDI3-Pyr- 4.36 −3.76b −5.77c 2.01 PTB7-Th 1:1 CB 7.6 0.80 15.1 62.9 NR 7.1 × 10−4 3.9 × 10−4 inverted 161
DOI: 10.1021/acs.chemrev.7b00535
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hPDI3
TPH-Se 4.37 −3.80b −5.97c 2.17 PDBT-T1 1:1 DCB+0.75%DIO 9.28 1.0 12.99 71.5 3.2 × 10−2e 2.2 × 10−3 1.7 × 10−3 conventional 162
βTPB6-C 4.38 −3.75d −6.21d 2.14f PTB7-Th 1:1.5 CB+2.5%DIO 7.69 0.92 14.9 56 NR 4.67 × 10−5 2.67 × 10−4 inverted 163
+2.5%DPE
Fused-TriPDI 4.39 −3.73b −5.95b 2.20 PTB7-Th 1:1.5 CB 6.19 0.91 12.39 55 1.26 × 10−3e 2.83 × 10−4 4.17 × 10−4 inverted 164
FTTB-PDI4 4.40 −3.58a −5.74a 1.88 P3TEA 1:1.5 TMB+2.5%ODT 10.58 1.13 13.89 65.9 2.2 × 10−4 1.1 × 10−4 1.5 × 10−4 inverted 165

Review
αPBDT 4.41 −3.78b −5.60b 2.18f PTB7-Th 1:1.5 CB+3%CN 4.92 0.81 12.74 46 NR 8.00 × 10−4 1.79 × 10−5 inverted 166
TPB 4.42 −3.89d −5.71d 2.14f PTB7-Th 1:1 CB+8%DPE 8.47 0.79 18.40 58 NR 6.10 × 10−6 1.08 × 10−5 inverted 167
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chlorobenzene; TMB: 1,2,4-trimethylbenzene; ODT: 1,8-octanedithiol; DPE: diphenyl ether; CV: cyclic voltammetry; E (neat): electron mobility in NFA neat films; E (blend): electron mobility in
devices. fDetermined from the film absorption onset by the authors of this review; NR Not reported. CF: chloroform; DIO:1,8-diiodooctane; DCB: 1,2-dichlorobenzene; CN: 1-chloronaphthalene; CB:
Measured by CV using NFA films. bMeasured by CV in solutions. cCalculated using measured LUMO/HOMO and the optical bandgap. dDetailed method was not reported. eMeasured using OFET
173
174
168
ref

conventional
structure
device

inverted

inverted
3.40 × 10−5
H (blend)
NR
NR
1
mobility (cm2 V‑

1.73 × 10−5
1.59 × 10−7
E (blend)
2.2 × 10−5

Figure 5. Estructuras químicas de la PDIS monómeroic.

La electroluminiscencia externa efficiency (el-EQE) de

s‑ 1)

cuatro combinaciones de polímero: NFA con fuerzas

different (figura 9c), los autores mostraron que una
E (neat)

disminución de la fuerza motriz correspondía a un aumento

0.365e

en el-EQE. El el-EQE creciente se puede traducir más lejos

NR

NR

en una pequeña pérdida no radiativa de la recombinación,

que también contribuyó a la pérdida de energía baja total.
Otros detalles de la teoría detallada del balance que los
autores emplearon para delinear pérdida de energía se
discuten en la sección 11). Estos resultados fueron el
ejemplo first de separación de carga efficient en una
pequeña fuerza motriz en una célula solar orgánica
nonfullerene, que manifestó el gran potencial de usar NFAs
para lograr un sistema de pérdida de energía baja.
El acercamiento del espaciador estimuló el diseño de
muchos otros dímeros de PDI con los espaciadores
different. Por ejemplo, cuando se utilizó una unidad de IDT
voluminosa como espaciador, el dímero de PDI llamado
IDT-2PDI138 (Figura 7, molécula 4,12) demostró el
rendimiento different en combinación con los donantes
different: IDT-2PDI exhibió mayor movilidad de electrones
en la mezcla de P3HT, que dio lugar a un excelente FF de
67%. Cuando un donante molecular, BDT-2DPP (Figura
6), fue empleado, un PCE más alto (3,12%) fue alcanzado
donor:NFA blend films; H (blend): hole mobility in donor:NFA blend films.

debido a una estructura electrónica más compatible entre el

donante y el aceptador. En otro informe de Wang et al., los
autores estudiaron la relación estructura-propiedades entre
PDI dimers que contenía espaciadores oligothiophene con
longitudes different. 139 un espaciador más largo
proporcionó los dimers de PDI con un bandgaps más bajo,
una absorción más fuerte, y niveles de energía más altos.
Usando el mismo polímero donante PBDTTT-C-T, el
dímero con un tiofeno (P1TP, figura 7, molécula 4,13)
exhibió el mejor funcionamiento de OPV (3,61% PCE). Se
presumió que el dímero sin espaciador tenía una estructura
muy torcida y un tamaño de dominio grande. Por otra parte,
un espaciador demasiado largo condujo a una morfología
sobremezclada que era perjudicial a llevar el transporte. En
otro informe, Zhao y col sintetizaron las dimers de PDI que
contenían los espacios metílicos substituidos bithiophene
(Figura 7, molécula 4,14) y compararon el effect de la
posición del reemplazo en la morfología fiLM. 140
El dímero cuya sustitución offered una geometría cabeza
a cabeza exhibe una mejor morfología de la mezcla con un
tamaño de dominio más pequeño y por lo tanto un PCE
superior (4,1%) en el dispositivo BHJ con PffBT4T-2DT
(c) como el polímero donante. Park et al reportaron un
dímero de PDI en forma de v (CP-V, figura 7, molécula
4,15) donde los dos PDIS se conectaron a través de la
a

posición imida. 141 comparado a un dímero M-formado

conectado con la posición de la bahía, CP-V exhibió un
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bandgap más grande, una mayor movilidad un mejor
dispositivo de la célula solarperformance (PCE up to
5.28%). Hadmojo et al. inserted a 2,5-difluorobenzene unit
into a bithiophene-bridged PDI dimer and investigated the
effect of this unit on material property.142 The resultant
acceptor F2B- T2PDI (Figure 7, molecule 4.16) exhibited a
larger bandgap, a
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Figura 6. Estructura química de los polímeros tipo p seleccionados utilizados en combinación con NFAs.

retorcimiento más fuerte entre las dos unidades PDI, y un 1. Estrategia de torsión-PDI trimers y Tetrámeros.
mejor rendimiento del dispositivo que el dímero original. Para profundizar en la estrategia de torsión y diseño NFAs
que
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 K DOI: 10.1021/acs.chemrev.7b00535

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Figura 7. Estructuras químicas de las dímeras PDI seleccionadas.

podría formar la tres-dimensión (3D) o cuasi-3D las de benceno. 38 se encontró que el trimmer basado en triazina tenía un
estructuras moleculares, otras rutas tales como combinar Menos Retorcido Estructura Y Así Superior Agregación Propensión,
tres o más PDIS en una molécula fueron exploradas (Figura
10). Un estudio pionero Fue Informó Por Lin Et al., Quién
Sintetizado a Pdi Trimer llamado S (TPA-PDI) (Figura 10,
Molécula 4,17), En Que tres PDI Unidades Fueron
Conectado Por a triphenylamine Núcleo.143 Debido a los
Existencia De a SP3 Hibridadas Nitrógeno Átomo En Lla
Centro, el Todo Molécula Posee a cuasi-3D plana Estructura.
Debido a la interacción intermolecular suprimida y agregación
molecular, Un effiEFI De 3,32% Fue Logrado Cuando Lla PDI
tetrámero se combinó con un polímero bandgap bajo PBDTTT-
C-T. Sin embargo, la movilidad de electrones de S (TPA-
PDI) en el Mezcla fiLm Fue Sólo 2,32 × 10−5 Cm2 V−1 s−1, Que
Puede Explicar Lla Baja Ff (33,6%) De Lla Dispositivo. En
Otro Estudio a Trímero por el alargamiento de por 1 (H-Tri-
PDI, La figura 10, molécula 4,18) alcanzó un PCE de
7,25% y un excelente JSC de 16,52 MA cm − 2 con un
polímero donante de alto rendimiento PBDT-TS1 (c). 144
posteriormente, un trimeric PDI (B (PDI) 3, figura 10,
molécula 4,19) con los tres brazos de PDI conectados a un
núcleo central de benceno fue diseñado por Li et al. 145 la
molécula no planar, cuando se combinó con el prototipo de
polímero PTB7-TH, exhibió un PCE del 5,65%. En un
informe más reciente de Duan et al., se reportó un trimmer
de PDI con triazina como unidad central (TA-PDI, figura
10, molécula 4,20) y se comparó con un análogo del núcleo
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que conduce a una mayor movilidad de
electrones en la mezcla. Con PTB7-TH
Como Lla Donante Polímero Lla TA-PDI
Basado Opv dispositivo mostró Un
Excepcional Pce De 9,18% Con a Alta JSc De
17,1 mA cm−2 y un alto FF de 68,5%.
Además trimeric Pdis Tetramérica Pdis
Fueron Desarrollado al conectar Cuatro Pdi
Brazos Para a Central Núcleo. Liu Et al.
Diseñado Un tetramérica PDI molécula con un
núcleo tetraphenylethylene TPE- Pdi4, Figura
10, molécula 4,21).146 Como resultado de la
muy retorcida Naturaleza De Lla Tpe Núcleo
Lla Molécula Exhibió a Débil Agregación Que
Habilitado a Conveniente Fase Separación Y
Así a Alta Pce De 5,53% Con PffBT4T-2DT
Como Lla Donante Polímero. Similar Para
Este Enfoque Un Pdi Tetrámero Basado
En una base tetraphenylsilane fue
desarrollada (Figura 10, molécula 4,22).147
Lla Compacto Núcleo Hecho Lla Pdis
Enclavijado Y Un prueba de concepto
Dispositivo Mostró a Pce De 3,54% Cuando
Mezclado con PTB7-TH. Otro estudio
investigó la effect de la central Átomo De
Lla Tetraedro Núcleo En fiLm Morfología y
el dispositivo Rendimiento Incluyendo
Carbono (TPC-PDI4, Figura 10Molécula
4,23), Silicio (TPSi-PDI4), Y Germanio
(TPGe-PDI4).148 Se demostró que, utilizando
el mismo polímero donante PffBT4T-2DT,
ambos TPC-PDI4 y TPSi-PDI4 podría lograr
una alta effiEFI De > 4%, Mientras Lla basado
en germanio Una Mostró Un inferior
Rendimiento (1,6%). Motivado Por Lla Pdi
tetrámero TPE-PDI4,146 Lin et al. hicieron
otro Modificatión a la molécula Por Usando a
tetraphenylpyrazine Núcleo Que reducido el
Grado De Torcer Comparado Con TPE-PDI4,
Mejorado Lla

