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Facultad de Ciencias
Forestales
Escuela profesional de ingeniería
forestal
QUÍMICA DE LA MADERA
Ciclo : VII
Pucallpa – Perú
2010
ESTRUCTURA DE LA MADERA
Las células nuevas del xilema (madera) se forman en la parte interna del
cambium y las células de la corteza en el exterior del mismo. A medida que el
arbol va aumentando en diámetro la corteza es desplazada hacia fuera
sufriendo estiramiento y rajaduras.
71
71
Referencias
Core, H.A., Cote W.A and Day, A.C., “Wood: Structure and identification”
and. Ed, Syracuse Univ Press, Syracuse New York, 1979. 71
CARBOHIDRATOS O GLÚCIDOS
2.1. INTRODUCCIÓN
2.1.1. ORIGEN DEL NOMBRE
El nombre carbohidratos con que se conoce a este grupo de compuestos
es aceptado debido a que las primeras observaciones permitieron 71
representarlas por la formula general C x (H2O) y que aparentemente
podría ser “hidratos de carbono”. Existen razones que explican el mal
uso de este término, como son:
a. Carbohidrato, significa forma hidratada del carbono, y el darles este
nombre conduce a un error pues el oxigeno y el hidrogeno no se
encuentran combinados en forma de agua. (a pesar que por análisis
elemental ambos elementos guardan la misma relación que en el
agua).
RAMNOSA
(6-Deoximanosa)
Por lo expuesto, el término “carbohidrato” que se deriva del francés
“hidrate de carbono” no es el más adecuado pero que sin embargo aun
se conserva. En el futuro se debe tratar de nominar preferentemente a
este grupo de compuestos como GLÚCIDOS.
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2.1.3. GENERALIDADES
2.2. CLASIFICACIÓN
a. Osas o Monosacáridos
CHO CH2OH
CHOH C=O
CHOH CHOH 71
CH2OH CHOH
CH2OH
ALDOTETROSA CETOPENTOSA
b. Osidas
GLUCOVAINILLA VAINILINA
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La amigdalina es otro heterósido (glucósido) que se le encuentra en las
almendras de plantas como el durazno, ciruela, melocotón. Por hidrólisis
acida o enzimática se desdobla en benzaldehído, cianuro de hidrogeno
y dos moles de glucosa.
H+
+ 2H20 Enzima +HCN+2glucosas
AMIGDALINA BENZALDEHIDO
Por la función 71
ALDOSAS CETOSAS
TRIOSAS Gliceraldehido Dihidroxiacetona
TETROSAS Eritrosa
Arabinosa, Xilosa, Xilulosa
PENTOSAS
Ribosa
Glucosa, Manosa, Fructosa, Sorbosa
HEXOSAS
Galactosa
B. Osidas
1. B. HOLÓSIDOS
1. Diholósidos: Sacarosa – Maltosa, Lactosa – Celobiosa
2. Triholósidos: Rafinosa
3. Poliholósidos: Almidon – Celulosa.
D - Gliceraldehido L – Glicerldehido
D – Glucosa L – Glucosa
ISOMEROS
AZÚCAR N° DOL
TOTALES
TRIOSA 1 2 1/1
TETROSA 2 4 2/2
PENTOSA 3 8 4/4
HEXOSA 4 16 8/8
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Debe tomarse en cuenta las formas abierta y cíclica del azúcar al hacer
los cálculos.
