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Fundamentos de Mecánica Cuántica

Modelo atómico de Bohr y la “vieja” teorı́a


cuántica

Estructura de la Materia Modelo atómico de Bohr Semestre 2018-2


Modelo atómico de Rutherford

“El átomo consta de una parte central llamada núcleo donde reside la
carga positiva y casi la totalidad de la masa. Los electrones se encuen-
tran fuera de este girando en órbitas circulares a una gran distancia”

Estructura de la Materia Modelo atómico de Bohr Semestre 2018-2


Modelo atómico de Rutherford

“El átomo consta de una parte central llamada núcleo donde reside la
carga positiva y casi la totalidad de la masa. Los electrones se encuen-
tran fuera de este girando en órbitas circulares a una gran distancia”

La teorı́a clásica indica que toda


partı́cula cargada en movimiento emite
energı́a, entonces, los electrones even-
tualmente colapsarı́an hacia el núcleo

El modelo de Rutherford era incorrecto

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Postulados del modelo de Bohr

En 1913 Niels Bohr, fı́sico danés, propuso una nueva teorı́a atómica,
tomando como base la teorı́a cuántica de Planck, la explicación del
efecto fotoeléctrico y los espectros electromagnéticos:

Estructura de la Materia Modelo atómico de Bohr Semestre 2018-2


Postulados del modelo de Bohr

En 1913 Niels Bohr, fı́sico danés, propuso una nueva teorı́a atómica,
tomando como base la teorı́a cuántica de Planck, la explicación del
efecto fotoeléctrico y los espectros electromagnéticos:

I. Primer postulado:

“Los electrones se mueven en órbitas


circulares alrededor del núcleo de
carga Ze + sin irradiar energı́a. Estas
órbitas caracterı́sticas reciben el nom-
bre de estados estacionarios”.

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Postulados del modelo de Bohr

En 1913 Niels Bohr, fı́sico danés, propuso una nueva teorı́a atómica,
tomando como base la teorı́a cuántica de Planck, la explicación del
efecto fotoeléctrico y los espectros electromagnéticos:

I. Primer postulado:

Cuando los electrones ocupan esta-


dos estacionarios, están sujetos a una
fuerza de atracción Culómbica con el
núcleo y su movimiento satisface las
leyes de Newton.

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Postulados del modelo de Bohr

kZe 2
Felectrica =
r2

me v 2
Fmovimiento = me aangular =
r
Considerando la fuerza de movimiento del
electrón:

me v 2
Fmovimiento =
r

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Postulados del modelo de Bohr

II. Segundo postulado. La cuantización del momento angular (L)

No todo estado estacionario es per-


mitido. Solo aquellos cuyo mo-
mento angular este dado por:

~L = r × p~ = r me v sen(θ)

~L = n~ n = 1, 2, 3, 4, . . .

h
~=

Serán estados estacionarios válidos

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Postulados del modelo de Bohr

II. Segundo postulado. La cuantización del momento angular (L)

No todo estado estacionario es per-


mitido. Solo aquellos cuyo mo- Al conjuntar los postulados 1 y 2
mento angular este dado por: de Bohr, encontramos las orbitas
permitidas para los electrones:
~L = r × p~ = r me v sen(θ)
r me v = n~
~L = n~ n = 1, 2, 3, 4, . . . n~
⇒v =
me r
h
~=
2π me v 2 kZe 2
Fmovimiento = = 2
r r
Serán estados estacionarios válidos

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Postulados del modelo de Bohr

II. Segundo postulado. La cuantización del momento angular (L)

Sustituyendo la velocidad en el
equilibrio de fuerza:

n2 ~2
r=
kZe 2 me

Sustituyendo además el valor de la


constante de Coulomb (k)

1
k=
4π0

0 = 8.8542 × 10−12 CN −1 m−2

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Postulados del modelo de Bohr