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Figura 8. (a, b) Imágenes ópticas que ilustran la sobreagregación
de monómeros Pdi (por 2, Molécula 4,2) Y Lla Reducido
Apilamiento De un dímero Pdi (por 1). c) J−V Características De
BHJ Solar Células hecha con PBDTTT-C-T:per 1 (Figura 7,
Molécula 4,5) Y PBDTTT-C-T:per 2. Adaptado con permiso de
ref 129. Copyright (2012) American Chemical Sociedad.
movilidad del electrón del aceptador TPPz-PDI4 (Figura 10,
molécula 4,24), y mejoró la effiEFI a 7,1% con PffBT-T3
(1,2)-2 (Figura 6) como el polímero donante.35 Además de
conectar las unidades de PDI en la región de la bahía,
cuatro PDIS Conectado Para a tetraphenylcarbon Núcleo
Unidad Via Lla región de imida Fue También Informó (me-
PDI4), Que Mostró a Pce del 2,35% combinado con el
polímero donante PBDTTT-C-T.149 Otro PDI tetrámero con
spirobifluorene como la unidad de la base (Figura 10,
molécula 4,26) también fue desarrollada, exhibiendo un
PCE de 5,98% cuando PV4T2FBT (Figura 6) fue utilizado
como el polímero donante.150 Liu et al. reportó otro PDI
tetrámero con 2, 3, 7, 8-tetraphenylpyrazino [2, 3-g]
quinoxalina como la base Unidad (Figura 10, Molécula
4,27),151 Que Habilitado a Pce hasta a 5,71% Con PDBT-T1
Como Lla Donante Polímero. Más tarde a Porfirina
M DOI: 10.1021/acs.chemrev.7b00535
Review
fue utilizado como núcleo por Zhang et al. para construir un
PDI tetrámero PBI-por (Figura 10, molécula 4,28), que
tenía un significantly menor bandgap y más débil cristalinidad
que la mayoría otros aceptadores de PDI.152 Un donante de
polímero PBDTBDD con Absorción Fue Utilizado Y a Pce
De 7,4% se logró.
1. Discusión: Cómo Mucho Torcer Es ¿Necesario?
Lla Estructura−relación de propiedad discutida en árbitros 38
Y 35 Hsa estimuló la demanda de reexaminar la estrategia
de torsión. Specifillamada, a través del examen de la effect de
torcer Ángulo En Dispositivo Rendimiento Para Lla Serie De
Estructuralmente Similares PDI tetrámeros35 (Figura 11), es
Es No DiffiCulto Para Concluir Que la no planaridad
ampliada no corresponde necesariamente a un rendimiento
del dispositivo mejorado. Estos resultados indican que cuando
el Nanoescala Fase Separación Es Dentro a Razonable Gama
I.e. no demasiado grande para effila disociación de la
excitación, lo esencial Intermoleculares π−π Apilamiento Que
Podría Dramáticamente Cambiar Lla la propiedad local o de
largo alcance del transporte de la carga comienza a jugar un
dominante Papel En Determinar Lla General Dispositivo
Rendimiento. Este Indicación Osos Substancial Importancia
Para Lla NFA basado en PDI Investigación Donde Lla
Mayoría De effOrt Hsa Sido Enfocado en la introducción de
la no planaridad en el Pasado.
Asimismo, respecto a la comparación entre TA-PDI y pH-
PDI en Ref 38, la molécula pH-PDI se asemeja a una “tres
alas Hélice” Con Grande Torcer Ángulos (76°, 54°, Y 42°)
Entre Lla Pdi unidades; En Contraste Dos De Lla Tres Las
unidades PDI de TA-PDI mostraron una geometría más
coplanar (19°), mientras que la tercera unidad PDI mostró
un gran ángulo de torsión con respecto Para Lla Otros Dos
(83° Y 74°; Figura 12). No obstante, el Mezcla fiLms hizo No
Exhiben signifiCant Variación En Términos de la fase
Separación Pero Lla TA-PDI Demostrado Superior movilidad
del electrón y PCE considerablemente más alto que el pH-
PDI cuando está combinado con el mismo polímero.
2. Anillo fundido Pdi. Anillo Fusión Es Un effectantes
Ruta para mejorar coplanaridad De a Molécula153,154 Que
Podría Plomo a Enhanced Molecular Orden Que Es
BenefiCial Para Cargo transporte del transportista. Como el
trabajo anterior ha demostrado que los químicos Fueron
Capaz Para Introducir suffiCiente (en Algunos Casos incluso
demasiado) torciendo,35,38 una extensión adecuada de la
fusión de anillos dentro de la Molécula Podría
Potencialmente Mejorar Cargo Transporte mientras que
mantiene la interfaz donante/aceptador adecuada para la
generación de carga. Las estructuras químicas del PDIS
fundido-Anillo seleccionado son Mostrado En Figura 13. Un
Ejemplo Fue Dado Por Zhong Et al., que Diseñado a
Helicoidal Pdi Dimer Con Un Etileno Espaciador
Chem. Rev. XXXX, XXX, XXX−XXX
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Figura 9. un) Normalizado FTPS-EQE Espectros De Puro P3TEA Y Mezcla P3TEA: SF-PDI2 Mezcla Dispositivos. b) Normalizado
Electroluminiscencia Espectros Puro P3TEA Y P3TEA: SF-PDI2 Mezcla Dispositivos. c) EL-EQE De P3TEA: SF-PDI2 (Blend A), PffBT4T-
2DT: SF-PDI2 (Blend B), P3TEA: diPDI (Blend C), Y PffBT4T-2DT: diPDI (Blend D)-basado Solar Células En Diffdiferente Voltajes. Lla
Valor De Lla Conducción Fuerza Para Mezcla A Es insignificante; para Blend B es Es 160 MeV; Para Mezcla C es Es 200 MeV; Y Para
Mezcla D es Es 370 Mev. Adaptado Con Permiso De Ref 87. Copyright 2016 Publicación de la naturaleza Grupo.

M DOI: 10.1021/acs.chemrev.7b00535
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Figura 10. Química Estructuras De trimerized Y tetramerized Pdis.
(Figura 13, Molécula 4,29). Lla Rígido Todavía plana la
estructura permitió una separación apropiada de la fase
cuando está mezclada con PTB7-TH.155 Una transferencia
ultrarápida del electrón del donante a los Aceptador Y
Agujero Transferencia De Lla Aceptador Para Lla
donante(∼0,2 PS) Fueron Reveló (Figura 14). Como a
Resultado Un Excelente effiEFI De 6,05% Fue Logrado. En
Otro Informe Tres análogo fundido Pdi Dímeros Fueron
Desarrollado Usando Furan Tiofeno O selenophene Como Lla
Espaciador.156 Lla Dimer Con Tiofeno Como el espaciador
Fue Encontrado Para Hve Lla Fuerte Intermoleculares el
embalaje, la movilidad más alta del electrón, y el mejor
funcionamiento (6,72%) con PTB7-TH.
Hartnett Et al. Estudiado Lla effEct De anillo de fusión
Entre la unidad PDI y el espaciador para tres series de PDI
dimers con Diffdiferente Espaciadores saber Tiofeno (Figura
13, Molécula 4,30), benceno(Figura 13, molécula
4,31−4,33), y thienothio-PHENE.157 Que Encontrado Que
Comparado Para no fundido Pdi Dímeros
Review
anillo-fusión entre Lla Espaciador y PDI Aumentado Lla
acoplamiento electrónico intramolecular, que, en general,
resultó En Un cambiado de puesto Lumo Y por a azul-
cambiado de puesto absorción con picos afilados (Figura
15). Junto con el aumento de las movilidades de electrones,
Lla Molécula Con a Fundido Benceno Espaciador alcanzó el
PCE más alto de 3,89%, con PTB7-TH como el polímero
donante. En un informe posterior, dos unidades de PDI se
fusionaron con un IDTT Puente Que Resultó En a
Completamente Planar Dimer (Figura 13Molécula 4,34).158
Sin embargo Lla Pce Cuando Combinado con PTB7-TH
alcanzó el 7,33%, que era probable el resultado del
suprimido Agregación Causado Por Lla Cuatro
Voluminosos lado alkylphenyl Cadenas.
Además de PDI dimers, se han reportado oligómeros de
PDI lineal y se han utilizado para mejorar aún más el
rendimiento del dispositivo fotovoltaico. En 2014, Zhong y
otros sintetizaron una serie de estructuras helicoidales de
PDI al fusionar la
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Figura 11. Estructuras de TPC-PDI4, TPE-PDI4, y TPPz-PDI4 con un grado decreciente de torcer intramolecular. Reimpreso con permiso de Ref
35. Copyright 2016 John Wiley e Sons.
Figura 12. Calculado Óptima Molecular Geometrías De TA-PDI y
pH-PDI (arriba). Parte inferior: (a, b) Atómica Fuerza Microscopía
AFM) imágenes de altura Y (c, d) Fase Imágenes De PTB7-TH:
TA-PDI (a, c) Y PTB7-TH: pH-PDI fiLms. (b, d) Tamaño de la
imagen: 5 × 5 μm2. Reimpreso con permiso de ref 38. Copyright
2017 John Wiley y Hijos.
vecino PDIS.159 Se muestra en Figura 16 abajo,
difflongitudes de cinta diferente correspondieron a
diffconformaciones diferente. Por ejemplo, Lla Pdi
Tetrámero Mostró Dos conformistas Mientras el PDI
Tetrámero Hda Cuatro isoenergéticas Conformaciones.
Electroni- Cally anillo-fusión No Sólo Enangostado Lla
bandgap (Figura 16g, h)
Review
pero también introdujo más bandas de absorción con una
firma intensa Absorción Pico En Lla mayor energía Región
E.g. pico en ∼385 nm para el dímero 2. A través de
cálculos DFT y femtosegundo Transitoria Absorción
Espectroscopia Estudios la alta energía Absorciones Fueron
Atribuido (a Menos parcialmente) al electrón que se
promueve desde el OLEfipuentes del NIC al Lumo situado
en el marco de PDI y/o el electrón que es Promovido De Lla
Homo Situado En Lla Pdi subunidades al OLEfiNic
Puentes.
La elongación del PDI helicoidal 1 para el trimer PDI
fundido y tetrámero Aumentado Lla effiEFI Para Sobre
8%.160 Similares Para el dímero, Lla Trímero Y Tetrámero
Fueron También plana Y rígido, y Su bandgaps Disminuido
Ligeramente Con Aumento número de unidades PDI debido
a una conjugación prolongada. La fuerte absorción Y Alta
Movilidad De h-PDI4 (Figura 13, molécula 4,35) Habilitado
a Pce hasta Para 8,3% Con PTB7-TH Como Lla Donante.
Recientemente a Lineal Pdi oligómero Con a Pireno Conectar
se desarrollaron dos trimers PDI (hPDI3-Pyr-hPDI3, Figura
13, molécula 4,36).161 La cinta tenía una longitud molecular
de ∼5 nanómetro y absorción amplia y fuerte demostrada
en la gama de 300−650 Nm Y Lla Inicial Prueba Con PTB7-
TH Logrado a PCE de 7,6%.
Recientemente, un trimmer de PDI que combinó
estrategias de diseño incluyendo (i) la fusión del
espaciador, (II) la funcionalización de las regiones de la
bahía del extremo, y (III) la construcción de una estructura
3D fue divulgada por Meng et al. (Figura 13, molécula
4,37). 162 las tres unidades de PDI, las regiones de la bahía
con anillos de selenio, se fusionaron con un núcleo de
benceno. Debido a un fuerte obstáculo steric, se exhibió el
aceptador TPH-una estructura de hélice de tres palas
altamente torcida (Figura 17). La interacción intermolecular
fuerte contribuyó a una alta movilidad del electrón, que
condujo más lejos a un FF excelente (71,5%) en el
dispositivo cuando fue mezclado con PDBT-T1. Además,
una absorción amplia y fuerte permitió un alto JSC de
12,99 MA cm − 2, y los niveles de energía correctamente
emparejados contribuyeron a un alto VOC (1,0 V).
Finalmente, se alcanzó un PCE de 9,28%. Otros dos
informes utilizaron una estrategia similar. El ejemplo de
first fue un aceptador βTPB6-C (Figura 13, molécula 4,38)
con cuatro unidades de PDI fusionadas a una unidad BDT-
TH, que también mostraron una estructura tridimensional.
163 en comparación con su receptor analógico no
fusionado, βTPB6-C mostró más grande, más alto bandgap
VOC y JSC, y un PCE más alto con PTB7- con Benzotrithiophene como la unidad central desarrollada
Chemical
TH como Reviews
el polímero donante. El segundo por Wang et al. 164 se demostró que el fusionado-TriPDI
Review
ejemplo fue el trimmer de POI fusionado (Figura 13, molécula 4,39)
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Figura 13. Química Estructuras De Seleccionado anillo fundido Pdis. Lla Azul Color Destaca Lla no fundido Estructura Mientras Lla Verde
Destaca Lla estructura fusionada.
Figura 14. Exciten generación y la separación de la carga en el
PTB7:1 Mezcla En Alta Excitación Energía. Adaptado Con Permiso
De Ref 155. Copyright (2014) American Chemical Sociedad.
Exhibió a Mayor bandgap, Superior Movilidad Y Mejor Solar
Célula rendimiento del dispositivo que la molécula
analógica no fusionada. Más recientemente, Zhang et al.
utilizaron la estrategia de fusión de anillos para obtener una
novela PDI tetrámero denominada FTTB-PDI4 (Figura 13,
Review
Molécula 4,40) Con a “Double-Decker” Molecular Forma Que
Demostrado Un Excepcional Pce De 10,58% Cuando
combinado con el polímero P3TEA.165 En comparación con
el PDI no fundido tetrámero, Ring-Fusion proporcionó
FTTB-PDI4 con un fuerte Intermoleculares Apilamiento a
Alta Electrón Movilidad a azul-cambiado de puesto absorción
(más complementaria con el polímero), y los niveles de
energía que son más compatibles con el polímero. Este
resultado destaca el effectiveness de la estrategia de la
anillo-fusión en la modulación del intramolecular
Propiedad.
1. α-PDI sustituido. Lla α-posición, o Algunas veces
Referido Como Lla nonbay O Ortho-Position, Es Otro Injerto
sitio que Hsa Sido Mostrado Para Hve a Diffdiferente effEct
En Lla coplanaridad de Lla Funcionalizados Molécula En
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Comparación Para Lla Bahía-
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P DOI: 10.1021/acs.chemrev.7b00535