2.3.1. MUTARROTACIÓN
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2.4.2. Pentosas
Ejem:
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Arabinofuranosa Arabinopiranosa
Pentosa Furfural
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α-D-(+)-glucopiranosa β-D-(+)-glucopiranosa
(36% en el equilibrio) (54% en si equilibrio)
71
α-D-manopiranosa β-D-manopiranosa
(69% en el equilibrio) (31% en si equilibrio)
Muchos de los disacáridos que ser conoce difieren en sus monosacáridos que
les constituyen y en sus formas de unión. Se puede citar a la sacarosa
formada por D-glucosa y D-fructosa o la maltosa formada por 2 moléculas de
D-glucosa. Dos disacáridos pueden producir los mismos monosacáridos por
hidrólisis, pero se diferencian en el tipo del enlace glicosidico o en la posición
de este sobre la segunda molécula. Así tenemos que la maltosa y celobiosa
produce D-glucosa por hidrolisis. En el caso de la maltosa (almidon) las
unidades de glucosa se unen a través de enlaces glicosidicos tipo α; mientras
que en la celobiosa (celulosa) el enlace glicosidico es del tipo β. Así misino
podría agregarse que la genciobiosa se diferencia de la celobiosa en la
2.4.4.1.A. Sacarosa
25
Presenta un valor de rotación especifica igual a: α = + 56.5.
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2.4.4.2.A. Celobiosa
2.4.4.2.C. Lactosa
Oxidación fuerte
O2 /Pt H2O+
Los ácidos uronicos se obtienen por oxidación exclusiva del grupo alcoholico
primario (C6 en aldohexosas) a un grupo carboxílico. Para ello es necesario
bloquear el centro anomérico y luego provocar la oxidación. Es muy utilizado
el oxigeno en presencia de platino (Fig. 2.13) pudiendo utilizar permanganato
de potasio (KMnO4).
1,2 – Isopropiliden – α – D -
glucofuranosa
Ac. D-glucuronico
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71
71
Referencias
Capitulo 3
3.1. Generalidades
- POLISACÁRIDOS
3.3. Hemicelulosas
3.1. Definición
3.3.4.1. O-Acetil-Galactoglucomanano.
3. 3.4.3. Arabinogalactanos
3. 3. 5. Aislamiento de Hernicelulosas
Las maderas de latifoliadas al igual que las de coníferas están constituídas por celulosa,
hemicelulosas y lignina. En el caso de latifoliadas la porción de hemicelulosas está,
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Inconveniente
3.3.6.1.C. Colorimetricamente
Reactivos Utilizados
1. Acido clorhídrico, 3.85M ± 0.05M (13.15% ± 0.15% HCl)
Diluir 315 ml. de acido clorhídrico (ρ = 1.19) a un litro.
Aparatos 71
1. Aparato de destilación (Ver Fig. 3.8).
2. Baño de temperatura constante, 25 ± 1 ºC
3. Espectrofotómetro o colorímetro.
Calibración
Pesar muestras de 20, 40, 60, 80 y 100 mg. De xilosa secado al vació a 60 ºC.
Siguiendo el procedimiento descrito más adelante, destilar y medir las
absorbancias a 630 nm.
Preparación de la muestra
Pesar 10g. de pulpa secada al aire y desintegrarla en pequeños trocitos.
Condicionar las muestras por no menos de 20 minutos cerca de la balanza.
* Las normas SCAN son publicadas por laboratorios centrales de la industria de
pulpa y papel en Dinamarca, Finlandia, Noruega y Suecia.
Procedimiento
3.3.7. Resumen
4.1. Generalidades
Fig. 3.5.- Celulosa I: Enlaces H2 C-2 o C6 y C-3 a O2 anular y C-3 a C-6 entre
cadenas adyacentes.
Algodón = 73 %
Pulpa de madera = 5.0%.
Celulosa regenerada = 35 %,
Existen numerosos solventes para los derivados de la celulosa, pero muy po-
cos para la celulosa misma, especialmente aquella que no ha sido degradada.
Dentro de estos pocos, casi todos los casos se trata de soluciones, acuosas
concentradas de bases.
Hinchamiento de la celulosa: 71
Este grupo de solventes para ciertos investigadores parecen ser los mejores
para las formas estables de la celulosa.