II. Segundo postulado. La cuantización del momento angular (L)

Sustituyendo la velocidad en el
equilibrio de fuerza:
4π0 n2 ~2
=⇒ r=
Ze 2 me
n2 ~2
r=
kZe 2 me Para la primer órbita del átomo de
Sustituyendo además el valor de la hidrógeno, n = 1 y Z = 1
constante de Coulomb (k)

1
k=
4π0

0 = 8.8542 × 10−12 CN −1 m−2

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Postulados del modelo de Bohr

II. Segundo postulado. La cuantización del momento angular (L)

Sustituyendo la velocidad en el
equilibrio de fuerza:
4π0 n2 ~2
=⇒ r=
Ze 2 me
n2 ~2
r=
kZe 2 me Para la primer órbita del átomo de
Sustituyendo además el valor de la hidrógeno, n = 1 y Z = 1
constante de Coulomb (k)
4π0 ~2
r= ≡ a0 = 0.529 Å
1 e 2 me
k=
4π0
constante conocida como el radio
0 = 8.8542 × 10−12 CN −1 m−2 de Bohr

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Postulados del modelo de Bohr
III. Tercer postulado. La cuantización de la energı́a.
“Un átomo solo emite o absorbe energı́a (radiación electromagnética)
cuando un electrón realiza una transición de un estado estacionario a
otro”

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Postulados del modelo de Bohr
III. Tercer postulado. La cuantización de la energı́a.
“Un átomo solo emite o absorbe energı́a (radiación electromagnética)
cuando un electrón realiza una transición de un estado estacionario a
otro”

La energı́a y la frecuencia emitidas, están relacionadas por la expresión


de Plank
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Postulados del modelo de Bohr

De acuerdo con este postulado, solo existen dos posibilidades:

• El “salto” de un electrón a una óorbita inferior, emite energı́a.

• El “salto” de un electrón a una órbita superior requiere energı́a.

∆E = Efinal − Einicial

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Postulados del modelo de Bohr

De acuerdo con este postulado, solo existen dos posibilidades:

• El “salto” de un electrón a una óorbita inferior, emite energı́a.

• El “salto” de un electrón a una órbita superior requiere energı́a.

∆E = Efinal − Einicial

¿Cómo podemos conocer el valor


de la energı́a para los niveles Efinal
y Einicial ?

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Postulados del modelo de Bohr

La energı́a total de un sistema, se puede escribir de la siguiente manera:

ETotal = Ecinetica + Epotencial = T + V

En un sistema atómico como el propuesto por Bohr T y V serán:

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Postulados del modelo de Bohr

La energı́a total de un sistema, se puede escribir de la siguiente manera:

ETotal = Ecinetica + Epotencial = T + V

En un sistema atómico como el propuesto por Bohr T y V serán:

1 kZe 2
T = me v 2 ; V =−
2 r

1 kZe 2
∴ ETotal = me v 2 −
2 r

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Postulados del modelo de Bohr

1 kZe 2
ETotal = me v 2 −
2 r
pero, recordemos del segundo postulado:
kZe 2
me v 2 =
r

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Postulados del modelo de Bohr

1 kZe 2
ETotal = me v 2 −
2 r
pero, recordemos del segundo postulado:
kZe 2
me v 2 =
r
1 kZe 2 kZe 2
ETotal = −
2 r r

¿Qué implicación fı́sica tiene dicho resultado?

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Postulados del modelo de Bohr

1 kZe 2
ETotal = me v 2 −
2 r
pero, recordemos del segundo postulado:
kZe 2
me v 2 =
r
1 kZe 2 kZe 2
ETotal = −
2 r r

¿Qué implicación fı́sica tiene dicho resultado?

V = −2T Esto se conoce como el teorema del Virial

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Postulados del modelo de Bohr

Retomando la expresión para la energı́a:

1 kZe 2
ETotal = −
2 r
En principio la ecuación anterior está conformada solo por constantes
(sabemos que “r” está cuantizado). ¿Qué se puede concluir?

¿Qué implicación fı́sica tiene dicho resultado?

