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Ciencias Químicas
Termodinámica II
Equilibrio de Fases
D
f iV = f i L V
TV = T L
PV = P L
L
CONDICIONES PARA QUE EL SISTEMA ESTE
ESPECIFICADO
¾ Para que un sistema este especificado y se pueda determinar el equilibrio
de fases la regla de Gibbs establece que:
F=M-P+2
F=m
f i = yiφi P
i = 1,2,....m
Donde :
φi = f (V , T , P, y1 , y2,........, ym )
FUGACIDADES DE LIQUIDOS
⎛
( )
⎞
L
V
f i = xiγ iφiPi Pi s exp⎜⎜ i P − Pi S ⎟
s
⎟
⎝ RT ⎠
i = 1,2,....m
Donde :
γ i = f (T , x1 , x2 ......xm )
φiPi s
= f (T , Pi s )
Pi S = f (T )
Vi L = f (T , P)
Las m ecuaciones que determinan
el equilibrio son dadas por:
⎛
( )
⎞
L
V
yiφi P = xiγ iφi Pi s exp⎜⎜ i P − Pi s ⎟
s
Pi
⎟
⎝ RT ⎠
Para gas ideal :
y i P = xi Pi s
i = 1,2......m
COEFICIENTE DE DISTRIBUCION
γ i φi Pi
Pi s s ⎛ Vi L
exp⎜⎜ (P − Pi s )
⎞
⎟
⎟
yi
Ki = = ⎝ RT ⎠
xi φi P
Para gas ideal :
yi Pi s
Ki = =
xi P
VOLATILIDAD RELATIVA
Ki
αi =
Kj
1.0
αi
yi
0 xi 1.0
TIPOS DE PROBLEMAS EN EQUILIBRIO DE
FASES
m
f (T ) = ∑ K i xi − 1.0 = 0
i
m
f ( P) = ∑ K i xi − 1.0 = 0
i
PROBLEMAS A COMPOSICIÓN CONSTANTE
m
f (T ) = ∑ yi / K i − 1.0 = 0
i
m
f ( P ) = ∑ yi / K i − 1.0 = 0
i
PROBLEMAS A COMPOSICIÓN VARIABLE
LEER P,xI
¾ 1. Temperatura de Burbuja
φi = γ i = 1
SUPONER T
Calcular
φ is , Pi s , Poy .
Calcular
CALCULAR
Ki φ i ,γ i
SI
FIN, ESCRIBIR T, yi s = ∑ yi = 1?
NO
si
PRIMER ITERACION? NORMALIZAR yI
PROBLEMAS A COMPOSICIÓN VARIABLE
LEER T,yI,Pis,γi
¾ 2. Presión de Burbuja
φi = 1
SUPONER P
Calcular
φis , Poy.
Calcular
φ
CALCULAR
Ki i
SI
FIN, ESCRIBIR P, yi s = ∑ xi = 1?
NO
si
PRIMER ITERACION? NORMALIZAR yI
PROBLEMAS A COMPOSICIÓN VARIABLE
LEER T,yI,Pis
¾ 2. Presión de Roció
γi =1
SUPONER P
Calcular
φi , φis , Poy.
Calcular
γ
CALCULAR
Ki i
SI
FIN, ESCRIBIR P, Xi s = ∑ xi = 1?
NO
si
PRIMER ITERACION? NORMALIZAR xI
PROBLEMAS A COMPOSICIÓN VARIABLE
LEER P,yI
¾ 2. Temperatura de Roció
γi =1
SUPONER T
Calcular
φi , φis , Pi s , Poy.
Calcular
γ
CALCULAR
Ki i
SI
FIN, ESCRIBIR T, Xi s = ∑ xi = 1?
NO
si
PRIMER ITERACION? NORMALIZAR xI