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a) Hidróxido de Cupramonio: "CUAM" o "CUOXAM" : Cu(NH3)4 (OH)2
Esta solución (hidróxido cúprico disuelto en hidróxido de amonio concentrado)
es el solvente más importante desde el punto de vista comercial y, de
laboratorio. Fue descubierto simultáneamente por Schweitzer (1857) y Mercer
alrededor del año 1850.
b) Cuprietilendiamina: C E D
El peso molecular número promedie, puede ser calculado, tanto por métodos
físicos (osmometría, viscosimetría) o por métodos químicos (análisis de
grupos terminales reductores), Por otro lado el M w puede ser calculado ya sea
por técnicas de dispersión de luz o equilibrio y velocidad de sedimentación.
El peso molecular minero promedio es un parámetro que nos indica la contri -
bución o influencia del número de moléculas que contribuyen en el peso
molecular. Dentro de los métodos químicos, la metilación y la oxidación con
ácido peryódico (HIO 4) son los más representativos. Las moléculas de
celulosa son muy largas, razón por la cual la determinación del número de
grupos terminales representan un porcentaje del polímero, siendo por esta
razón restringido el uso de esta metodología para moléculas de bajo peso
molecular. Todos los métodos químicos son aparentes para determinaciones
de pesos moleculares número promedio. Los métodos físicos son mucho más
versátiles y proveen mediciones mucho más adecuadas y precisas, pero tienen
el inconveniente de ser llevados a cabo sobre soluciones de celulosa.
Mediciones del peso molecular de la celulosa de algodón en su estado nativo
han dado valores de alrededor de 15,000 y para celulosa de madera de
alrededor de 10,000 unidades de glucosa. Existen evidencias de qué la
nativa presente en la pared secundaria en plantas es MONODISPERSA, es
decir Contiene moléculas de un solo tamaño. En cambio la celulosa presente
en la pared celular primaria (posee más bajo peso molecular promedio), es
evidentemente POLIDISPERSA, siendo en este sentido similar a las
HEMICELULOSAS.
Tabla 4.1.
4. 6. Reacciones de la Celulosa
Existen numerosas reacciones que podrían ser incluidas en este acápite; sin
embargo solamente nos referiremos a algunas de ellas.
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4.6.1. Reacción de Metilación
Esta reacción fue llevada a cabo por los pioneros que estudiaron la celulosa, lo
cual permitió abstraer ciertos conocimientos sobre su estructura. El análisis se
inició sobre celulosa totalmente metilada, la cual después de hidrolizada
proporcionó derivados metilados (tri- y tetra las cuales fueron identificadas y a
partir de sus estructuras se obtuvieron deducciones que veremos más
adelante. (Ver Fig- 4.7) Del análisis de estos productos metilados se encontró
que:
Deducciones
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Reacción de Paralización
Esta reacción posiblemente se inicia a partir del carbonión II. (Fig. 4.10) -"el
cual en lugar de reacomodarse y dar VI, pierde un ion hidroxilo del átomo de
carbono C3 para así tener la dicetona XII y por reacomodos tener unidades
Uno de los métodos más adecuados para lograr eliminar la lignina presente en
la madera es el propuesto por Jayme (1942,1961) que utiliza clorito de sodio y
a que ha sido subsecuentemente modificado por Wise, Murphy y D’addieco 71
(1946). Este producto así obtenido es conocido como holocelulosa y ha servido
como punto de partida para trabajos sobre hemicelulosas. Es sabido por la
mayoría de investigadores que la lignina se encuentra tenazmente ligada a la
holocelulosa, principalmente a través de las hemicelulosas, y que su completa
remoción pueda provocar una notable pérdida de polisacáridos.
Existen numerosas técnicas para aislar holocelulosa y entre las más versátiles
podría mencionarse aquellas que utilizan cloro, dióxido de cloro (clorito ácido)
o ácido per acético. Puede mencionarse también el método del agua de bromo.
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. Esteres de la celulosa —
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. Eteres de la c.celulosa —O—
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La calidad del material celulósico usado para elaborar rayón acetato debe ser
de alta calidad. A pesar que las fibras de algod6n llenan lo reque— rimientos,
hoy en día la mayor cantidad de rayón acetato es producida a partir de pulpa
de madera, debido principalmente a su disponibilidad y precio favorable.