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Postulados del modelo de Bohr

Retomando la expresión para la energı́a:

1 kZe 2
ETotal = −
2 r
En principio la ecuación anterior está conformada solo por constantes
(sabemos que “r” está cuantizado). ¿Qué se puede concluir?

¿Qué implicación fı́sica tiene dicho resultado?

LA ENERGÍA EN EL ÁTOMO TAMBIÉN DEBE ESTAR


CUANTIZADA

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Postulados del modelo de Bohr

Finalmente veamos la expresión final para la energı́a de los estados


“Estados Electrónicos”
1 kZe 2
ETotal = −
2 r

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Postulados del modelo de Bohr

Finalmente veamos la expresión final para la energı́a de los estados


“Estados Electrónicos”
1 kZe 2
ETotal = −
2 r

n2 ~2
donde r =
kZe 2 me

sustituyendo r

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Postulados del modelo de Bohr

Finalmente veamos la expresión final para la energı́a de los estados


“Estados Electrónicos”
1 kZe 2 Simplificando la expresión anterior:
ETotal = −
2 r

n2 ~2
donde r =
kZe 2 me

sustituyendo r

1 kZe 2
ETotal = −  2 2 
2 n ~
kZe 2 me

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Postulados del modelo de Bohr

Finalmente veamos la expresión final para la energı́a de los estados


“Estados Electrónicos”
1 kZe 2 Simplificando la expresión anterior:
ETotal = −
2 r
1 k 2 Z 2 e 4 me
ETotal = −
n2 ~2 2 n2 ~2
donde r =
kZe 2 me
sustituyendo las constantes
sustituyendo r obtenemos:

1 kZe 2
ETotal = −  2 2 
2 n ~
kZe 2 me

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Postulados del modelo de Bohr

Finalmente veamos la expresión final para la energı́a de los estados


“Estados Electrónicos”
1 kZe 2 Simplificando la expresión anterior:
ETotal = −
2 r
1 k 2 Z 2 e 4 me
ETotal = −
n2 ~2 2 n2 ~2
donde r =
kZe 2 me
sustituyendo las constantes
sustituyendo r obtenemos:

 Z2
1 kZe 2 En = − 2.18 × 10−18 J
ETotal =−  2 2  n2
2 n ~
¡La energı́a solo depende de n!
kZe 2 me

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Postulados del modelo de Bohr

 Z2
En = − 2.18 × 10−18 J
n2
Z2
En = − (13.6eV )
n2
Duda razonable . . . ¿Qué demonios es n?

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Postulados del modelo de Bohr

 Z2
En = − 2.18 × 10−18 J
n2
Z2
En = − (13.6eV )
n2
Duda razonable . . . ¿Qué demonios es n?

n es un entero positivo se conoce como el número cuántico principal.

n = 1, 2, 3, 4, . . .

Este número nos indica que “nivel de energı́a” (orbita en el modelo de


Bohr) ocupa el electrón

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Modelo atómico de Bohr

n indica el nivel de energı́a que ocupa el electrón.

Z2
En = −13.6eV
n2

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Modelo atómico de Bohr

n indica el nivel de energı́a que ocupa el electrón.

Z2
En = −13.6eV
n2

• n = 1 este estado energético se conoce como el “estado basal”


o “estado fundamental”. En el estado basal, el átomo es más
estable, esto es, el electrón está más unido al núcleo.

• Para todo n > 1 el estado se conocerá como excitado.

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Modelo atómico de Bohr
Z2
Tomemos como ejemplo al átomo de H: En = −13.6eV
n2
Número cuántico Energı́a de
principal union
n=∞ 0eV
.. ..
. .
n=5 −0.54eV
n=4 −0.85eV
n=3 −1.51eV
n=2 −3.4eV
n=1 −13.6eV

¿Conclusión?

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Modelo atómico de Bohr
Z2
Tomemos como ejemplo al átomo de H: En = −13.6eV
n2
Número cuántico Energı́a de
principal union
n=∞ 0eV
.. ..
. .
n=5 −0.54eV
n=4 −0.85eV
n=3 −1.51eV
n=2 −3.4eV
n=1 −13.6eV

¿Conclusión?