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1.
Figura 15. Uv−absorción del vis de PH1, de Ph2a, y de Ph2b en
referencia 157. Reproducido De Ref 157 Con Permiso De Lla Real
Sociedad de la química.
Posición.147 Introduciendo la sustitución en el α-por lo
tanto, las posiciones Sido Considera Como Un Alternativa
Ruta Para Dirección Lla torcer-problema de la coplanaridad y
desarrollar efficiente PDI basado en NFAs (Figura 18).
Dos Pares De Pdi Dímeros Con benzodithiophene BDT) o
pireno diimides PID) Como Lla Espaciadores Conectado En
sea Bahía O αposición, Fueron Sintetizado Y Estudiado Por
Zhao Et al.166 Para ambos Casos Lla α-sustituido Pdis
(Figura 18, Molécula 4,41) demostraron a Fuerte Agregación
a Superior Electrón Movilidad Y fiNally a Mejor Pv
Rendimiento. Lla Mejor effiEFI (4,92%) se logró con
αPBDT cuando el PTB7-TH fue utilizado como el
polímero donante. Recientemente, un núcleo basado en la
BDT llamado TPB (Figura 18, molécula 4,42) fue
empleado por Wu et al. para construir α-PDI sustituido
tetrámeros.167 Debido a un desenganchado- absorción de
menta y optimizado cuidadosamente fimorfología LM, Lla JSc
De Lla Dispositivo Superado 18 Ma Cm−2. Aunque Lla
movilidades bajas Led Para a Moderado Ff Lla General
effiEFI alcanzó el 8,47%. En otro informe, fan y otros 1.
compararon PDI dimers conectado Directamente Para Cada
Otros Via Diffdiferente Posiciones.168 Cálculos DFT Mostró
Que Lla Dimer Conectado En Lla α-posición
(2, 2′-BI (PDI), Figura 18, Molécula 4,43) Hda a Superior
Diedro
ángulo entre las dos unidades PDI que la del dímero
conectado a la posición de la Bahía (1, 1′-BI (PDI)). Lla
espectro de absorción de 1, 1′-BI (PDI) fue más amplio que
el de 2, 2′-BI (PDI), Indicando a Fuerte Inter-PDI Electrónico
Acoplamiento. En
Review
Adición 2, 2′-BI (PDI) Exhibió a Superior Lumo Nivel Y así
un mayor VOc de su célula solar BHJ. Los PCEs totales
fueron similares para los dos NFAs, cuando PTB7-TH fue
utilizado como el donante Polímero.
Otros Rylene basados en NFAs
Además de PDI, su menor homólogo NDI y homólogo
superiores como TDI también han sido empleados para
construir NFAs.169−172 A Reciente Basado en NDI Nfa
Ejemplo Fue reportado por Liu Et al. En 2015.173 Lla Autores
Conectado Dos Ndi unidades con a Vinilo Grupo. Lla Ndi
Dimer Llamado Bindi (Figura 19Molécula 4,44), Exhibió a
Near-planar Estructura Y logrado un PCE de 2,41% con
PTB7 como donante Polímero.
En 2017, Feng Et al. Informó Lla fiRst Aplicación De
derivados terrylene como NFAs en células solares
orgánicas.174 Similar a Twisting Estrategia Utilizado Para
Disminución Lla coplanaridad De NFAs basado en PDI, a
dímero Tdi Y a trimerized Tdi Fueron sintetizado con a Mejor
Pce De 3,64% Logrado Usando Lla BTDI3 (Figura 19,
molécula 4,45) como el aceptador y PBDT-TS1 como el
donante Polímero.
Comparado Para Pdi Basado en NDI NFAs Típicamente
Exhiben a COE de baja absorciónfficiente en las
movilidades visibles así como bajas del electrón Debido
Para Lla Acortado Conjugado Columna vertebral. Allí-Fore,
Ndi Es Frecuencia Utilizado Como Lla electrón-que se retira
Molécula para diseñar Poliméricos Aceptadores. En Lla Otros
Mano Tdi Consiste De Más Conjugado Aromáticos Anillos
Que Pdi Que Típicamente Conduce Para rojo-cambiado de
puesto, Intenso Absorción Y a Alta Electrón Movilidad. Sin
embargo También Fuerte Un tendencia de la agregación
Puede Ser perjudicial para effigeneración de portadores
libres ciente. Además, la complejidad sintética puede ser
otra razón que limita TDI’s aplicación.
Resumen y Desafíos
Rylene diimides Y Su Derivados Son Lla Primeros Electrón
Aceptadores Aplicado En Orgánica Solar Células Y Son
Todavía Ser Ampliamente estudiada por muchos grupos de
investigación. Entre varios rylene diimides, PDI es el
material de caballo de labranza para construir pequeños
NFAs moleculares debido a su capacidad de ser function-
alized en los derivados que podrían ser solución-procesado
en estructuras de la nanoescala mientras que conservan una
movilidad relativa del alto electrón y un COE fuerte de la
absorciónffiCiente. Más Pdi
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Figura 16. Dft Molecular Geometrías De Pdi Helicoidal Cintas Para Lla Pdi Dimer 2 (a), Trímero 3 b, c), Y Tetrámero 4 d, e, f) De Ref 159.
Uv−absorción del vis (g) y espectros de la fotoluminiscencia (h) para 2−4 junto con un monómero PDI en solución. Adaptado con permiso
de ref 159. Copyright (2014) American Chemical Sociedad.

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Figura 17. un) Radiografía Molecular Estructuras De Tph 4b Y TPH-se 6a (Top Vista Y Lado vista). (el Alquil Cadenas Y Hidrógeno Átomos
Son omitido para claridad.) b) Lla Resbaló 3d Apilamiento Modo De Tph 4b superior) Y TPH-se 6a (abajo). c) Se···O (3,0 Å) Interacciones
Entre Diffdiferente Subunidades PBI De TPH-se 6a. Adaptado Con Permiso De Ref 162. Copyright (2016) Americano Química Sociedad.

los aceptadores tienen bandgaps sobre 1,9 EV, y por lo coplanaridad, Que Es Importante Para Equilibrio Electrón Movilidad Y
tanto bajo bandgap Donante Polímeros Fueron
Generalmente Utilizado Para complementar el Absorción.
Eléctricamente Electrón Movilidades De Reciente alto
rendimiento Pdi Aceptadores Son Típicamente En Lla Orden
De 10−5 Para
∼10−3 Cm2 V−1 s−1, Que Pese Más Mejora siendo Obligatorio
Son Capaz Para Permitir a Alta Ff En Solar Célula dispositivos
en general. Otra ventaja de los aceptadores basados en PDI
es Lla Fácil funtionalization De Pdi. Sustitución En
Diffdiferente posiciones ha Sido Di cuenta Para Construir
Diffdiferente Aceptadores. Sin embargo Un Importante
Consideración De Pdi Aceptadores Es Para Control Lla
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disociación del excitation. Mientras tanto, la
ChemicaldeReviews
mayoría los PDI-base orgánica Solar las
células (OSCs) deben ser procesadas con
aditivos disolventes. Varios informes
mostraron que el rendimiento del dispositivo
era sensible a la cantidad de aditivos, que es
una cuestión que debe abordarse ya que los
aditivos disolventes puedenffect la
producción y el dispositivo en grande Longevidad.
Review
1. Tipo de a-D-a Aceptadores
Además del desarrollo de la NFAs basada en rylene, el
exitosa estrategia de usar un conjugado “empujar-tire"
estructura en el diseño de polímeros de semiconductores
también se ha aplicado a
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Lumo De Lla Nfa Para Facilitar Cargo Transferencia. Debido a su fuerte
transferencia de carga intramolecular, el a-D-a Back-Bone Típicamente
Exhibe Fuerte Y Amplio Absorción Que Cna Ser

Figura 18. Estructuras químicas de las α-PDIS sustituido.

Figura 19. Estructuras químicas del NFAs NDI y TDI-basado.

construyendo NFAs. El electrón-rico y electrón-defiCiente

moieties combinada puede extender Conjugación y
reducir bandgap. Un A-(π)-D-(π)-una Columna vertebral
(en adelante Denota como a-D-a) se emplea típicamente al
diseñar la novela NFAs, donde “A" Y “D” represente el
electrón-retirarse y electrón-donating moieties,
respectivamente, que son a veces Vinculados Por a π
Conjugado Espaciador Unidad O a Segundo “A” O “D"
Molécula Para Más Extender Lla Conjugación (Figura 20).
Pese

Figura 20. Dibujos animados que representan una plantilla

química estructural para el diseño de la a-D-un tipo Push−Tire de
NFAs.

el hecho de que otros tipos de NFAs también se han

desarrollado, por ejemplo, un d-a-d pequeño aceptador
molecular,175,176 la mayoría de los NFAs de alto
rendimiento se sintetizan utilizando esta plantilla
estructural. Además de la absorción fácilmente afinada para
la amplitud espectral y la espina dorsal rígida para la
energía reducida de la reorganización Que BenefiTs Cargo
Conducción Lla A-D-a Moléculas Hve Lla electrón-rico Y
Electron-defiCiente moieties Situado En Diffdiferente partes
de la molécula, permitiendo el posible contacto entre Lla
Electron-defiCiente Parte De Lla Donante Material y la
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fácilmente extendido Para Lla infrarrojo
cercano (NIR) que podría mejorar
sustancialmente la generación de
fotocorriente y mientras tanto permite el
diseño de dispositivos semitransparentes.
Para afinar Lla Solubilidad Y fiLm Morfología
Alquil O Aromáticos las cadenas laterales se
introducen típicamente en los anillos
fundidos centrales. En general, el sintético
flexibilidad, electrónico/óptico fácilmente
templado la característica, y la espina dorsal
rígida hacen el tipo de a-D-A pequeño
moléculas que prometen los materiales del
aceptador para los usos de nonfullerene OPV.
Estructuras químicas y propiedades de la
representa- materiales se resumen en Figura
21 Y Mesa 2.
4.1. Informes tempranos del tipo de a-D-a Aceptadores
Una De Lla fiRst NFAs De Este Tipo Llamado
FEHIDT (Figura 21, molécula 5,1), fue
reportado en 2013 por Winzenberg et al.,
Donde Lla “A” Y “D” Unidades Son indano-
1,3-diona Y fluorene, respectivamente, y un
tiofeno fue utilizado como el espaciador.177
Lla Espaciador Tiofeno Y Lla flAnking indano-
1,3-diona Son Coplanares Pero Que Hve a
Diedro Ángulo De ∼20° Con Lla Central
flunidad uorene. Lla Aceptador Molécula Hsa
a Grande bandgap Similares Para la de Pdi
Con a Fuerte Absorción En Lla Gama De
400−600 Nm. Un Pce De 2,43% Fue
Obtenido Por uso de FEHIDT En
combinación con P3HT (Figura 6) como el
polímero donante. En un Más tarde Estudio
Por Kim Et al., Lla indano-1,3-diona (“A”
unidad) De FEHIDT Fue Substituido Por 3-
ethylrhodanine, Y a Nuevo Aceptador Llamado
Gripe-RH (Figura 21, Molécula 5,2) Fue
Obtenido.178 Además Lla Alquil Cadenas En
Lla Central fluorene Unidad Fueron n- Octil
en De 2-ethylhexyl. General Gripe-RH Mostró
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a Similares Óptico bandgap Y Absorción Gama Para
FEHIDT, Pero a más alto Lumo Nivel offEred es a Alta VOc
De 1,03 V Con P3HT, que llevó Para a Mejor effiEFI De
3,08% Pese a Inferior Ff (0,52).
Otro trabajo temprano en Push−Pull NFA fue representado por
Lla Informe De Fbr (Figura 21, Molécula 5,3) Por Holliday
Et al. FBR Fue Obtenido Por Reemplazar Lla Tiofeno
Espaciadores En Gripe-RH Por benzothiadiazole
Unidades.179 Lla bandgap Y la gama de la absorción de FBR
era similar a las de la gripe-RH. El espaciador,
benzothiadiazole, Y flAnking Rhodanine Fueron Coplanares
Mientras Un Diedro Ángulo De ∼35° Entre Ellos Y Lla
Central flunidad uorene Fue Exhibió. Lla plana Estructura
Podría Proporcionar la molécula Con nonanisotropic
Electrón Transporte Y tendencia reducida Para sobre
agregado, Que Contribuido Para Un PCE excelente del
4,1% con P3HT como el donante Polímero.
A Principales Avance En Lla Diseño De A-D-a Tipo
aceptador es Lla Introducción De Un indacenodithiophene
IDT) bloque de construcción Como Lla Central “D” Unidad.
Lla fiRst Ejemplo a Nfa llamado DC-IDT2T (Figura 21,
Molécula 5,4), Fue Informó Por Bai Et al., donde el “A" la
unidad era 1, 1-dicyanomethylene-3-indanone (DCI).180 Un
bandgap óptico pequeño con una absorción fuerte extendió
a la región de NIR fue demostrado. El rendimiento general
del dispositivo con un polímero de baja bandgap donante
PBDTTT-T-C fue 3,93%.
Dos Hito A-D-a Tipo Aceptadores Fueron Pronto Informó
modificando DC-IDT2T. Lla fiRST uno, IEIC (Figura
21Molécula 5,5), Informó Por Lin Et al., Fue Obtenido Por
Agregar a 2-Ethylhexyl Alquil Cadena En Cada Espaciador
Tiofeno.181 Correctamente los niveles de energía
emparejados y la absorción fuerte aseguraron un colmo VOc
De 0,97 V Y a Buena JSc De 13,55 Ma Cm−2, Que Led a un
PCE excelente del 6,31% cuando IEIC fue mezclado con el
polímero de baja bandgap PTB7-TH. Más tarde, Lin et al.
reportó otra Hito Molécula Llamado Itic (Figura 21, molécula
5,6), Donde Lla IDT Núcleo Fue Fundido Con Lla Tiofeno
espaciador en c.c.-IDT2T.182 Este Modificatión levemente
downshifted la energía Niveles Y Agrandado Lla bandgap.
En Combinación con PTB7-TH, Lla BHJ Solar Célula
(PTB7-TH: ITIC) Exhibió Pce
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Figura 21. Estructuras químicas del tipo NFAs de a-D-a.

