Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Abstracto
1. Introducción
En un proceso de EC, los iones coagulantes se producen insitu con tres etapas sucesivas: (i)
formación de coagulantes por oxidación electrolítica del "electrodo sacrificial", como hierro o
aluminio, (ii) desestabilización de los contaminantes, suspensión de partículas y ruptura de
emulsiones, (iii) agregación de las fases desestabilizadas para formar flóculos. El Fe / Al se
disuelve del ánodo generando los iones metálicos correspondientes, que casi inmediatamente
se hidrolizan a hierro polimérico u oxihidróxidos de aluminio. Estos oxihidróxidos poliméricos
son excelentes agentes coagulantes. La Fig. 1 muestra un esquema conceptual del mecanismo
de electrocoagulación. Como se muestra en la Fig. 1, la reacción anódica implica la disolución
del metal, y la reacción catódica implica la formación de gas de hidrógeno e iones de hidróxido
[1].
Por ejemplo, los iones Al3+ en la hidrólisis pueden generar el complejo acuoso Al (H2O) 63+, que
es predominante a pH <4. A medida que aumenta el pH (y / o la temperatura), el ion de
aluminio hidratado trivalente se hidroliza, formando inicialmente las especies Al (OH) (H2O)52+
y luego hidroxialuminio, como Al (OH) 2+, Al (OH) 3 (insoluble), Al (OH) 4-, Al2(OH) 2 4+, y Al
(OH)52-, y eventualmente polímeros hidroxi como Al13 (OH) 327+ [22]. Entre pH 5 y 6, los
productos de hidrolisis predominantes son Al (OH) 2+ y Al (OH)2+; entre pH 5,2 y 8,8, el Al (OH)3
sólido es el más prevalente; y por encima de pH 9, la especie soluble Al (OH) 4- es la única
predominante y presente por encima de pH 10. A lo largo del gradiente de pH (pH 4.7 y 10.5),
la presencia de hidróxidos de aluminio poliméricos proporcionaría áreas de superficie
significativamente mayores para la adsorción de especies de arsénico debido a su naturaleza
amorfa.
Los iones férricos generados por la oxidación electroquímica del electrodo de hierro pueden
formar especies monoméricas, Fe (OH)3 y complejos hidroxi poliméricos, a saber, Fe (H2O)63+,
Fe (H2O)5(OH)2+, Fe(H2O)4(OH)2+, Fe2(H2O)8(OH)24+ y Fe2 (H2O)6(OH)44+ dependiendo del pH del
medio acuoso. Estos compuestos metálicos de hidróxidos / polihidróxidos / polihidroxióxido
tienen una gran afinidad por las partículas dispersas, así como por los contraiones que
provocan la coagulación. Además, tanto el As (V) como el As (III) se mostraron fuertemente
absorbidos por óxidos de hierro (III) como Fe (OH)3 amorfo, óxido férrico hidratado (HFO) y
goethite (FeO(OH)) [ 23,24]. El anión arseniato unido a HFO puede formar minerales de
arseniato naturales comunes FeAsO4 · 2H2O (escorodita) y Fe3(AsO4) 2· 8H2O (symplesite) como
la fase sólida dominante [25]. Por lo tanto, la especie de hierro elimina el arsénico mediante la
formación de compuestos o mediante la adsorción de complejos de superficie o ambos.
La EC con electrodos de aluminio y hierro fue patentada en los Estados Unidos en 1909. La
electrocoagulación del agua potable se aplicó por primera vez a gran escala en los EE. UU. En
1946 [26,27]. La electrocoagulación con electrodos de Fe-Fe [19,20,28-32] y los electrodos de
Al-Al [11,13,33-36] ya han atraído una atención considerable en investigaciones previas. De
acuerdo con nuestra encuesta bibliográfica, solo se han publicado muy pocos informes sobre
el uso combinado de aluminio y hierro en la misma célula EC [37-40]. Utilizaron aluminio como
ánodo de sacrificio y acero o hierro sin tinción como cátodo para eliminar el negro de carbón,
la arcilla y los sólidos en suspensión sin cambiar la polaridad de los electrodos. El uso de
electrodos de combinación de metales diferentes y el cambio frecuente de su polaridad aún no
se ha estudiado, lo que puede proporcionar un método alternativo para la eliminación
eficiente de materiales orgánicos y metales pesados del agua. En el presente trabajo,
informamos sobre la eficiencia de eliminación de arsénico del sistema de electrodos de
combinación de Al-Fe y la caracterización de los subproductos de la EC usando difracción de
rayos X de polvo (PXRD), espectrofobia de fotoelectrones de rayos X (XPS), escaneo de
electrones mis-croscopía (SEM) / espectroscopía de energía dispersiva (EDS), infrarrojo por
transformada de Fourier (FT-IR) y espectroscopía Mossbauer®.