• El estado basal es el estado de menor energı́a (más estable), pues


se requiere una mayor energı́a para quitarle el electrón al átomo.
• Todo estado excitado será más fácil de ionizar que el estado basal
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Modelo atómico de Bohr

Número cuántico Energı́a de


principal union
n=∞ 0eV
.. ..
. .
n=5 −0.54eV
n=4 −0.85eV
n=3 −1.51eV
n=2 −3.4eV
n=1 −13.6eV

• Cuando n = ∞, el electrón y el núcleo se encuentran infinitamente


separados (órbita infinitamente alejada), esto implica que el átomo
está ionizado.

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Modelo atómico de Bohr
Número cuántico Energı́a de
principal union
n=∞ 0eV
.. ..
. .
n=5 −0.54eV
n=4 −0.85eV
n=3 −1.51eV
n=2 −3.4eV
n=1 −13.6eV

• Para todo átomo en el estado n, la energı́a necesaria para ionizarlo


será:
12
En = −13.6eV = Eionizacion
n2
Usualmente a En se le llama energı́a de unión (electrón-núcleo) del
estado n.

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Modelo atómico de Bohr
Partiendo del tercer postulado y la relación de Planck para la energı́a,
se deduce una expresión para las transiciones electrónicas en el H:

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Modelo atómico de Bohr
Partiendo del tercer postulado y la relación de Planck para la energı́a,
se deduce una expresión para las transiciones electrónicas en el H:

12
E = hν ; En = −13.6eV
n2

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Modelo atómico de Bohr
Partiendo del tercer postulado y la relación de Planck para la energı́a,
se deduce una expresión para las transiciones electrónicas en el H:

12
E = hν ; En = −13.6eV
n2

∆En = Efinal − Einicial

12 12
 
∆En = −13.6eV 2
− 2
nfinal ninicial

12 12
 
hν = −13.6eV 2
− 2
nfinal ninicial

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Modelo atómico de Bohr
Partiendo del tercer postulado y la relación de Planck para la energı́a,
se deduce una expresión para las transiciones electrónicas en el H:

Estructura de la Materia Modelo atómico de Bohr Semestre 2018-2


Modelo atómico de Bohr
Partiendo del tercer postulado y la relación de Planck para la energı́a,
se deduce una expresión para las transiciones electrónicas en el H:

12 12
 
hν = −13.6eV 2
− 2
nfinal ninicial

La última expresión nos permite asociar


no solo una energı́a a una transición
electrónica sino además una frecuencia.

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Modelo atómico de Bohr
Partiendo del tercer postulado y la relación de Planck para la energı́a,
se deduce una expresión para las transiciones electrónicas en el H:

12 12
 
hν = −13.6eV 2
− 2
nfinal ninicial

La última expresión nos permite asociar


no solo una energı́a a una transición
electrónica sino además una frecuencia.

Desde luego utilizando la relación básica de


la radiación electromagnética

c
c = λν ; ν =
λ

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Modelo atómico de Bohr
Partiendo del tercer postulado y la relación de Planck para la energı́a,
se deduce una expresión para las transiciones electrónicas en el H:

12 12
 
1 −13.6eV
= 2
− 2
λ hc nfinal ninicial

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Modelo atómico de Bohr
Partiendo del tercer postulado y la relación de Planck para la energı́a,
se deduce una expresión para las transiciones electrónicas en el H:

12 12
 
1 −13.6eV
= 2
− 2
λ hc nfinal ninicial

Ecuación análoga a la ecuación empı́rica


de Rydberg:
 
1 1 1
= RH 2
− 2 ; n = 3, 4, 5, . . .
λ 2 n

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Modelo atómico de Bohr
Partiendo del tercer postulado y la relación de Planck para la energı́a,
se deduce una expresión para las transiciones electrónicas en el H:

De hecho:

−13.6eV
RH = = 10973731.6m−1
hc

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Modelo atómico de Bohr
Partiendo del tercer postulado y la relación de Planck para la energı́a,
se deduce una expresión para las transiciones electrónicas en el H:

De hecho:

−13.6eV
RH = = 10973731.6m−1
hc

Niels Bohr, habı́a desarrollado un modelo


atómico que podı́a explicar los espectros
de absorción y emisión del Hidrógeno en
términos de la energı́a de los fotones.