Tanto pulpas al sulfito como Kraft pre—hidrolizada son utilizadas. Los
requisitos que estas pulpas deben cumplir se dan en la -
Tabla
Se conocen otros ésteres de la celulosa tales como los del tipo propiona—
isobutirato, y otros qué son mezclas: acetato-butirato, propionato-isobutirato y
piopionato-valerato. Los ésteres mixto han encontrado uso en plásticos con
características especiales tales como repelencia al agua y grasas. Dentro de
los estéres con ácidos aromáticos pueden mencionarse los ésteres de la
celulosa con el ácido cinámico y salicílico, y muchos
otros de menor importancia.
*Sustitución molar
1.Metil—celulosa 71
2. Etilcelulosa.
Usos
D. Xantato de Celulosa
La preparaci6n del rayón viscosa y celofan se efectúan por la vía del xantato, el
que por lo tanto es un importante derivado de la celulosa. Una primera etapa
de su preparación es la obtenci6n de celulosa alcalina la cual emplea NaOH
18 % a 15°-30°C. Esta celulosa alcalina es tratada con di—sulfuro de carbono
resultando así el xantaro de celulosa. (Ver Fig. 4. 11).
REFERENCIAS
- Craver, E .K., Bingham, E .C., Bradshaw, Ti. Venable, C.S., Ind. Eng.Chem.
Anal. Ed., 1, 49 (1929).
- Dawson, H,M, J. Chem. Soc., 95, 370 (1909)
- Henley, D., Sven Pappetidn., 63, (5), 143 (1960).
- Jayme, G., Cellulo 20, 43 (1942).
- Jayme, G., Tappi, 44, (4), 299 (1961).
- Joyner, R.A. J. Chern. Soc., 121, 1511, 2395 (1922).
- Lieser, T. y Ebert, R., Ann. 528, 276 (1937)
- Ladish, M.R., Ladish, C.M. y Tsao, G.T., Science, 201, 743-745,(1978)
- Low, M. y Kamel, A.M., J. Phys. Chem., 69, 450, 1965.
5. LIGNINA.
5.1. Generalidades.
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5.3. Características.
6. Es de estructura amorfa.
7. Su monómero tiene un peso molecular aproximado de 184.
8. Se asegura que químicamente se encuentra unida a las hemicelulosas.
Lignina Lignina
Araf Galp
- - - xilp – xilp – xilp - - - - - - Manp – manp – galp – manp - - -
Araf Galp
Polimerización
RADICALES LIBRES
LIGNINA
Lignina Kraft
3. Agentes de Dispersión
5. 13 Aislamiento de la Lignina
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En este caso se deberá trabajar sobre la madera que ha sido previamente
molida a la cual se le adicionarán las enzimas celulólíticas y
hemicelulolíticas (Ver Sección 9.2.2.)Esta lignina asi obtenida aun contiene
pequeños-porcentajes de carbohidratos y los rendimientos encontrados son
algunas veces 4 veces más altos que aquellos obtenidos por el método de
Bjorkrnan. Tanto la lignina Bjorkrnan como la lignina enzimática son las
mejores preparaciones de lignina disponibles.
d) Lignina Cuoxan
1. Deterninaciones Cualitativas:
A. Exámenes Generales para detectar su distribución en la madera.
B. Ensayos de diferenciación de los tipos de lignina.
2. Determinación Cuantitativa:
A. Gravimétricos : Klason, Willstatter.
B. Espectrofotométricos.
1. Microscopía Luminosa 71
Según esta metodología la muestra es tratada con reactivos para colorear tales
como Floroglucinol 0 Safranina.
La safranina tiñe de un color rojo los tejidos lignificados. El conocido reactivo de
Weisner usa como reactivo el-Floroglucinol en HC1, dando en es este caso un
color morado.