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Tabla 2. Resumen de los materiales aceptadores de tipo a-D-a
Movilidad (cm2 V‑1
s‑1)
Interna Lumo Homo Eg, D:A Procesamiento Pce VOc JSc Ff Dispo
acceptor ref (eV) (eV) (eV)
opt donor ratio solvent (%) (V) (mA (%) E (neat) E (blend) H (blend) structure
sitivo ref
cm‑ 2)
FEHIDT 5.1 −3.95d −5.95c 2.00 P3HT 1.2:1 DCB 2.43 0.95 3.82 67 NR NR NR conventional 177
Flu-RH 5.2 −3.53a −5.58a 2.10 P3HT 1:1.5 DCB 3.08 1.03 5.70 52 NR NR NR conventional 178
FBR 5.3 −3.57b −5.70b 2.14 P3HT 1:1 CF+DCB 4.11 0.82 7.95 63 NR 2.6 × 10−5 NR inverted 179
(4:1)
DC-IDT2T 5.4 −3.85a −5.43a 1.55 PBDTTT-C-T 1.2:1 DCB+15%CF 3.93 0.90 8.33 52.3 3.3 × 10−4 1.5 × 10−3 2.0 × 10−3 conventional 180
IEIC 5.5 −3.82a −5.42a 1.57 PTB7-Th 1:1.5 NR 6.31 0.97 13.55 48 2.1 × 10−4 1.0 × 10−4 4.5 × 10−4 conventional 181
ITIC 5.6 −3.83a −5.48a 1.59 PTB7-Th 1:1.3 NR 6.80 0.81 14.21 59.1 3.0 × 10−4 1.1 × 10−4 4.3 × 10−5 conventional 182
IDTT-2BM 5.7 −3.8a −5.5a 1.54 PBDTTT-C-T 1.5:1 DCB+CF 4.81 0.851 9.87 57.2 1.0 × 10−5 1.3 × 10−5 4.1 × 10−4 conventional 183
(6:4)+3%
DIO
IDT-2BR 5.8 −3.69a −5.52a 1.68 P3HT 1:0.6 DCB+3%CN 5.12 0.84 8.91 68.1 3.4 × 10−4 2.6 × 10−4 2 × 10−4 conventional 184
O-IDTBR 5.9 −3.88a −5.51d 1.63 P3HT 1:1 CB 6.30 0.72 13.9 60 NR 3−6 × 10−6 NR inverted 25
IDTIDT- 5.10 −3.82a −5.42a 1.53 PTB7-Th 1:1.5 DCB 6.48 0.94 14.49 47.5 NR 4.54 × 10−5 NR conventional 185
IC
IDTIDSe- 5.11 −3.81a −5.41a 1.52 J51 1:1 CF 8.02 0.91 15.16 58.0 1.27 × 10−5 7.87 × 10−5 7.21 × 10−5 conventional 186
IC
IDSe-T-IC 5.12 −3.79a −5.45a 1.52 J51 1:1 CF 8.58 0.91 15.20 62.0 NR 7.72 × 10−5 8.25 × 10−5 conventional 187
IC-C6IDT- 5.13 −3.91a −5.69a 1.62 PDBT-T1 1:1 CF 8.71 0.89 15.05 65 1.1 × 10−3 2.9 × 10−4 5.1 × 10−5 inverted 188
IC
U

IC-1IDT- 5.14 −3.83a −5.91a 1.70 PDBT-T1 1:1 CF 7.39 0.92 13.39 60 4.5 × 10−4 1.4 × 10−4 3.4 × 10−5 inverted 189
IC
ITIC-Th 5.15 −3.93a −5.66a 1.60 PDBT-T1 1:1 CF+1%CN 9.6 0.88 16.24 67.1 6.1 × 10−4 4.2 × 10−4 3.0 × 10−4 inverted 190
m-ITIC 5.16 −3.82a −5.52a 1.58 J61 1:1 CF 11.77 0.912 18.31 70.55 2.45 × 10−4 1.30 × 10−4 1.54 × 10−4 conventional 191
IDT-BOC6 5.17 −3.78a −5.51a 1.63 PBDB-T 1:1 DCB+1%DIO 9.60 1.01 17.52 54 NR 4.99 × 10−4 5.31 × 10−4 inverted 192
ATT-1 5.18 −3.63b −5.50b 1.54 PTB7-Th 1:1.5 CB+1%DIO 10.07 0.87 16.48 70 NR 2.40 × 10−4 5.13 × 10−4 conventional 190
ATT-2 5.19 −3.90b −5.50b 1.32 PTB7-Th 1:1.8 CB+2%CN 9.58 0.73 20.75 63 NR 3.69 × 10−4 5.10 × 10−4 inverted 191
IEICO 5.20 −3.95a −5.32a 1.34 PBDTTT-E-T 1:1 CB+2%DIO 8.4 0.82 17.7 58 1.40 × 10−4 4.6 × 10−4 1.5 × 10−3 conventional 193
IEICO-4F 5.21 −4.19a −5.44a 1.24 PTB7-Th 1:1.5 CB 10.0 0.739 22.8 59.4 1.14 × 10−4 NR NR conventional 194
IT-M 5.22 −3.98a −5.58d 1.60 PBDB-T 1:1 CB+1%DIO 12.05 0.94 17.40 73.5 NR 1.10 × 10−4 3.33 × 10−4 inverted 195
INIC3 5.23 −4.02a −5.52a 1.48 FTAZ 1:1.5 CF+0.25% 11.5 0.852 19.68 68.5 1.7 × 10−4 1.4 × 10−4 2.0 × 10−4 inverted 196
DIO
ITIC-Th1 5.24 −4.01a −5.74a 1.55 FTAZ 1:1.5 CF+0.25% 12.1 0.849 19.33 73.73 NR 7.6 × 10−3 2.7 × 10−2 inverted 33
DIO
IT-4F 5.25 −4.14c −5.66c 1.52h PBDB-T-SF 1:1 CB+0.5%DIO 13.0 0.88 20.50 71.9 5.05 × 10−4 4.32 × 10−4 3.25 × 10−4 inverted 19
ITCC 5.26 −3.76a −5.47a 1.67 PBDB-T 1:1 CB+1%DIO 11.4 1.01 15.9 71 9.26 × 10−4 6.74 × 10−4 NR conventional 197
DOI: 10.1021/acs.chemrev.7b00535

ITCPTC 5.27 −3.96b −5.62b 1.58 PBT1-EH 1:1 CF 11.8 0.95 16.5 75.1 3.2 × 10−3 2.69 × 10−3 1.71 × 10−3 conventional 198
Chem. Rev. XXXX, XXX, XXX−XXX

DTBTF 5.28 −3.62b −5.68b 2.03 DR3TSBDT 1:0.5 CF 3.84 1.15 7.42 45 NR 4.13 × 10−5 1.14 × 10−4 conventional 199
DICTF 5.29 −3.79b −5.67b 1.82 PTB7-Th 1:1.4 CF 7.93 0.85 16.33 55 NR 1.93 × 10−4 3.82 × 10−4 conventional 200
FDICTF 5.30 −3.71b −5.43b 1.63 PBDB-T 1:1.2 CB+0.3%DIO 10.06 0.94 15.81 66 NR 2.40 × 10−5 3.37 × 10−5 conventional 201
CBM 5.31 −4.13b −6.05b 2.02 PTB7-Th 3:7 CB+2%DIO 5.3 0.88 10.6 53 NR 1.9 × 10−6 1.0 × 10−4 inverted 202
−3.70a −5.75a

Review
IDFBR 5.32 2.0 P3HT 1:1 CB 4.5 0.89 7.4 68 NR NR NR inverted 26
SFBRCN 5.33 −3.86a −5.93a 2.05 PTB7-Th 1:1.2 CB+0.75% 10.12 0.90 17.25 65.2 NR 2.2 × 10−4 1.5 × 10−4 inverted 203
DIO
NFBDT 5.34 −3.83b −5.40b 1.56 PBDB-T 1:0.8 CF 10.42 0.868 17.85 67.2 NR 1.38 × 10−4 3.68 × 10−4 conventional 204
Chemical Reviews Review

up a 6,8%, comparable a la PC61OSCs basado en BM. Un

Measured by CV using NFA films. bMeasured by CV in solutions. cMeasured by other methods. dCalculated using measured HOMO/LUMO and the optical bandgap. eDetailed method was not
205
ref
Notable Mejora Fue Recientemente Informó Por Usando a
Grande bandgap polímero PBDTBDD para ITIC.29

conventional
structure BenefiTing de conveniente Energía Niveles Complementarios
device

Absorción Y Alta Movilidades Un Alta VOc De 0,899 V Un

Excelente JSc De 16,81 Ma Cm−2, Y a FF De 74,2% Fueron
Obtenido Respectivamente Que Resultó En un e
excepcionalffiEFI de 11,21%.
4.2. A-D-A Aceptadores de tipo con una unidad central de
−3
H (blend)
1.07 × 10

IDT o Sus derivados

4.2.1. Diseño de las unidades centrales. Tras el éxito de
IEIC y ITIC, se han desarrollado nuevos aceptadores
basados en RTD y sus derivados. En base de ITIC, un NFA
con Indacenodithieno [3, 2-b] tiofeno (IDTT) como la
unidad baja, nombrado IDTT-2BM (Figura 21, molécula
5,7) fue reportado por Bai et al. 183 comparado con ITIC,
las unidades flanking fueron cambiadas a 2-(benzo [C] [1,
2, 5]-thiadiazol-4-Ylmethylene)- Malononitrile (BM), que
reported. fMeasured using OFET devices. hDetermined from the film absorption onset by the authors of this review; NR Not reported.

conduce a una bandgap reducida y a una espina dorsal

rígida, coplanar a lo largo de toda la molécula. Sin
embargo, la movilidad del electrón de IDTT-2BM aparecía
ser más baja que el de ITIC, que causó una movilidad en
gran parte desequilibrada del agujero/del electrón y podría
explicar parcialmente el FF modesto (∼ 57%) y PCE
(4,81%) con PBDTTT-C-T como el dispensador del
donante del polímero.
El núcleo IDT también se ha introducido en FBR, y el
NFA resultante se nombró IDT-2BR (Figura 21, molécula
5,8).184 Adoptó una espina dorsal planar, mientras que los
grupos laterales del hexylphenyl exhibieron un ángulo
diedro de 115° (Figura 22), que Instalaciones Cargo
Transporte Mientras Prevención Grande separación de fases
En Lla Mezcla fiLm. Con P3HT Como Lla Donante el
polímero, un funcionamiento excelente (5,12%) era
Logrado.
ratio
D:A

1:1
donor
PTB7-Th

Figure 22. (a, b) Optimizado Molecular Geometrías De IDT-2BR. c,

d) orbitales moleculares de IDT-2BR. reproducido de ref 184 con
Eg,opt

1.59
(eV)

permiso. Copyright 2015 Royal Society of Química.

Más tarde Holliday Et al.25 Informó Otro effOrt Para

−5,50a
(EV)
Homo

Introduzca IDT Core a FBR con n-octil como las cadenas

a

laterales en el núcleo IDT en lugar de la n-hexylphenyl

utilizado en IDT-2BR. Este aceptador, O-IDTBR (Figura 21,
Chem. Rev. XXXX, XXX, XXX−XXX
−3,87a
Lumo
EV)
Chemical Reviews Review
Molécula 5,9), Exhibió a rojo-cambiado de puesto Absorción
Y a Más Ordenó Nanoestructura Que Ambos FBR y IDT-
2BR debido a un realzado intermolecular Embalaje
especialmente después del recocido termal, que enfatizó la
importancia de las cadenas laterales. El nivel de
downshifted Lumo resultó en una menor VOc de 0,72 V con
P3HT, pero la absorción ampliada impulsó la JSc a 13,9 ma
cm−2. Un General Pce De 6,30% Fue Logrado Para P3HT: O-
IDTBR, Que era mucho más alto que P3HT: PCBM basó
solar Células.
Li et al. mostraron un aceptador, IDTIDT-IC (Figura
21Molécula 5,10), Con a Fundido IDTIDT Como Lla Central
Donante Unidad
V DOI: 10.1021/acs.chemrev.7b00535