2. Experimental
2.1. Reactivos
Todas las mediciones se llevaron a cabo a temperatura ambiente (25 ± 1 ◦ C), en una alícuota
de 200 ml de solución de arsénico añadida con la misma cantidad de cloruro de sodio (0,8 g)
para evitar una caída óhmica excesiva y evitar la formación de la capa de pasivación electrodos
de aluminio. La adición de sales de cloruro disminuyó el consumo de energía y limita las
variaciones de temperatura, debido al efecto Joule [41].
La electrocoagulación se realizó en: (i) diferentes tiempos de residencia, (ii) a diferentes pH,
(iii) a diferentes densidades de corriente, y (iv) a diferentes concentraciones iniciales (1-1000
ppm de As (III)) usando tres combinaciones de electrodos (Al-Al, Fe-Fe y Al-Fe). La polaridad de
los electrodos se invirtió cada 15 minutos. La solución se agitó constantemente usando un
agitador magnético para reducir el sobrepotencial de transporte de masa de la celda EC.
Las soluciones filtradas y de alimentación fueron analizadas por Earth Analytical Sciences, Inc.
utilizando el método SW846 6010 B (ICP-AES) con un límite de detección inferior de 50 o 100
ppb.
Las mediciones de Fee Mossbauer® se obtuvieron usando una fuente de 57Co en la matriz de
Rh, a temperatura ambiente, conducida en el modo de ángulo triple. Los resultados se
ajustaron por mínimos cuadrados usando formas de líneas Voigt, con cambios referidos a a-Fe.
La ampliación instrumental fue pequeña (menos de 0,05 mm / s), según lo estimado a partir de
una muestra de calibración de nitroprusiato de sodio; los anchos de línea informados se
corrigieron para este término.
3. Resultados y discusión
El análisis ICP-AES (Tabla 1) para las soluciones de alimentación y filtrado después del proceso
EC mostró que más del 99,6% de arsénico se eliminó mediante el uso de pares de electrodos
Fe-Fe. La eficiencia de eliminación varió de 78.9% a más de 99.6% a diferentes concentraciones
iniciales de arsénico (1.42-1230 ppm) cuando se usó el par de electrodos Al-Fe. Por otro lado,
al usar la eficacia de la eliminación de Al solo, no superó el 97.8% después de 1 hora de
residencia.
Resultados del análisis ICP-AES para filtrados EC utilizando el método de análisis SW846 6010 B (un
método analítico de EPA para la identificación de oligoelementos por ICP-atomic
espectrometría de emisión)
Fig. 5. Análisis de difracción de rayos X del subproducto del electrodo Al-Al.
Fig. 6. Análisis de difracción de rayos X del subproducto del electrodo de Fe-Al (hidróxido de hierro
óxido: A, lepidocrocita: B, magnetita: C). El eje y indica rayos X relativos
intensidad en no. de los condes
Combinado electrodos Fe y Al en un solo reactor EC demostrado fases amorfas / poco cristalinas para
aluminio hidróxido / oxihidróxidos y arseniato (bayerita (Al (OH) 3), diáspora (AlO (OH)), mansfieldita
(AlAsO4 · 2 (H2O)) y hierro oxihidróxidos (lepidocrocita (FeO (OH)), magnetita (Fe3O4), óxido de
hierro (FeO)) como se muestra en la Fig. 7. Comparación de difractogramas de subproductos de electrodo
Fe-Fe y Al-Fe mostraron que hay una disminución drástica en la cristalinidad de la magnetita y
lepidocrocita, es decir, la fuerte disminución en la intensidad de la mayor intensa reflexión de Bragg para
la magnetita y la lepidocrocita fase a ca. 35-38◦ 2θ, y también otros picos de reflexión para estos las fases
fueron muy amplias y poco profundas. Razón para la disminución de magnetita y cristalinidad
lepidocrocita puede ser debido a la sustitución iónica del hierro por aluminio. La disminución en
cristalinidad de lepidocrocita durante el proceso de Al-Fe EC es probablemente debido a la formación de
mansfieldite. Mansfieldite tiene el sistema de cristal ortorrómbico-bipiramidal similar con lepidocrocita y
la sustitución iónica isomórfica entre ellos puede ser posible. La Tabla 2 enumera las fases identificadas
en los productos de la CE utilizando pares de electrodos de Al-Al, Fe-Fe y Al-Fe a través de PXRD, con
sus correspondientes números PDF, y sus más probables naturaleza.