2. Microscopia Ultravioleta
Las maderas por oxidación con este reactivo pueden dar como productos
finales: vainilina, siringaldehido O p-hidroxibenzaldehido. De acuerdo al tipo y
proporción de estos productos se podrá esbozar el tipo de lignina presente.
(Ver Sección 5.5).
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El uso del H2SO para determinar lignina fue empleado inicialmente por Peter
Klason y aunque su método ha sufrido numerosas modificaciones, la lignina
obtenida con este ácido se le conoce como Lignina Klason
Este método requiere que la fracción celulósica debe ser removida con un
mínimo de acción sobre la lignina, pero esto es casi imposible. Factores tales
como la concentracacion del ácido, tiempo de tratamiento, y la temperatura
van a afectar el rendimiento y la composición de la lignina aislada. Si la
concentración del ácido, el tiempo y/o la temperatura son muy altas provocarán
B) Pre-extracciones
El aislamiento de la lignina por hidrólisis ácida debe ser llevado a cabo de tal
modo que aquellas substancias insolubles o las que llegan a ser insolubles por
el tratamiento o se combinan con la lignina vayan a aparecer erróneamente
como la lignina. Como ejemplos de estas substancias tenemos productos de
degradación de carbohidratos y proteínas, algunos minerales, y muchos
extractivos Por lo tanto, para obtener contenidos de lignina confiables estos
Durante la hidrolisis ácida pueden ser formados furfural y/o hidroximetil fulfural
los cuales pueden llegar a condensarse con la lignina Este inconveniente
puede ser disminuido efectuando una pre-extracción utilizando agua caliente ‘o
ácidos diluidos para eliminar el material polisacárido.
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4 Las muestras utilizadas pueden ser muy pequeñas, pudiendo variar de 2-70-
mg.
Capitulo 6
6. EXTRACTIVOS
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6.1. Generalidades
6.2. Definición
Son aquellos constituyentes no estructurales o secundarios de las plantas que 71
pueden ser removidos generalmente con solventes orgánicos neutros.
6.3. Composición Química de los Extractivos
La composición química de los extractivos varía grandemente entro especies e
inclusive en las diferentes partes de un misino árbol. El gran numero de
compuestos que han sido identificados representan varias clases de
compuestos orgánicos que pueden ser agrupados en 3 grandes Compuestos
alifáticos (principalmente grasas y ceras). Terpenos y Compuestos Fenólicos.
6.3.1. Compuestos alifáticos
Dentro de este grupo se pueden mencionar alcoholes y ácidos grasos, grasas
ceras, alcanos, etc. Los ácidos grasos se les encuentra generalmente como
esteres cuando se combinan con glicerol se les tienen como grasas; mientras
que cuando se combinan con alcoholes alifáticos de alto número de carbonos
(C18-C30) se les encuentra formando las ceras.
6.3.2 Compuestos Fenólicos
Este grupo de substancias está constituido por una mezcla muy heterogénea
de compuestos que se puede sub-dividir como sigue:
6.3.2.1. Taninos
Se puede clasificar en hidrolizables y condensados. (Ver capitulo 7)
6.3.2.2 Lignanos
Estas substancias son dímeros formados por el acoplamiento de unidades del
tipo del fenilpropano (C6C3) a través de sus átomos de carbono B. Son sólidos
cristalinos incoloros ampliamente distribuidos en el reino vegetal
encontrándoseles en el duramen, hojas, exudados resinosos y otras partes de
la planta. En algunos casos se les localiza como glicósidos. Todos los lignarios
contienen uno o dos átomos de carbono asimétricos presentando por lo tanto
actividad óptica.
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71
6.3.2.4.2. β - Dolabrin
La estructura de este tropolon corresponde ser: 4-isopropeniltropolone. (Ver
Fig. 6.7.)