Chem. Rev. XXXX, XXX, XXX−XXX

Chemical Reviews Review
Y DCI como límite final. 185 la espina dorsal fundida También Vale Observando que todos estos dispositivos fueron fabricados a
10-heterocíclico del anillo del IDTIDT-IC amplió su partir de as-Cast fiLMS sin los añadidos solventes en la solución o el
absorción en la región de NIR (ΛEDG ∼ 810 nanómetro), recocido solvente/termal después fiLm Formación.
que dio lugar a un alto JSC de 14,49 MA cm − 2 en la 1. Lado Cadena EffEcts. Similar Para Su Papel En Lla Diseño de
combinación PTB7-TH. A pesar de la alta JSC, el polímeros Donante Materiales Lla Lado Cadenas De A-D-a Tipo NFA son
dispositivo BHJ fue capaz de lograr un alto VOC de 0,94 V críticos para determinar la solubilidad y la morfología. En
con una baja pérdida de energía (∼ 0,59 EV, calculado
restando EVOC de la bandgap óptica de IDTIDT-IC) y un
alto IQE (> 80%) a lo largo de casi todo el rango de
absorción. La movilidad del electrón para IDTIDT-IC en la
mezcla de fiLM era más baja que la de IEIC o ITIC, que era
probable la fuente de un FF relativamente bajo (47,5%). En
general, el mejor efficiency de PTB7-TH: IDTIDT-IC
alcanzó el 6,48%. Basado en este trabajo, Li et al.
Sustituyeron a los dos átomos de azufre al final del núcleo
IDTIDT con selenio (Figura 21, molécula 5,11). 186 los
átomos grandes del fueron aumentados el carácter de
quinoid de la resonancia del estado de la tierra, que mejoró
la movilidad del electrón y bajó el bandgap. Cuando un
polímero bandgap los medios de los donantes (J51; Figura
6) con una absorción intensa en el rango de 400 − 600 nm
fue utilizado para complementar la absorción, y alcanzó un
alto efficiency de 8,02%.
La estrategia de reemplazo de azufre con selenio también
se ha aplicado a la modificación de IEIC, que produjo un
receptor planar IDSe-T-IC (Figura 21, molécula 5,12) con
un bandgap ligeramente más bajo que el IEIC. 187
conjuntamente con J51, un alto efficiency a 8,58% fue
demostrado.
Una Marcado Ventaja De Lla A-D-a Tipo Nfa Es Su síntesis
Facile. Lla “A” Y “D” Unidades Podría Ser Claramente
preparados antes de ser conectados juntos. Como ejemplo,
Lin et al sintetizaron una molécula de anillo fusionada
plana y fácil llamada IC-C6IDT-IC (Figura 21, Molécula
5,13), Donde Un IDT Núcleo Fue Directamente flAnked Con
Dci Unidades Y Lla Lado Cadenas Fueron Simple Alquilo en
vez de grupos alkylphenyl.188 El BHJ de PDBT-T1: IC-
C6IDT-IC, donde el polímero y el NFA demostraron
absorción complementaria y propiedad electrónica compatible,
proporcionó un PCE tan alto como 8,71%. Para entender la
estructura−la relación de la característica, los autores
sintetizaron una serie de derivados estructural similares con
1−3 IDT como corazones Y Estudiado Lla Morfológicas
Evolución De Lla Serie.189 Un Aceptador IC-1IDT-IC
(Figura 21, Molécula 5,14) Fue fiRST obtenido Por Quitar
Lla Alquil Tiofeno Espaciador En IEIC, y dos Análogos Con
2 O 3 IDT En Lla Corazones Fueron Desarrollado. Fue
Mostrado Que Con Aumento Número De IDT En Lla Núcleo
el bandgap Como Bien Como Lla Tendencia Para Cristalizar
De Lla aceptador disminuido, Que Fue Consistente Con Lla
Tendencia Para Lla movilidad de electrones. Dos Donante
Polímeros PTB7-TH Y PDBT-T1, se utilizaron para
construir 6 diffdiferente BHJs, entre los cuales, el mejor
rendimiento (7,39% effiEFI) se obtuvo con PDBT-T1: IC-
1IDT-IC debido a una fiNE balance entre el nivel de
energía, movilidad del transportista y fimorfología LM. El
mencionado IC- C6IDT-IC fue alcanzado substituyendo las
cadenas laterales del alkylphenyl con las cadenas alkyl
simples en la unidad de base del IDT. En comparación con
IC-nIDT-IC (N = 1−3), IC-C6IDT-IC demostraron un
bathochromic Cambio En Su Absorción Ordenó Cristal
embalaje, y Un Mejorado Electrón Movilidad De 1,1 × 10−3
Cm2 V−1 s−1 en aseado fiLms Y 2,9 × 10−4 Cm2 V−1 s−1 En Lla
Mezcla Con PDBT-T1. Estos Mejoras Resultó En a Alta Ff Y
JSc, Y un excelente General Rendimiento De 9,20%. Es Es
Chem. Rev. XXXX, XXX, XXX−XXX
Chemical Reviews Review
GIWAXS) patrones (Figura 23), más agudo Y
general, el “D" la molécula consiste en
múltiples anillos aromáticos conjugados y es
típicamente más grande en tamaño que el
“A" Molécula. Por lo tanto, en la mayoría de
alto rendimiento a-D-a tipo NFAs, las
cadenas laterales se sustituyen en el “D"
molécula, para Prevenir Excesiva estérico
Obstáculo Entre Lla “A” Unidades De Lla
aceptador y el electrón defifragmento ciente
de la Polímero. Dibujo En Lla Realización De
Lla Basado en IDT backbones, Ingenieria Lla
Lado Cadenas Podría Más Mejorar Lla
rendimiento del dispositivo y/o offmayor
aplicabilidad a más materiales donantes. Por
ejemplo, Lin et al. sustituyó a las cadenas
alkylphenyl De Itic Con alkylthienyl Cadenas
(ITIC-TH, Figura 21Molécula 5,15).190
Comparado Para Fenil Lla thienyl Lado las
cadenas podrían mejorar el orden molecular
de la nanoescala inducida por Lla Azufre−la
interacción intermolecular del azufre, que fue
BenefiCial Para Electrón Transporte. Como a
Resultado a Pce Como Alta Como 9,6% se
logró en un PDBT-T1 optimizado: ITIC-TH
Figura 23. un) Línea Cortes De Lla 2D-GIWAXS Patrones De
BHJ, con una excelente JSc De 16,24 Ma Ordenado m-ITIC y ITIC fiLms. patrones 2D-GIWAXS de (b) m-
Cm−2 Y a Alta Ff De 67,1%. ITIC fiLM y (c) ITIC fiLm. Adaptado Con Permiso De Ref 191.
Además de utilizar estructuralmente Copyright (2016) química americana Sociedad.
diffdiferente las cadenas laterales, la
posición De Lla Lado Cadena Cna También
Dramáticamente Variar propiedades del Más Intenso π−π Apilamiento Picos Fueron Observado En Lla
material Y Dispositivo Rendimiento. Para fuera de plano Dirección Para m-ITIC En Ambos Puro Y
Ejemplo Yang Et al. reubicado Lla Alquil Mezcla fiLms Con un polímero bandgap medio (J61; Figura
Cadenas En Lla Fenil Anillos De Itic 6). La interacción intermolecular mejorada dio lugar a una
formando un isómero llamado mITIC(Figura movilidad creciente del electrón, que a su vez dio lugar a
21, molécula 5,16).191 La isómeroización un funcionamiento excepcional de OPV Con a Pce De
Causado Poco effEct En Lla Electrónico 11,77%, a VOc De 0,912 V a JSc De
Estructura Dela Aceptador Pero Mejorado Su 18,31 Ma Cm−2, Y a Ff De 70,55%. En Adición Lla Autores
Intermoleculares auto-ensamblaje. En Lla de Demostrado Que Lla Pce De Lla Dispositivo Fue Menos
dos dimensiones pastoreo-incidencia gran Sensible Para Grueso De Lla Activo Capa E.g. a Pce De > 8%
angular Radiografía dispersión (2D- Fue Mantenido

W DOI: 10.1021/acs.chemrev.7b00535

Chem. Rev. XXXX, XXX, XXX−XXX

Chemical Reviews Review
incluso a un espesor de 360 nm, lo que ilustra más la (E − eV ) of ∼ 0.5 eV, indicating a high potential of the
opt

límite final Dci unidades, que También Enangostado Su Óptico bandgap

fuerte impacto de un Modi estructural aparentemente
Para 1,24 Ev Como a Resultado de la transferencia de carga intramolecular
menorfiCatión.
mejorada effEct.194 Cuando Lla Nuevo Aceptador IEICO-4F (Figura 21,
1. EffEct De Lla Espaciador Unidad. Además Crear
Molécula 5,21), se combinó con el polímero de baja Bandgap (PTB7-TH),
grande fundido Anillo Sistemas Otro Estrategia Para arrecian
un excepcional JSc De 22,8 Ma Cm−2 Fue Logrado Resultante En Un General
Lla Columna vertebral De el aceptador era utilizar “cerraduras effiEFI De 10,0%. Similares Para IEICO, Lla Dispositivo Basado En PTB7-
conformacionales”, que utiliza interacción covalente como el TH: IEICO-4F También Demostrado a Pequeño Energía Pérdida
enlace de hidrógeno intramolecular Para Cerradura Lla
Coplanares Conformación. Este Estrategia Hsa se empleó
previamente para diseñar polímeros con alta Cargo
mobilidades del portador. Puesto que los anillos aromáticos
vecinos están conectados por un solo enlace, la síntesis de
tales conformal-tional Bloqueado NFAs Debe Ser Más Fácil
Que Anillo Fusión. Lla fiRst Intento Fue Informó por Liu et
al.,192 que utilizó dihexyloxybenzene Como Lla
Espaciadores Para Reemplazar Lla Tiofeno en IEIC. Lla
Nuevo Nfa IDT-BOC6 (Figura 21, Molécula 5,17), Fue
Comparado Con Un Analógica Aceptador Sin Oxígeno IDT-
AC6). Es Fue Mostrado Que IDT-BOC6 Poseído a Más
estructura planar Que IDT-AC6, Que offEred es a Menor
bandgap, una mayor movilidad de electrones, y una mayor
fluorescence rendimiento cuántico. Cuando PBDB-T
(Figura 6) fue utilizado como el polímero donante, un PCE
alto del 9,6% era Logrado.
Liu et al. diseñó dos aceptadores con thieno-[3,4-b]-
tiofeno como el espaciador para reemplazar el tiofeno en
IEIC, a saber ATT-1 (Figura 21, molécula 5,18)190 y ATT-2
(Figura 21, molécula 5,19).191 ATT-2 tenía el mismo
electrón aceptando Molécula DCI) Como IEIC, Mientras
ATT-1 Recomendados a Nuevo “A" fracción, 2-(1, 1-
dicyanomethylene) Rhodanine. Además la dirección del
thieno-[3,4-b] espaciador tiofeno Fue Diffdiferente el uno
del otro para ATT-1 y ATT-2. Debido a una una capacidad
de electrón-retiro más fuerte de DCI, ATT-2 exhibió un
bandgap óptico más pequeño, con el borde de la absorción
extendido Para
∼900 Nm. Ambos Aceptadores Fueron Combinado Con
PTB7-TH y logrado PCEs De ∼10% En Su BHJ Solar
Células. En Además, BENEfiTing De effiCiente Fotón
Cosecha En Lla Nir Región Semitransparente PTB7-TH:
ATT-2 Dispositivos Fueron Fabricado Y un PCE muy
prometedor del 7,74% fue logrado, mientras se mantiene Un
Promedio Transmitencia De 37% En Lla Visible Con Buena
representación de color Propiedad.
La tentativa de reducir más lejos el bandgap óptico de
Estos basados en IDT A-D-a Aceptadores Y Cosecha Más
Fotones En Nir Región Fue Informó Por Reemplazar Alquil
Lado Cadenas con Alkoxy Cadenas En Lla Espaciador
Unidades De IEIC.193 Lla Nuevo aceptador IEICO (Figura
21, molécula 5,20) tiene un borde de absorción De
∼925 nm debido a un nivel de Homo cambiado en
comparación con IEIC. En consecuencia, cuando se
combina con un donante de baja bandgap Polímero
PBDTTT-E-T, IEICO Logrado a Mucho Superior JSc (17,7
Ma Cm−2) Y Pce (8,4%) Que IEIC (JSc = 11,7 Ma
Cm−2 Y Pce = 4,9%). Usando Lla Óptico bandgap De IEICO,
el Energía Pérdida De Este Sistema
g (EOptar − EvOc) Fue Como
Baja Como 0,52 EV.
1. Diseño del “A" Unidad. Además de la central “D”
Molécula Lla Lado Cadenas Y Lla Espaciador Unidad Lla
Propiedad Dela límite final “A” moieties Es Esencial Para
Determinar el electrón general affinidad y bandgap.
Para Ser Mejor Enérgio Compatibles Con Estrecho
donante bandgap Polímeros Lla Energía Niveles De IEICO
Fueron downshifted por Presenta fluorine Átomos En Lla
Chem. Rev. XXXX, XXX, XXX−XXX
 g OC
Cargo Transporte Capacidad Y bajó los niveles de Lumo sin
PCE.
Chemical Reviews signoficantly unffrefl la Niveles de Homo. Con Dos Review
fluorine
La tentativa de reducir más lejos el bandgap óptico de
Átomos En Cada Dci Unidad Lla aceptador INIC3 (Figura
Estos basados en IDT A-D-a Aceptadores Y Cosecha Más
21, molécula 5,23) demostró la tendencia más fuerte a
Fotones En Nir Región Fue Informó Por Reemplazar Alquil
cristalizar, que condujo al embalaje más apretado del
Lado Cadenas con Alkoxy Cadenas En Lla Espaciador
polímero durante la cocristalización de FTAZ (Figura 6) y
Unidades De IEIC.193 Lla Nuevo aceptador IEICO (Figura
INIC3. Más Importante Lla Extendido Coherencia Longitud
21, molécula 5,20) tiene un borde de absorción De
no dio lugar a una separación excesivamente grande de la
∼925 nm debido a un nivel de Homo cambiado en
fase y a un tamaño razonablemente pequeño del dominio en
comparación con IEIC. En consecuencia, cuando se
el FTAZ: INIC3 mezcla se obtuvo. Todos De Estos Factores
combina con un donante de baja bandgap Polímero
Contribuido Para Excelente JSc y FF De 19,68 Ma Cm−2 Y
PBDTTT-E-T, IEICO Logrado a Mucho Superior JSc (17,7
68,5%, Respectivamente. Aunque el menor Lumo Nivel Led
Ma Cm−2) Y Pce (8,4%) Que IEIC (JSc = 11,7 Ma
Para a Relativamente Menor VOc De 0,852 V entre los
Cm−2 Y Pce = 4,9%). Usando Lla Óptico bandgap De IEICO,
aceptadores, el e totalffiEFI de FTAZ: INIC3 alcanzado
el Energía Pérdida De Este Sistema
g (EOptar − EvOc) Fue Como
11,5%.
Baja Como 0,52 EV.
Además fluorination De Lla Dci Unidad Fue También Aplicado Para
1. Diseño del “A" Unidad. Además de la central “D” ITIC-TH y ITIC.33 Similar a los informes anteriores, un
Molécula Lla Lado Cadenas Y Lla Espaciador Unidad Lla monoflaceptador de uorinated, a saber ITIC-Th1 (Figura
Propiedad Dela límite final “A” moieties Es Esencial Para 21, molécula 5,24), exhibió niveles de energía más bajos,
Determinar el electrón general affinidad y bandgap.
absorción levemente rojo-cambiada de puesto, interacción
Para Ser Mejor Enérgio Compatibles Con
intermolecular mejorada, y mejor Electrón Movilidad Que
Estrecho donante bandgap Polímeros Lla
ITIC-TH. Cuando FTAZ Fue utilizado como el polímero del
Energía Niveles De IEICO Fueron
donante, la mezcla FTAZ: ITIC-Th1 demostró un
downshifted por Presenta fluorine Átomos
cristalinidad levemente más alto y un tamaño más pequeño
En Lla límite final Dci unidades, que
del dominio que FTAZ: ITIC-TH. Como a Resultado a Alta
También Enangostado Su Óptico bandgap
JSc De 19,33 Ma Cm−2 Y un FF del 73,73% de FTAZ: ITIC-
Para 1,24 Ev Como a Resultado de la
Th1 condujo a un e excepcionalffiEFI De 12,1%, Que Fue
transferencia de carga intramolecular mejorada
Mucho Superior Que Que Base en ITIC-TH. En a Reciente
effEct.194 Cuando Lla Nuevo Aceptador
Informe Difluorination De Cada Dci Unidad de ITIC Led
IEICO-4F (Figura 21, Molécula 5,21), se
Para a Nuevo Aceptador It-4F (Figura 24).19 Para Partido Lla
combinó con el polímero de baja Bandgap
downshifted Energía Niveles De It-4F, a Derivada De PBDB-T
(PTB7-TH), un excepcional JSc De 22,8 Ma
Fue Desarrollado Por fluorinating la BDT bloque de
Cm−2 Fue Logrado Resultante En Un General
construcción. En comparación Para basado en Fullereno
effiEFI De 10,0%. Similares Para IEICO, Lla
Orgánica Células Donde Lla recién diseñado Polímeros
Dispositivo Basado En PTB7-TH: IEICO-4F
Debe Conocer Lla Energía Nivel Requisito Establecer Por
También Demostrado a Pequeño Energía
PCBM, Lla Capacidad De Sinérgicamente Ajuste Lla Energía
Pérdida El resultado Aceptador Inic Hda a
los niveles para el donante y el aceptador demuestran
Mayor Rígido Avión Y electrón-donante más
claramente el Diseño
fuerte Capacidad Que Mejorado Lla Óptico
absorp y transporte de electrones. Fluoración
en los grupos finales de DCI Más Mejorado
X DOI: 10.1021/acs.chemrev.7b00535