Fig. 7. Análisis de difracción de rayos X del subproducto del electrodo de Al-Fe combinado
(bayerita: D, diaspora: E, óxido de hierro: F, lepidocrocita: G, magnetita: H, Mansfieldita:
YO). El eje y indica la intensidad relativa de rayos X en el no. de los condes
Fases identificadas en los subproductos EC de los electrodos Al, Fe y Al-Fe combinados a través de
XRD, sus números PDF correspondientes, y la naturaleza más probable de los identificados
fases
La identificación de todos los compuestos fue confirmada por la búsqueda asistida por computadora de
la base de datos PDF obtenida del Comité Conjunto sobre difracción de polvo
Estándares-Centro Internacional de Datos de Difracción (JCPDS-ICDD).
Fig. 9. Espectros XPS de la región (Al2p) del material electrodepositado que contiene especies de
arsénico bajo diversas condiciones de tratamiento: (A) subproductos de la CE de 1 ppm Como usar el
sistema de electrodos Al-Fe; (B) Subproductos de la CE de 100 ppm Como el uso
Sistema de electrodos Al-Fe; (C) Subproductos de la CE de 10 ppm Como el uso de un electrodo de Al-
Fe sistema que comienza con corrosión Al; (D) subproductos de la CE de 10 ppm.
Sistema de electrodo Fe-Al que comienza con corrosión Fe; (E) subproductos EC en blanco usando
electrodos Al-Fe.
El aluminio a ~74 eV es típico del óxido de oxihidróxido de Al espectros como se muestra en la figura 9.
La muestra A contenía el producto ECby de 1 ppm Como solución y muestra E contiene blanco
Subproducto de la CE. (Al2p) picos para estos dos espectros coinciden con El uno al otro. Por el
contrario, el pico se desplaza ligeramente hacia abajo energía de enlace para el subproducto EC de 100
ppm As (muestra B). Las muestras C y D, que contienen subproductos de la CE de 10 ppm como, los
picos se encuentran entre estos dos extremos. Esto implica que As se adsorbe en la superficie del
producto de la CE y como más está presente en el material, más protege el electrón (Al2p) y aumenta la
amorfacidad del material, lo que resulta en menor energía de enlace como se ve en el pico XPS. Estos son
los preliminares datos. Lo exploraremos más ampliamente en nuestro futuro investigación.
Ni los espectros (Al2p) ni (Fe2p) (figuras 8 y 9) indican que hay diferencias importantes en la química de
las especies respectivas. Por otro lado, la señal (As3d) (Fig. 10, con 1000 ppm de solución de arsénico)
muestra dos distintivos picos ajustados a 44.5 y 46.7 eV, que corresponden al As3 + y
As5 +, respectivamente [47,48]. Estos no son dobletes de giro. Los la separación de energía entre (As3d5
/ 2) y (As5d3 / 2) dobletes es aproximadamente 0.7 eV, lo que da como resultado un espectro intrincado
en la resolución del instrumento.
Los resultados de estudios XPS indican que, aunque los experimentos de CE se realizaron con As (III),
durante el proceso de EC, Como (III) se convirtió parcialmente a As (V). También se puede inferir que a
una concentración más alta, el ion As (III) puede ser eliminado de las aguas residuales adsorbiendo en el
flóculo sin cambiar su estado de oxidación
3.2.3. SEM/EDAX
Figs. 11 y 12 muestran la imagen SEM y el EDAX espectro, respectivamente, de los subproductos CE
que contienen inicial A partir de 100 ppm a pH inicial de 6 con el electrodo de Al-Fe sistema. La imagen
SEM indica la presencia en su mayoría estructura particular amorfa o ultrafina en el tamaño m en la
superficie. El análisis elemental de EDAX confirmó la presencia de As eliminado (0,44 en%) de la
solución de muestra.
También revela que la relación at.% Entre Al y Fe es 4: 5. Otro los elementos detectados en el floco
provienen de la adsorción del electrolitos conductores, productos químicos utilizados en los experimentos
y las impurezas de desecho de los electrodos Al y Fe.
Fig. 10. Espectros XPS de la región (As3d) del material electrodepositado que contiene
especies de arsénico bajo diversas condiciones de tratamiento. Al menos dos estados de oxidación
de arsénico se identifican (As3 + y As5 + a 44.5 y 46.7 eV, respectivamente). los
La muestra utilizada para este experimento contiene subproductos de la CE de 1000 ppm.
Sistema de electrodos Al-Fe.
Fig. 11. Imagen SEM de los subproductos de la CE que contienen una concentración inicial de 100 ppm
en pH inicial de 6 con el sistema de electrodos Al-Fe. La impresión de "Spectrum 1" en esta figura indica
el espectro EDAX correspondiente como se presenta en la Fig. 13.
Fig. 12. Espectro EDX de los productos EC-by que contienen As inicial de 100 ppm pH
inicial de 6 con el sistema de electrodos Al-Fe.
3.2.4. Caracterización de FT-IR