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β- Thujaplicinol
α- Thujaplicinol
e) Politerpenos : ( C10H16)x
(caucho)
Limone
n o
Terpinopleno α - Felandreno
a.3 Alcoholes 71
B Sesquiterpenos
Diterpenos : C2OH32
7. Solubilidad.
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Goma tragacanto H+ D-xilosa T L-fucosa + ac. D-galacturonico +
metanol + D-galactosa + L--arabinosa.
6.7.1. .Distribución
El número y variedad de las ceras puede ser comparada con aquel de las
grasas naturales, aunque no son producidas con la misma abundancia. Las
ceras debido a su insolubilidad en agua y resistencia a la destrucción -sirven
como agentes protectores de las plantas, Ceras de origen Vegetal se Las 71
encuentra en la cubierta exterior de hojas, tallos, flores, frutos y en menor
cantidad en los tejidos, Su función parece ser como repelente de -agua y para
prevenir su ingreso y salida.
Su mayor desarrollo lo han alcanzado en - plantas tropicales' y plantas, de zo-
nas áridas o desérticas, en donde su función es la de reducir la pérdida. -de
humedad por transpiración.
6.7.2. Clasificación
Debido a que no existe una estrecha relación en la composición de las ceras
estas se clasifican de acuerdo al sitio de posición en la planta:
- Caras de las hojas de palma, ceras de grasas, ceras de coníferas,
ceras de latifolíadas, ceras de raíces y rizomas , ceras de frutas, y
ceras de cortezas .
b) Ceras bacteriales
6.8. Los Extractivos y la Quimiotaxonomía
La quimiotaxononía o sistemática química, es una rama de la ciencia, que uti-
liza los denominados metabolitos secundarios (terpenoides, alcaloides, fla-
vonoides) de un .organismo vivo para detectar o evaluar su proceso de
evolución y tener una clasificación jerarquizada.
El aporte de la quimiotaxonomía ha servido para confirmar clasificaciones -de
los taxonomos o para reforzar discusiones taxonómicas. La información -del
conjunto característico de compuestos de un taxón vegetal permitirá al
químico hacer una inteligente elección de plantas interesantes para su
estudió y a seleccionar métodos de trabajo. Asimismo en el caso de aislar
productos podrá estimar con mayor seguridad "las posibles estructuras” o
identidades de las sustancias obtenidas. Todo esto hará posible decidir
TANINOS
7. 1 Generalidades
Los Taninos son compuestos químicos orgánicos que han sido utilizados
desde tiempos muy remotos y su uso se presume que fue orientado la
transformación de las pieles en cuero. Se sabe con exactitud cuando se 71
comenzaron a usar, pero es sabido que constituyo uno de los productos más
importantes de los pueblos prehistóricos. Se tiene .conocimiento que fueron
muy utilizados por egipcios, Árabes, Hebreos y otras culturas. Muestras de ello
son los articules de cuero encontrados en necrópolis egipcias que datan de
más de 3000 años conservados en muy buen estado Los Árabes utilizaron el
cuero en gran escala empleando para ello técnicas de manipulación y
extracción que aún perduran. Hay quienes afirman que fueron los Hebreos los
primeros en descubrir la capacidad de la corteza de roble Sin embargo otros
estiman que el procedimiento mas antiguo de curtido utilizo las grasas o
aceites de pescado en forma similar a la obtención actual del agamuzado.
7.1.2, Definición
7.2.1. Definición
Curtientes Sintéticos
Curtientes Inorgánicos
A este grupo se pueden incluir algunas sales metálicas figurando entre ellas
las sales de cromo utilizadas para obtener suelas para calzado y pieles. Entre
otras sales puede mencionar las de circonio y aluminio
7.3. Curtición
a) Absorción
c) Fijación 71
7.4.1. Localización
FAMILIAS GENEROS
7.4.3. Funciones
Según WATTIER STERNON parece ser que los taninos son imprescindibles en
la ormaci6n de diversas sustancias vegetales como: Aceites. esenciales,
resinas lignina, etc.