Chem. Rev. XXXX, XXX, XXX−XXX

Chemical Reviews Review
Además de IDT y IDTT, moléculas de tipo a-D-a con otros Núcleo
Unidades Fueron También Desarrollado Como Prometedor NFAs. Ni Et

Figura 24. un) Química Estructuras De Itic Y PBDB-T, Junto Con

Su fluorinated derivados it-4F y PBDB-T-SF, respectivamente. b)
Espectros de absorción de polímero aseado y NFA fiLms. (c)
diagramas de energía de los materiales. Adaptado con permiso de
ref 19. Copyright (2017) American Chemical Sociedad.

flexibilidad de materiales para células solares orgánicas

nonfullerene. Comparado a ITIC, el borde rojo-cambiado
de la absorción del it-4F permitió Fotón Cosecha En Lla Nir
Que Resultó En a JSc De
20,50 mA cm−2 para el PBDB-T-SF: it-4F BHJ y un
benchmark Pce De 13,0%. En Adición Lla Dispositivo
Exhibió un PCE notable de > 12% a un espesor de capa
activa de 200 nm.
Además fluorination, Yao Et al. Informó Otro Estrategia
para modificar Lla “A” Unidad Por Adaptación Lla
Aromáticos Anillo De Lla Bloque edificio DCI.197 El nuevo
aceptador ITCC (Figura 21Molécula 5,26) Hda a Fundido
Tiofeno Anillo en De a anillo fenilo (ITIC), En Cada Final De
Lla Molécula. Lla Fuerte donación de electrones Naturaleza
De Lla Tiofeno Que Fenil Proporcionado ITCC con un
nivel más alto de mentira del Lumo que ITIC. Morfológicas
Caracterización Reveló a Denso π−π Apilamiento Para ITCC
Que Itic Que Led Para a Superior Electrón Movilidad. Con
PBDB-T como el polímero donante, la mezcla de PBDB-
T:ITCC exhibió un mayor pureza del dominio Que
PBDB-T:ITIC, Que Fue Responsable Para Lla Suprimido
Bimolecular Recombinación y mejorada Ff De Lla Anterior
Mezcla. General Lla Superior Ff Y VOc Led Para a Pce De
11,4% Para Lla PBDB-T:ITCC BHJ dispositivo, a pesar de
un poco reducido JSc debido a la gama de absorción
estrecha relativa a ITIC. En otro informe de Xie et al., el
tiofeno Anillo En Lla “A” Unidad Fue Fundido Con Lla anillo
de ciclopentano en su 3-y 4-positions, que alteraron el
arreglo doble del enlace y así la estructura electrónica de la
molécula entera.198 La molécula ITCPTC (Figura 21,
molécula 5,27) Exhibió a Ligeramente Menor bandgap Y
Superior movilidad que Itic. En Combinación Con a Grande
bandgap Donante polímero PBT1-EH (Figura 6), el PCE
general alcanzó 11,8%.
1. Aceptadores tipo a-D-a con otros núcleos Unidades
Chem. Rev. XXXX, XXX, XXX−XXX
Chemical Reviews
al. utilizó la unidad electrón-donante débil
fluorene como el edificio Bloque Y
Introducido tiobarbitúrico Ácido Como Lla
límite final “A” Unidad Para Reemplazar Lla
Rhodanine En Gripe-RH.199 El aceptador
DTBTF (Figura 21, molécula 5,28) mostró
una gran bandgap Con Fuerte Absorción En
Lla Gama De 400− 600 nm. Cuando se
mezcla con un medio bandgap donante
molecular DR3TSBDT (Figura 6), Lla BHJ
Dispositivo Demostrado un alto VOc De 1,15 V
BenefiTing De Lla Alta Lumo Nivel De el
aceptador. Sin embargo Ambos Lla JSc Y Ff De
Lla Optimizado dispositivo fueron
Relativamente Baja Que Podría Ser Atribuido
Para Lla relativamente baja movilidad de
electrones y grandes dominios observados en
el imágenes de microscopía electrónica de
transmisión (TEM), lo que conduce a una
effiEFI De 3,84%. En a Más tarde Informe
Por Li Et al., Lla “A” la unidad fue
substituida más a futuro por DCI, y un nuevo
aceptador DICTF (Figura 21, Molécula 5,30)
Fue Obtenido. Lla Dci el grupo final bajó el
nivel de Lumo sin signifialterando el nivel
Homo.200 Con PTB7-TH como el material
del donante, la mezcla PTB7-TH: DICTF
Mostró a Superior JSc Y Ff Que los de
DR3TSBDT: DTBTF. En general, el PCE
fue mejorado a 7,93%. En Lla Base De Estos
NFAs, Qiu Et al. Sintetizado a nuevo aceptador
FDICTF Por rigidifying Lla Núcleo Unidad Y
Lla Espaciador en DICTF, formando un tipo
de escalera unidad de núcleo grande.201
FDICTF poseía dos cadenas alkyl
adicionales en cada “Cerradura” sentado
entre la unidad central original y el
espaciador de DICTF. Esta estructura
Evolución flattented Lla Molécula
Ligeramente para arriba-cambiado de puesto
el Lumo Nivel Y significativamente Elevado
Lla Homo nivel, junto causando la absorción
de rojo-Shift por ∼65 nm.
Y DOI: 10.1021/acs.chemrev.7b00535
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Para complementar la absorción de cambio de color rojo y
Modifiniveles de energía de Ed, Lla Donante Polímero
PBDB-T Fue Elegido Para Forma a BHJ. Comparado Para
PBDB-T:DICTF, Un significativamente Mejorado effiEFI
hasta Para 10,06% Fue Logrado Por PBDB-T:FDICTF.
Usando 2-(benzo [c] [1, 2, 5] thiadiazol-4-
ylmethylene)- malononitrile (BM) como los grupos de
limitación final, Wang et al. diseñó a-D-a NFAs con tres
unidades de la base incluyendo fluorine, Carbazol, y
ciclopenta-[2, 1-b: 3,4-b′] dithiophene.202 Los tres
Aceptadores Fueron Llamado Fbm Cbm (Figura 21, molécula
5,31), Y CDTBM, Respectivamente. Que Exhibió
Comparable
Solar Célula Rendimiento Cuando PTB7-TH Fue Utilizado
Como Lla polímero donante, con CBM que muestra el
mejor PCE de 5,3%.
Baran et al. reemplazaron el núcleo de IDT en O-IDTBR
con indacenodibenzene, Que Agrandado Lla bandgap.26
Aunque el Nuevo Aceptador IDFBR (Figura 21, Molécula
5,32) Mostró Sólo Un 4,5% PCE con P3HT, es mostró
fuerte y absorción complementaria a O-IDTBR. Las
mezclas ternarios utilizando IDFBR Y IDTBR Como Lla
Aceptadores Y P3HT O PTB7-TH Como Lla Donante
Demostrado Principalmente Mejorado rendimiento
fotovoltaico (véase Sección 9.3.1 Para detalles) Y Dispositivo
estabilidad (véase Sección 10,1 Para detalles).
Recientemente Zhang Et al. Introducido spirobifluorene
Como Lla unidad central a FBR. Flanqueado con BT, el
nuevo aceptador, a saber SFBRCN (Figura 21, molécula
5,33), contenía un fuerte Electrón Retirar Unidad 2-(1, 1-
dicyanomethylene) Rhodanine, Como Lla límite final “A”
Molécula.203 Lla Aceptador Mantenido un bandgap
semejantemente grande (2,03 EV) a FBR, mientras que el
electrón fuerte defila naturaleza ciente de BT y los grupos
finales affOrded SFBRCN un profundo Lumo. Además, los
autores mostraron que la estructura 3D del BT flAnked
spirobifluorene Core impidió la sobreagregación de la
molécula. En combinación con el bajo bandgap polímero
PTB7-TH, que proporcionó una absorción complementaria
a SFBRCN, el dispositivo BHJ mostró un alto PCE de
10,12%.
Sustitución de la unidad de benceno en el núcleo IDT por
una BDT fue divulgado Por Kan Et al.204 Lla Aceptador
NFBDT (Figura 21,
Chem. Rev. XXXX, XXX, XXX−XXX
Chemical Reviews Review

Figura 25. Estructuras químicas de la NFAs basada en DPP. Pese Lla Hecho Que Más Top-of-the-line PCEs Fueron obtenida por NFAs
basados en PDI o IDT/IDTT, la investigación En
la molécula 5,34) poseyó la misma longitud de la
conjugación que IDTT. Por lo tanto, demostraron bandgaps
similar. Cuando PBDB-T Fue Utilizado Como Lla Donante
Polímero a Alta Pce De el 10,42% se logró realizando el
recocido de vapor de disolvente a la capa activa antes de la
deposición del electrodo.
En Otro Informe Por Cao Et al., Lla IDT Núcleo En IC-
1IDT-IC era Substituido Por Dtcc Que Hda Siete Fundido
Anillos Y fiVe cadenas laterales.205 El aceptador DTCC-IC
(Figura 21, molécula 5,35) Hda Cuatro alkoxyphenyl Y Una
Lineal Octil Lado Cadenas. DTCC-IC tenía un bandgap
más pequeño que IC-1IDT-IC y demostró una alta
movilidad SCLC (∼10−3 cm V−1 s−1), que dio Subida Para a
6,0% Pce En Su BHJ Solar Célula Con PTB7-TH como el
Donante.
1. Resumen
Aunque A-D-a Tipo NFAs Fueron Desarrollado Mucho Más
tarde que PDIS, Decenas De Nuevo Estructuras Con
Excelente Rendimiento han sido reportados hasta la fecha.
El mejor rendimiento de este tipo ha superado Ésos De
Ambos Fullerenos Y Pdis. Similares Para PDIS, a-D-a tipo
NFAs son fáciles de sintetizar y modificar. Lla
Funcionalización De Lla grupos finales, Espaciadores Núcleo
Unidades Y Lado cadenas podrían Ser realizado de forma
independiente, lo que permite Numerosos Estructura
Posibilidades. En Adición Lla Homo y los niveles del Lumo
del tipo NFAs de a-D-a se pueden templar fácilmente
ajustando Lla Electrón Rico Y defiCiente Fuerza De Lla “D” Y
“A” Edificio Bloques Respectivamente. Como a Resultado a
Grande Número De NFAs con los bordes de la absorción en
la región de NIR se han desarrollado Por Usando Fuerte
Electrón Donar “D” Unidades y/o Retirar “A” Unidades Que
Es a Desafiante Objetivo Para PDI- Basado NFAs.