Las lı́neas de Balmer (transiciones hacia


nfinal = 2) caen en el espectro uv-visible.

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Modelo atómico de Bohr
Nosotros ya revisamos las lı́neas que Balmer descubrió, sin embargo
existen muchas otras en el espectro del átomo de hidrógeno.
Cada una de estas, lleva el nombre del cientı́fico que las descubrió:

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Modelo atómico de Bohr

Número Nombre de Región del


cuántico final la serie espectro
nfinal = 1 Lyman UV
nfinal = 2 Balmer UV-Visible
nfinal = 3 Paschen IR
nfinal = 4 Brackett IR
nfinal = 5 Pfund IR

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Modelo atómico de Bohr
12 12
 
hν = −13.6eV 2
− 2
nfinal ninicial

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Modelo atómico de Bohr
12 12
 
hν = −13.6eV 2
− 2
nfinal ninicial

Existen 2 tipos de transiciones


electrónicas:

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Modelo atómico de Bohr
12 12
 
hν = −13.6eV 2
− 2
nfinal ninicial

Existen 2 tipos de transiciones


electrónicas:

nfinal < ninicial → emisión

nfinal > ninicial → absorción

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Modelo atómico de Bohr
12 12
 
hν = −13.6eV 2
− 2
nfinal ninicial

Existen 2 tipos de transiciones


electrónicas:

nfinal < ninicial → emisión

nfinal > ninicial → absorción

¡no hay λ o ν negativas!

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Modelo atómico de Bohr
Calcular la longitud de onda asociada a una transición electrónica del
nivel n=5 al nivel n=3 del átomo de hidrógeno.

a) ¿La luz es absorbida o emitida?


b) ¿A qué serie corresponde esta lı́nea?
c) ¿Cuál es la λ asociada a esta transición?

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Modelo atómico de Bohr
Calcular la longitud de onda asociada a una transición electrónica del
nivel n=5 al nivel n=3 del átomo de hidrógeno.

a) ¿La luz es absorbida o emitida? a) Emisión


b) ¿A qué serie corresponde esta lı́nea? b) Paschen
c) ¿Cuál es la λ asociada a esta transición?

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Modelo atómico de Bohr
Calcular la longitud de onda asociada a una transición electrónica del
nivel n=5 al nivel n=3 del átomo de hidrógeno.

a) ¿La luz es absorbida o emitida? a) Emisión


b) ¿A qué serie corresponde esta lı́nea? b) Paschen
c) ¿Cuál es la λ asociada a esta transición?

12 12
   
1 1
hν = −13.6eV 2
− 2
= −13.6eV −
nfinal ninicial 32 52

−0.967eV 1.602 × 10−19 J


hν = −0.967eV ⇒ ν = ×
6.626 × 10−34 Js 1eV

ν = 2.338 × 1014 s −1 ∴ λ = 1282nm

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Modelo atómico de Bohr
Para el átomo de hidrógeno el modelo de Bohr, parece funcionar muy
bien, pero. . .
¿Cómo lo hace para los demás átomos?

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Modelo atómico de Bohr
Para el átomo de hidrógeno el modelo de Bohr, parece funcionar muy
bien, pero. . .
¿Cómo lo hace para los demás átomos?