Asimismo se les asigna otras funciones como su acción protectora demostrada
por medio de las, propiedades fungicidas y bacteriostática de las soluciones de,
sus componentes’ principales. Otros investigadores les asignan la categoría de
sustancia de reserva. Y por último contraponiéndose a lo anteriormente
expuesto, muchos autores los consideran cómo materiales de desecho.
Los taninos han sido clasificados de muy variadas formas cómo las siguientes:
1) En pirogálicos y catequínicos, según Procter; 2) En pirogálicos o
hidrolízables y pirocatequicos o flobataninos según Meunier y Jamet;
3) En fisiológicos y patológicos; y 4) En HIDROLIZABLES Y CONDENSABLES
- CONDENSADOS
- MIXTOS 71
Estos taninos se caracterizan por ser ésteres de un azúcar con uno o más
ácidos carboxílicos polifenólicos.
El azúcar generalmente es la glucosa aunque se conocen caso de algunos
polisacáridos o azúcares de cadena ramificada.
Los enlaces éster de estos taninos son fácilmente hidrolizados, por ácidos,
enzimas como la TANASA Y TAKADIASTASA Estos taninos a su vez se
sub.-dividen en GALOTANINOS y. LAGITANINOS, según sus productos de
hidrólisis sean el ácido gálico o elágico, respectivamente
Aislamiento.- Los taninos por estar constituidos por una mezcla muy compleja
de ciertos poli fenoles con ciertas similares propiedades físicas y química, han
hecho de su aislamiento uno de. los procedimientos mas serios en la química
de los taninos.
1.- B - D - Glucogalina
71
3. 3,3 ,6-Trigaloilglucosa
4. Tanino de Hamamali
Hamamelosa
5.- Ácidos Tánicos.- Este galotanino es considerado ser una mezcla de varias
sustancias. En el caso del tanino chino se afirma estar constituido por ácido
gálico (21%); ac. .m - digáiico (7%);, pentagaloilglucosa (3%);. y un ácido
trigálico (1%) y el resto es un trisacárido conteniendo grupos g
Ejemplos.
Corilagina. Fue el primer, tanino elágico aislado del Divi-divi. y mirabolano. Por
hidrólisis produce glucosa, ácido gálico y elágico en cantidades
equimoleculares.
71
71
Flavononol
Ejm. Fustin (Quebracho colorado)
7.5.2.1. Distribución
Aparte de la curtición sus aplicaciones son diversas entre las que figuran:
2. En Industria de paneles
Esta aplicación es todavía algo a nivel experimental como insumo de las colas
para la industria de paneles, aprovechando la fácil reacci6n del tanino con el
aldehido fórmico
7. Otras aplicaciones
Según este método las reacciones son ¡levadas a cabo sobre una solución a
acuosa del extracto (o cocimiento acuosa de la materia prima), tal qué 71
contenga aproximadamente 0,6 g. de sustancia en 100 ml. Entre los reactivos
utilizados pueden mencionarse Alumbre férrico agua de bromo, sulfato de
cobre amoniaco ácido nítroso, cloruro estannoso, sulfito sódico ácido sulfúrico,
y agua, de cál. Las reacciones de estos reactivos con 135 materias tánicas
comunes están sumarizados e 1 n una tabla. (Ver Procter, 1894 o Villavecahia,
1944). Para mayor información revisar cualquiera de los 2 autores según las
referencias al final de este capítulo.
71
C) Prueba con Acetato de Plomo
Taninos Pirocatéquicos
Taninos pirogálicos
7.8.6.1.3 procedimiento
la solución a determinar debe ser lo suficientemente diluida de tal modo que 10
ml. Reduzca 4-10 ml. KMnO4 por lo general se debe trabajar con 5 gr de
muestra diluida por litro, 10 gr de extractos líquidos o 20 gr. De corteza usuales.
A 10 ml de solución tánica se adiciona 20 ml de solución de índigo, se diluye 71
con 750 ml de agua y se titula con KMnO 4 hasta obtención del color amarillo oro
(gasto “A”).