5. OTHER NFAS
Chem. Rev. XXXX, XXX, XXX−XXX

Chemical Reviews
NFAs con otros corazones y formas nunca se
había detenido. Para ejemplo, el NFAs basado
en diketopyrrolopyrrole (DPP) Continuar Para
Emergen Y Lla subphthalocyanine (SubPc)
Tipo NFAs han demostrado los dispositivos
planar de heterounión OPV con PCEs sobre
8%.65 Que Nota Que Phthalocyanine PC)
Tintes Son ampliamente empleado para
diseñar NFAs debido a su alto COE de la
extinciónffiCiente Y Relativamente Largo
excitón Diffusion Longitud. Más de los NFAs
basados en PC fueron depositados usando el
vacío Deposición las técnicas, y los
dispositivos de OPV fueron basados en
planar heterounión Estructuras. Desde Este
Revisión Se centra En solución- células
solares BHJ procesadas, Lla Detalles Dela
Basado en PC nonfullerene planar
heterounión células solares no son Discutido.
Las revisiones sobre este tema están
disponibles.39,43,206−208 Sin embargo, otros
NFAs Con Diffdiferente Estructuras Cna
Inspirar Lla Diseño y aplicación De Nuevo
moieties En Lla Estado de la técnica Moléculas. Esta
sección examina estas clases NFA y resume su actuación Reviewen
BHJ VPL.
1. Basado en DPP NFAs
Dpp Con a Alta Polaridad Y a Fuerte electrón-que se retira
Capacidad Hsa sido comúnmente utilizado Para construir
NFAs. NFAs conjugado basado en DPP típicamente
características (i) síntesis fácil Y ModifiCatión II) Fuerte
Absorción Profiles y niveles de energía fácilmente
sintonizables, (III) una fuerte tendencia a cristalizan, y (IV)
las altas mobilidades del portador. Aquí nos Resumir informes
recientes sobre materiales NFA basados en DPP (Figura 25
Y Mesa 3). Es Es Vale Observando Que Más De Lla Basado
en DPP NFAs fueron estudiados conjuntamente con P3HT
en células solares BHJ, parcialmente debido al NFAs'
Lumo de alto-mentira Niveles.
Similares Para Lla Desarrollo De Pdi Dímeros Estructura
Ingeniería de los espaciadores de DPP dimers es una
effmétodo ectantes para construir diffmateriales del
aceptador de diferente. Lla fiel aceptador RST basado en
DPP con un PCE por encima del 2% fue reportado en 2013
por Lin et al. con una estructura de 5Hdibenzo[b,d] silole
(DBS) flAnked Por Dos Dpp Unidades (DBS-2DPP,
Figura 25,
Z DOI: 10.1021/acs.chemrev.7b00535
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Tabla 3. Resumen de otros NFAs representativos
Movilidad (cm2 V‑1
s‑1)
Interna Lumo Homo Eg, opt D:A Procesamiento Pce JSc Ff Dispo
acceptor ref (eV) (eV) (eV) donor ratio solvent
VOc (%) (V) (mA (%) E (neat) E (blend) H (blend) structure
sitivo ref
cm‑ 2)
DBS-2DPP 6.1 −3.28a −5.30a 1.83 P3HT 1.2:1 DCB 2.05 0.97 4.91 43 3.3 × 10−4 2.8 × 10−5 6.1 × 10−4 conventional 209
F(DPP)2B2 6.2 −3.39b −5.21b 1.77g P3HT 1:1 CF 3.17 1.18 5.35 50.2 2.8 × 10−4 NR NR conventional 210
F8-DPPTCN 6.3 −3.65b −5.31b 1.64 P3HT 1:3 CF+0.4% 2.37 0.97 6.25 39 NR 2.68 × 10−3 9.49 × 10−5 conventional 439
DIO
DPP 1b 6.4 −3.53b −5.29b 1.70 P3HT 2:1 NR 2.69 0.90 5.88 51 NR 2.05 × 10−5 5.87 × 10−4 conventional 211
SF-DPPEH 6.5 −3.60b −5.26b 1.79 P3HT 1:1 CF 3.63 1.10 6.96 47.5 NR NR NR conventional 212
SF(DPPB)4 6.6 −3.51b −5.26b 1.77g P3HT 2:1 CF 5.16 1.14 8.29 55 NR 1.292 × 10−4 1.480 × 10−4 conventional 36
DTDfBT(TDPP)2 6.7 −4.33d −5.85e 1.52 PTB7 1:2 DCB+1% 5.00 0.81 12.10 51 NR 8.2 × 10−4 3.1 × 10−3 inverted 213
CN
DTI 6.8 −3.9e −6.1e 2.21g PBDTTPD 1:1 CB+2% 1.47 1.051 4.6 30 NR NR NR conventional 214
CN
Cor-NI 6.9 −3.24b −6.28d 3.04 P3HT 1:1 NR 1.03 0.82 2.75 46 NR 1.32 × 10−4 NR inverted 215
DIR-2EH 6.10 −3.30b −5.38b 1.97 P3HT 1:4 DCB 3.05 1.22 4.29 58.2 NR 1.26 × 10−4 NR conventional 216
BNIDPA-BO 6.11 −3.6a −5.8d 2.22 PTB7 1:3 CB+DCB 3.08 0.98 8.13 39 NR 5.2 × 10−5 2.4 × 10−4 inverted 217
(9:1)
SubPc (2) 6.12 −3.5c −5.6c 2.03g PTB7 1:1.5 DCB+1% 3.51 0.935 7.8 48 NR NR NR conventional 207
DIO
BT(TTI-n12)2 6.13 −3.53e −5.99e 1.89 DPP-Py 1:2 CF 2.40 1.05 3.72 60 NR NR NR conventional 175
−3.42b −5.90b 5.65 × 10−8 2.00 × 10−5
AA