El modelo, se puede extender al caso de todo ión hidrogenoide, estos


son, átomos que han perdido todos sus electrones excepto uno:

Número Ión Número Ión


atómico (Z) hidrogenoide atómico (Z) hidrogenoide
2 He + 7 N 6+
3 Li 2+ 8 O 7+
4 Be 3+ 9 F 8+
5 B 4+ .. ..
. .
6 C 5+ 92 U 91+

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Modelo atómico de Bohr
Para el átomo de hidrógeno el modelo de Bohr, parece funcionar muy
bien, pero. . .
¿Cómo lo hace para los demás átomos?

El modelo, se puede extender al caso de todo ión hidrogenoide, estos


son, átomos que han perdido todos sus electrones excepto uno:

Número Ión Número Ión


atómico (Z) hidrogenoide atómico (Z) hidrogenoide
2 He + 7 N 6+
3 Li 2+ 8 O 7+
4 Be 3+ 9 F 8+
5 B 4+ .. ..
. .
6 C 5+ 92 U 91+

¡Deben recordar que el número atómico (Z) no coincide con la carga


del ión!

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Modelo atómico de Bohr

Algunas de las ecuaciones para los átomos hidrogenoides ya se han


abordado:

• Radio de las orbitas para estados estacionarios


n 2 a0
rn =
Z

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Modelo atómico de Bohr

Algunas de las ecuaciones para los átomos hidrogenoides ya se han


abordado:

• Radio de las orbitas para estados estacionarios


n 2 a0
rn =
Z
• Energı́a de los niveles electrónicos
Z2
En = −13.6eV
n2

Estructura de la Materia Modelo atómico de Bohr Semestre 2018-2


Modelo atómico de Bohr

Algunas de las ecuaciones para los átomos hidrogenoides ya se han


abordado:

• Radio de las orbitas para estados estacionarios


n 2 a0
rn =
Z
• Energı́a de los niveles electrónicos
Z2
En = −13.6eV
n2
• Energı́a y longitud de onda para fotones emitidos tras una tran-
sición electrónica entre dos niveles:
 
2
 1 1
hν = −13.6eV Z 2
− 2
nfinal ninicial

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Modelo atómico de Bohr

A pesar de su éxito para explicar y predecir los espectros del H e iones


hidrogenoides, el modelo tiene un problema fundamental:

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Modelo atómico de Bohr

A pesar de su éxito para explicar y predecir los espectros del H e iones


hidrogenoides, el modelo tiene un problema fundamental:

• Cuando se aplica a átomos no hidrogenoides (polielectrónicos),


este no funciona.

Estructura de la Materia Modelo atómico de Bohr Semestre 2018-2


Modelo atómico de Bohr

A pesar de su éxito para explicar y predecir los espectros del H e iones


hidrogenoides, el modelo tiene un problema fundamental:

• Cuando se aplica a átomos no hidrogenoides (polielectrónicos),


este no funciona.
Nuevamente, esto demuestra que el mod-
elo es incorrecto.

Estructura de la Materia Modelo atómico de Bohr Semestre 2018-2


Modelo atómico de Bohr

A pesar de su éxito para explicar y predecir los espectros del H e iones


hidrogenoides, el modelo tiene un problema fundamental:

• Cuando se aplica a átomos no hidrogenoides (polielectrónicos),


este no funciona.
Nuevamente, esto demuestra que el mod-
elo es incorrecto.

Actualmente se sabe que los electrones


no se desplazan en órbitas alrededor del
núcleo.

La teorı́a cuántica moderna se deriva de


otras hipótesis.

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Problemas propuestos

1. Una lı́nea perteneciente a la serie de Lyman en el espectro del H


tiene una λ = 95.0nm ¿Cuál es el estado ninicial involucrado en la
transición?

2. ¿Cuál es la máxima frecuencia que puede observarse en la serie


Balmer?

3. Considera al átomo hidrogenoide Li 2+ en el estado excitado n = 3


y responde las preguntas:
a) ¿Qué energı́a se requiere para ionizar el electrón del Li 2+ cuando
se encuentra en dicha órbita?
b) ¿Qué velocidad posee el electrón mientras se desplaza sobre
dicha órbita?

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