Luego, a otros 50 ml de la misma solución se le adiciona 3 gr de polvo de piel y
se le deja en reposo por 18 horas aproximadamente, agitando de vez en
cuando seguidamente filtrar y sobre 10ml de filtrado titular nuevamente con
KMnO4 (gasto “B”).
Gasto “A”-gasto “B” = Nº de ml de KMnO4 que corresponden al tanino
absorbido por la piel.
Conociendo el titulo del KMnO4 (ver 7.8..) se calcula el % de tanino contenido
en la muestra.
7.8.6.2 métodos calorimétricos
Este grupo de métodos tiene la ventaja de ser rápidos y sus resultados son
reproducibles siempre y cuando sena llevados cabo bajo condiciones
experimentales controlables. Tales métodos una medición espectrofotometrica
de color desarrollado y en este el factor que debe ser tratado detalladamente.
Son muchas las sustancias utilizadas para generar color pudiéndose citar el
reactivo de folin-denis (7.8.2.1) vainilina (kuhla, 19819, floroglucinol.
7.8.2.1.3 Procedimiento
Sobre un ml de la muestra problema determinar la absorbancia como en
7.8.2.1.2 y obtener los mg. De ácido tánico/100 ml. Apartir de la curva
estándar.
Referencias
Hillis , W,E “Wood Extractives and their significance to the pulp and paper
industry”. Academic press, New York, 1962
VILLAVECHIA, V. “tratado de química analítica aplicada” tomo II, Ed. Gustavo
Pili S.A., Barcelona, 1944
A fracción y hidrofilita, puede ser extraída con agua sola o con solventes
orgánicos polares (acetona, alcohol etilico) esta constituida básicamente por
sustancias fenológicas (ver la sección 6.3.2) muchos de ellos especialmente los
taninos condensados que se les conoce como “ácidos fenológicos” pueden ser
extraídas solamente como sales con soluciones diluidas álcalis. Se pueden
encontrar: flavonoides monoméricos, lignanos, estilbenos, etc. En menor
cantidad se pueden citar carbohidratos, proteínas, vitaminas, almidones,
pectinas, oligosacaridos, etc.
Suberinas
Las células de corcho en la corteza externa contienen poliestolidos o suberinas.
Los poliesteridos son olimeros complejos constituidos por ácidos W- hidroxi
monobásico los cuales están unidos a través de enlaces ester. Así mismo
contienen ácido del tipo α-B – dibásicos esterificados con dioles, Así como 71
también con residuos de ácido ferrolicos y sináptico.
Referencias
BROWING, B.L., “methods of wood chemistry”, vol. 1 wile (intercience),-new
york, 1967
JENSEN, W,fremer, k.e., sierila, P., wartiovaara, v. the chemistry of- bark. En
“the chemistry of wood” (Edición de B.L.Browing), P.-587-666, wiley
(intercience), new york, 1963
MARTIN, J.T., CUNTINS and SUBERINS. En “phytochemistry”(L.P.miller,
edicion) Vol 3,p. 154-161, van nostrand-reinhold, New york, 1973
Luego, llenar el extractor E con agua haciendo entrar el agua a través del fluido
d3 el cual llega hasta el fondo, aspirar suavemente por el tubo de que aun no
ha sido concentrado. Una vez que se tiene, el extractor casi lleno se deben 71
hacer las uniones respectivas.
Tan luego se recojan 150 ml. se lleva la temperatura del bato maría a 45 ºC. y
se recogen 700 ml. Luego se eleva la temperatura hasta ebullición recogiendo
2 litros. Este proceso se lleva a cabo en aproximadamente 4.7 horas,
dependiendo de la materia prima.
71
Cuando se trata de taninos bastante puros la determinación del tanino puede
hacerse por diferencia. Un método muy conocido en la práctica es el
volumétrico de Lowen thal modificado por Schroder. Asimismo se puede
nombrar el método espectrofotométrico.