NIDCS 6.14 2.22 P3HT 1:2.5 CF 2.71 0.73 8.04 46 NR conventional 218
S4 6.15 −3.73b −5.61b 1.74 p- 1:1 CB+0.4% 1.93 0.87 5.27 42 NR NR NR inverted 220
DTS(FBTTh2)2 DIO
NTz-Np 6.16 −3.60b −6.01c 1.73 P3HT 1:1 CB+DCB 2.81 0.90 5.18 60 NR 1.6 × 10−5 3.8 × 10−5 conventional 221
(4:1)
Ph-MH 6.17 −3.31b −6.01d 2.70 P3HT 1:1 CF 2.05 0.76 5.59 48 5.0 × 10−7 3.3 × 10−6 1.1 × 10−5 conventional 222
Zn(WS3)2 6.18 −3.85b −5.60b 1.55 P3HT 1:0.7 DCB 4.10 0.77 9.1 59 NR 1.9 × 10−4 2.1 × 10−4 inverted 227
DBFI-T 6.19 −3.8a −5.8a 1.73 PSEHTT 1:2 CF 5.04 0.86 10.14 58 0.006f 1.2 × 10−4 2.8 × 10−4 inverted 224
DBFI-DMT 6.20 −3.66a −5.82a 1.91 PSEHTT 1:2 CB+3% 6.4 0.92 12.56 55 0.056f 3.32 × 10−2 1.57 × 10−4 inverted 225
DIO
DBFI-EDOT 6.21 −3.65a −5.72a 1.70 PSEHTT 1:2 CB 8.10 0.93 13.82 63 NR 6.80 × 10−2 7.53 × 10−3 inverted 226
SF-OR 6.22 −3.25b −5.50b 2.15 P3HT 1:0.5 CF 4.66 0.96 7.44 65.0 NR 6.71 × 10−6 8.49 × 10−5 conventional 228
a
Medido Por Cv Usando Nfa fiLms. bMedido Por Cv En Soluciones. cMedido Por Otros Métodos. dCalculado Usando Medido Lumo/Homo Y Lla Óptico bandgap. eDetallada Método Fue no se
reporta. fMedido Usando OFET Dispositivos. gDeterminado De Lla fiLm Absorción Inicio Por Lla Autores De Este Informe; Nr = No Informó.
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Figura 26. Estructuras químicas de NFAs seleccionado con otras también fue Informó Para Basado en DPP NFAs. Para
unidades de la base. Ejemplo a estructura de dos capas Dpp Tetrámero Con [2,
2] paracyclophane Como Lla Núcleo
Molécula 6,1).209 Lla Alta Lumo Nivel De DBS-2DPP Led
AB
Para un alto VOc (0,97 V) para el P3HT: dispositivo de
DBS-2DPP, y un bandgap óptico de 1,83 EV era Beneficial
para la recolección los fotones de baja energía. Cambiando
el espaciador a dipolipropileno fluorene y agregando un
grupo final de fenilo en cada lado del dímero, a Nuevo Dpp
Aceptador F (DPP)2B2 (Figura 25, molécula 6,2) fue
desarrollada.210 F (DPP)2B2 tenía una gama de absorción
similar Con DBS-2DPP. Con Un Incluso Superior VOc De 1,18
V el PCE total alcanzó el 3,17%. Más tarde, Li et al. usa
cyanothio-PHENE Para Reemplazar Lla Benceno Como
Grupo final Y Utilizado Octil Alquilo cadenas para sustituir
las de polipropileno en la central flnúcleo uorene.439 Lla
Nuevo Aceptador F8-DPPTCN (Figura 25, molécula 6,3)
Mostró a Inferior Lumo Nivel Y a Estrecha bandgap que F
(DPP)2B2. Como a Resultado En Comparación Con P3HT: F
(DPP)2B2Un Aumentado JSc Pero a Disminuido VOc Y Ff
Fueron Observado en P3HT: F8-DPPTCN, llevando a un
ligeramente reducido Pce.
Construir tetrámeros Con a 3d O cuasi-3D Estructura
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Unidad 1B, Figura 25, Molécula 6,4) Fue Desarrollado Por
Yang et al., mostrando un PCE de 2,7% con P3HT.211 Otro
DPP tetrámero Con spirobifluorene Como Lla Núcleo Unidad
Fue Informó más adelante por Wu Et al.212 Entre Varios
Aceptadores Con Diffdiferente Alquilo cadenas, SF-DPPEH
(Figura 25, Molécula 6,5) Con a Ramificado Alquil Cadena
Mostró Lla Mayor Cristalinidad Después Recocido Y Un Pce De
3,63%. En a Más tarde Estudio a Fenil Anillo Fue Añadido En
el final de cada unidad DPP en SF-DPPEH.36 El nuevo
aceptador SF (DPPB)4 (Figura 25, Molécula 6,6) Hda Un
cambiado de puesto Nivel de Lumo Pero a Reducido Óptico
bandgap Comparado Para SF-DPPEH. Por lo tanto, tanto el JSc
Y VOc fueron mejorados, y un excelente Rendimiento De
5,16% Fue Logrado Con P3HT. Lla también se demostró que la
estabilidad morfológica era mejor Que Lla basado en Fullereno
Dispositivos Por a de largo plazo Térmica prueba de recocido.
Jung et al sintetizaron dos NFAs basados en DPP. DTBT-
(TDPP) 2 Hda Un 4, 7-di-2-thienyl-2, 1,3-
benzothiadiazole (DTBT) base flAnked por dos unidades del
DPP, y DTDfBT-(TDPP)2 (Figura 25, Molécula 6,7) Hda a
fluorinated Núcleo.213
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Unidad 1B, Figura 25, Molécula 6,4) Fue Desarrollado Por Ser
Yang et al., mostrando un PCE de 2,7% con P3HT. 211 Otro
DPP tetrámero Con spirobifluorene Como Lla Núcleo
Unidad Fue Informó más adelante por Wu Et al.212 Entre
Varios Aceptadores Con Diffdiferente Alquilo cadenas,
SF-DPPEH (Figura 25, Molécula 6,5) Con a Ramificado
Alquil Cadena Mostró Lla Mayor Cristalinidad Después
Recocido Y Un Pce De 3,63%. En a Más tarde Estudio a
Fenil Anillo Fue Añadido En el final de cada unidad DPP
en SF-DPPEH.36 El nuevo aceptador SF (DPPB)4 (Figura
25, Molécula 6,6) Hda Un cambiado de puesto Nivel de
Lumo Pero a Reducido Óptico bandgap Comparado Para
SF-DPPEH. Por lo tanto, tanto el JSc Y VOc fueron
mejorados, y un excelente Rendimiento De 5,16% Fue
Logrado Con P3HT. Lla también se demostró que la
estabilidad morfológica era mejor Que Lla basado en
Fullereno Dispositivos Por a de largo plazo Térmica prueba
de recocido.
Jung et al sintetizaron dos NFAs basados en DPP.
DTBT- (TDPP) 2 Hda Onu 4, 7-di-2-thienyl-2, 1,3-
benzothiadiazole (DTBT) base flAnked por dos unidades
del DPP, y DTDfBT-(TDPP)2 (Figura 25, Molécula 6, 7)
Hda a fluorinated Núcleo.213
1. Compuestos aromáticos de anillo fundido.
Decacyclene triimides DTI, Figura 26, molécula 6,8) eran
los compuestos aromáticos del fundir-anillo divulgados por
Pho et al. en 2013, que consistieron en un Benceno Núcleo
Y Tres Fundido naphthalimide Unidades.214 Lla Mejor effiEFI
Fue 1,47% Con PBDTTPD (Figura 6) Como Lla Donante
Polímero. Una posible Factor Limitar Lla effiEFI Fue Lla
Grande bandgap de DTI, Que Limitada Luz Cosecha En Lla
Azul Región. En un más adelante Informe Un naphthalimide
Unidad Conectar Para a corannulene (Cor-ni, Figura 26,
molécula 6,9) fue sintetizada por Lu et al.215 Lla Principal
Absorción De Cor-ni Fue También En Lla Uv gama, y Lla
General Rendimiento Fue 1,03% Con P3HT. En otro estudio,
Chen Et al. Informó a rubicence Derivada Llamado DIR-2EH
(Figura 26, Molécula 6,10), Que Hda a Fuerte absorción en el
rango de 400−600 nm.216 Debido a un alto-mentira nivel
del Lumo, Lla VOc Fue Como Alta Como 1,22 V Con P3HT,
Y Lla PCE alcanzó 3,05% En a Baja D:A Cociente De 1:4.
Otro Aceptador Con dos unidades naphthalimide fusionadas
en un diphenylanthrazoline Unidad Fue Informó Por Li Et al.
Con a Nombre De BNIDPA-Bo (Figura 26, molécula
6,11).217 BNIDPA-Bo tenía una espina dorsal planar con Un
Absorción Borde En ∼550 Nm Pero Lla Principal absorción
fue En Lla 300−400 Nm Región. Cuando PTB7 Fue
Utilizado Como el donante Polímero Lla VOc Fue Como Alta
Como 0,98 V Pero Lla Ff fue de sólo 39%, lo que dio como
resultado un e generalffiEFI de 3,08%. Ebenhoch et al.
reportaron un derivado de SubPc en BHJ OSCs procesado
por solución.207 El aceptador llamado 2 (Figura 26,
molécula 6,12) fue obtenida conectando SubPc con un
grupo de fenoxi, que tenía un borde de la absorción de
∼620 nm. Usando PTB7 como el polímero donante, un
PCE del 3,5% fue alcanzado.
5.1.1. Oligómeros lineal. Oligómeros lineal Cna Ser
desarrollado por Connecting diffdiferente bloques de
construcción juntos. Una Ejemplo Fue BT (TTI-n12)2
(Figura 26, Molécula 6,13), donde se conectó una unidad
thienoimide a cada lado del benzothiadiazole Unidad Via a
Tiofeno Espaciador.175 Este aceptador tenía Un Casi Planar
Estructura Con Un Absorción Borde En ∼650 nm. Lla Lineal
Alquil Cadena En Lla Imida Unidad Fue Demostrado Para
AC DOI: 10.1021/acs.chemrev.7b00535
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Lla Aceptador Con Especial 2-methylhexyl Alquil Cadenas.
importante para afinar la solubilidad y el cristalinidad.
Cuando P3HT Fue Utilizado Como Lla polímero de
Usando un donante molecular DPP-py (Figura 6) para
donantes, un effiEFI del 2,05% era Logrado.
complementar la absorción, un alto VOc de 1,05 V y un
1. Diez centavos torcidos. Similar a la estrategia
PCE del 2,40% fueron Demostrado. Otro ejemplo De utilizada En
oligómero lineal Fue reportado por Kwon et al. La Construir Pdi Dímeros Otros Retorcido Dímeros Basado En
molécula NIDCS (Figura 26, molécula 6,14) consistió en otros bloques de edificio del electrón que retiraban también
un anillo fenilo como la unidad de la base, naphthalimides fueron desarrollados. Espaciadores Fueron Frecuentemente
Como Lla flAnking Unidades Y a tiofeno-espaciador de Utilizado Para Conectar Lla Edificio Bloques. En 2013, Lla
etileno.218 Tres aceptadores con diffdiferente las cadenas Síntesis de un bloque de edificio nuevo Llamado
laterales en el fenilo Anillos Fueron Estudiado. Es Fue tetraazabenzodifuoranthene diimides (BFI), Que Hda a
Mostrado Que Lla Espaciadores y la Central Fenil Anillo Grande Planar Columna vertebral Estructura Fue Informó Por
Fueron Casi Coplanares Mientras a diedro ángulo de ∼45° Li Et al.223 Diffdiferente
se observó entre el tiofeno y el flAnking naphthalimide
Unidad. Todos Tres Aceptadores Mostró bandgaps grande,
Y Lla Una Sin Cualquier Lado Cadenas En Lla unidad
central Exhibió Lla Mejor Opv Rendimiento (2,71%) Con
P3HT como donante. La baja movilidad de electrones en
la mezcla (5,65 × 10−8 Cm2 V−1 s−1) Fue Lla Limitar Factor
Para Lograr Alta FF en Estos Mezclas. Lla Otros Dos
Derivados Fueron Más estudió con Diffdiferente Donantes.
Kwon Et al., En a Más tarde Estudio Utilizado un polímero
Donante PPDT2FBT (Figura 6) Y a NIDCS Derivada Con
Ya Alkoxy Lado Cadenas.219 Con Más Compatibles Energía
Niveles Entre Lla Donante Y Aceptador Lla VOc Fue
mejorado para 1,03 V. A Térmica Recocido Paso En 90 °C
Fue También Encontrado Crucial Para Lograr Lla Alta
Rendimiento Que Fue explicado por Lla Aumentado
Cristalinidad De Lla Aceptador. Lla Mejor effiEFI Fue 7,64%
BenefiTing De a Alta JSc De 11,88 Ma Cm−2.
Otro Lineal Aceptador (Figura 26, Molécula 6,15) Con
Clorados isoindigo IID) Como Lla Central Unidad Tiofeno
Como el espaciador, y naphthalimide como el flla unidad
de la camada fue divulgada más adelante Por Mcafee Et
al.220 Lla Diseño Estrategia Fue Que Lla la unidad
naphthalimide torcida podría suprimir la sobrecristalización-
ción Tendencia Y Cloración En Lla Iid Unidad Podría
Mejore el transporte de carga. Con un donante molecular
p-DTS (FBTTh2)2 (Figura 6), el mejor effiEFI fue 1,93%.
Chatterjee et al.
Sintetizado a Lineal Aceptador Con a naphtho [1,2-c: 5,6-
c′bis-
[1, 2, 5] thiadiazole Como Lla Núcleo tiofeno-etino Como
Lla espaciador y naphthalimide como los grupos fin-que
capsulan (Figura 26Molécula 6,16).221 Con P3HT Como
Lla Donante Polímero Lla mejor effiEFI fue 2,81%. Jinnai
et al. demostraron otra ejemplo con una estructura química
simple (Figura 26Molécula 6,17).222 El aceptador
benzothiadiazole-basado tenía etino como el Espaciador Y
ftalimida Como Lla flAnking Unidad. Lla effEct de las
cadenas alkyl en la unidad ftalimida fue investigado
comparando fiVe diffdiferente Alquilo cadenas. Las
cadenas alquiladas fueron encontrados Para Hve a Fuerte
EnflUencia En Lla Energía Niveles Y la cristalinidad de
los materiales y a su vez el rendimiento del dispositivo
PV. Perceptiblemente, la semejanza estructural total entre
las moléculas permitió que los autores estudien el
Estructura−relación de la propiedad, y un Buena
Correlación Entre JSc y el componente de dispersión de la
energía de la superficie (γd) de la molécula del aceptador
fue observado. Los autores presumieron que la cadena
alquilada ramificada podría realzar Lla Fracción De Lla
Amorfo Región Y Así exponer planos más conjugados a la
interfaz D:A. El mejor rendimiento Fue Logrado Usando
AC DOI: 10.1021/acs.chemrev.7b00535
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los espaciadores fueron empleados para construir dímeros
con el bloque de construcción de BFI. Lla fiel primer
ejemplo fue DBFI-T (Figura 26, molécula 6,19). Con
tiofeno como el espaciador, las dos unidades BFI Mostró a
Retorcido Estructura.224 Lla Aceptador Hda a bandgap
grande Y a Profundo Lumo Nivel Y Logrado a Pce De 5,04%
con PSEHTT (Figura 6) como el polímero donante. En un
estudio posterior, Li et al. exploró cuatro BFI dimers con
diffespaciadores diferente.225 El que tiene
dimethylthiophene como el espaciador (DBFI-DMT, Figura
26, molécula 6,20) demostró el diedro más grande Ángulo
Entre Lla Dos Bfi Unidades Y Lla Mejor Pce del 6,4% con el
mismo PSEHTT de polímero de donantes. Lla el PCE
mejorado para DBFI-DMT sobre DBFI-T fue atribuido a la
movilidad realzada del electrón de DBFI-DMT y de su
Lumo cambiada de puesto Nivel Y Alta EQEs. A Posterior
Investigación Por Hwang et al. Demostrado a Dimer Llamado
DBFI-EDOT, Donde EDOT fue Utilizado Como Lla
Espaciador Para Más Ampliar Lla Diedro Ángulo a 76°
entre las dos unidades BFI.226 Con una mayor movilidad de
electrones Y niveles de energía más altos, el total
Rendimiento Para DBFI-EDOT Alcanzado 8,1% Con
PSEHTT.
1. Tres Dimensional Estructuras. Construir a la
estructura 3D es una estrategia desafiante pero prometedora
para desarrollar alto rendimiento Aceptadores Debido Para Lla
Éxito De Fullerenos. Un dímero azadipyrromethene con un
átomo de zinc como núcleo (Zn (WS3)2) fue reportado por
Mao et al. en 2014 (Figura 27),
Figura 27. estructura 3D del Zn (WS3)2. Reimpreso con permiso
de ref 227. Copyright 2014 John Wiley e Sons.
Mostrando a 3d Estructura.227 En Pesar De Lla Amorfo
Naturaleza de la molécula, la movilidad del electrón en la
mezcla con P3HT podría Alcanzar 1,9 × 10−4 Cm2 V−1 s−1. Con
Un Absorción Borde En
∼800 nm, Zn (WS3)2 tenía una absorción complementaria
a P3HT. Lla BHJ Solar Célula De P3HT: Zn (WS3)2 Mostró
a Pce
AD
Review
De 4,10%, Que Fue Superior Que Que De P3HT: PCBM. Otro
SF-Core Basado 3d Aceptador (SF-or) Fue Recientemente
Informó por Qiu Et al., Que Hda a Alta Lumo Nivel Y a Alta
VOc De 0,96 V Fue Logrado Con P3HT Como Lla Donante
Polímero.228 Pese una movilidad baja, el FF todavía alcanzó
65%, y un PCE alto de 4,66% era así Obtenido.
6. COMPARISON AMONG DIFFERENT CORE UNITS
Los NFAs basados en PDI exhiben estabilidades térmicas y
químicas excepcionales, y podrían lograr extraordinarias
movilidades de electrones, probadas por su exitosa
aplicación en OTFTs. Sin embargo, para ser solución
procesable en los granos separados de la fase de la
nanoescala, los acercamientos tales como torcer molecular
son Introducido Para Superar Lla sobreagregación causada
Por interacción intermolecular excesivamente fuerte, que
dramati- Cally redujo la alta movilidad intrínseca de PDI.
En términos generales, Más Basado en PDI NFAs Mostrar
Un Electrón Movilidad en el rango de 10−6 a 10−4 Cm2 V−1
s−1, en comparación con 10−4 a 10−3 Cm2 V−1 s−1Para Lla
Basado en IDT Contrapartes En Mezcla fiLMS con
Razonable Dominio Tamaños Para BHJ Solar Célula
Aplicaciones. Para NFAs basada en DPP, una limitación
importante de su aplicación Es Su Relativamente alto-
mentira Lumo Niveles que es No Compatibles Con Más
Low-bandgap Donante Polímeros.
Sobre el reciente desarrollo rápido del tipo a-D-a
NFAs, además de sus propias ventajas distintivas, la otra
razón nontrivial es la existencia de una biblioteca grande de
polímeros bandgap grandes de alto rendimiento como
electrón donante/aceptador del agujero Que Podría Ser
Elegido Para Partido Con Lla NFAs, que generalmente Hve
Fuerte Absorción En Lla Rojo O Incluso Nir región de los
espectros solares. Por otra parte, la estrategia de diseño de
los polímeros bandgap grandes/medios es relativamente
flExible. En contraste, hay menos polímeros bandgap
estrechos del alto rendimiento, Especialmente Ésos Con
Absorción En Lla Nir Región Que Límites Lla Máximo Actual
Y Aumenta Lla DiffiCultad En fideterminación el mejor
partido con la novela PDI basado en NFAs.
Además Pdis Y A-D-a Tipo NFAs, Muchos Otros
estructuras fueron También Explorado Por Diffdiferente
Grupos. Entre Ellos Sólo los dímeros basados en BFI y los
dos aceptadores 3D lograron PCEs superior al 4%. Sin
embargo, no se debe subestimar el potencial De Estos Nuevo
Estructuras Kuz Pdis Y A-D-a tipo NFAs También Luchado
De Limitada effiCiencies Sólo a Pocos hace un año. Más
Molecular Diseño De Lla Nuevo Aceptadores Podría
conducen a Continua Mejora De Su Rendimiento. En
adición, el Estructura−Propiedad Relaciones Obtenido En
Estos NFAs
DOI: 10.1021/acs.chemrev.7b00535
Chem. Rev. XXXX, XXX, XXX−XXX
Chemical Reviews Review

Figura 28. un) Computada Desviación De Lla Molecular Avión Versus Experimental Pce. b) Computada DiffErencia Entre Lumo + 1 Y Lumo
Energy Versus Experimental Pce Para a Dispositivo Contiene a Dado Electrón Aceptador. Lla Aceptadores Son clásicofiEd Como Descrito En
Ref 229. c) (carencia de) Correlación Entre Molecular Tamaño Y Medido Pce Para Lla Considera Datos Establecer. Reproducido De Ref 229 Con
Permiso. Copyright 2017 Real Sociedad de Química.

AD DOI: 10.1021/acs.chemrev.7b00535
Chem. Rev. XXXX, XXX, XXX−XXX