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EQUILIBRIO QUÍMICO

Veamos con un ejemplo como podemos no solo predecir que se va a producir


producto sino cuanto se va ha producir de ioduro de hidrógeno.
Del sistema conocemos: I2(g) + H2(g)  2HI(g)

[HI] 2
KC   54.3 , a la temperatura 425ºC (1)
[I2 ][H2 ]

Las condiciones iniciales:


[H2] = 0.00180 M, [I2] = 0.00180 M, [HI] = 0.00 M

[HI] 2 (0 ) 2
Análisis: Q C    0  KC
[I2 ][H2 ] (0.0018)(0.0018)

Esta claro que el sistema planteado no esta en equilibrio. Al calcular el valor de Q C 


KC
Pero, además, para que se alcance el equilibrio esta claro que deberá aumentar el
numerador. La única forma para que ello ocurra, será por medio del pasaje de I 2 y H2
a HI, es decir, disminuir estos, para que aumente HI.
Gráficamente, aunque no sabemos todavía a que valores de concentraciones
tenderá el sistema.

Una metodología que se puede plantear para resolver es: I2(g) + H2(g)  2HI(g)

La situación inicial es: [I2] = 0.0018 M; [H2] = 0.0018 M; [HI] = 0


Para llegar al equilibrio, según dijimos, deberá pasar algo de reactivos a productos.
NO SE CUANTO pero puedo postular que será -x -x +2 x
(Esto por estequiometría)
El resultado o balance al
llegar al equilibrio será [I2]eq = 0.0018-x [H2]eq = 0.0018-x [HI]eq = 2 x
Estas concentraciones tienen la misma incognita (x) y como corresponden a las
concentraciones en equilibrio, podremos reemplazarlas en la ecuación (1), lo que
resulta en:
Por lo tanto estamos en presencia de una ecuación con una incognita por lo tanto
posible de ser resuelta. Veamos como, por medio de pasajes de términos,
encontramos la ecuación matemática que deberemo resolver:
Donde la ecuación ha resolver es una ecuación de segundo grado:
del calculo, llegamos a la conclusión que x puede valer:
+0,19548 - 0.05306
X = ------------------------------ = +0,0014157 M
100.6
----- ó -----
+0,19548 + 0.05306
X = ------------------------------ = +0,00247 M
100,6
Se nos presenta un problema: y es que tenemos aquí, dos resultados matemáticos
para x que resuelven el problema de la ecuación de segundo grado, pero que
físicamente indicarían que la concentración en equilibrio de HI, la cual es según
nuestro desarrollo igual a 2x (recordar porque dos), tendría dos valores. Esta claro
que solo una de ellas tendrá significado físico. Es así que tendremos que buscar
como probar cual de ellas es correcta FISICAMENTE.
Bien, hasta este punto hemos calculado los posible valores de la concentración en
equilibrio de HI formada, pero no tenemos todavía las concentraciones en equilibrio
de I2 y H2
Calculemos:
Dada las caracteristica del problema las concentraciones en equilibrio de yodo y de
hidrógeno son iguales.
[I2]eq = [H2]eq = 0,0018-x = 0.0018-0.00247= -0.000670 M
Lo que constituye un claro error, ya que fisicamente sabemos que las
concentaciones pueden ser 0(cero) o mayor que cero, pero nunca negativas.

Si esto es verdad, el otro valor nos indicará un valor de concentración positivo (...si
hemos hecho bien las cosas)
[I2]eq = [H2]eq = 0,00180 - x = 0.00180 - 0.0014157= +0.0003843 M
y por lo tanto
[HI]eq = 2 * 0,0014157 = 0,0028314 M
y como prueba las concentraciones en equilibrio deberán cumplir la contante de
equilibrio:
Otra forma de calculo para este caso en particular:

.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.
Usando la misma metodología, desarrollemos otro tipo de problema. En este caso,
propongamos una situación en la cual inicialmente existe en el sistema las tres
especies:
[H2] = 0,00310 M [I 2] = 0,00310 M [IH] =
0,0174 M
1. Primero hay que determinar si se está o no en el equilibrio:
0,01742
Q = ----------------------- = 31,5
0,00310 * 0,00310

2
como el valor es menor que la K siginifica que hace falta disminuir el denominador o
aumentar el numerador o ambos!!!. Es decir nos dice que la reacción se desplazará
hacia productos.
2. Pero ¿cuanto habrá que calcular?
I2(g) + H2(g)  2HI(g)
Inicial: 0.0031 0.0031 0.0174
reaccionan: −x −x +2x
Equilíbrio: [I2]eq = 0.0031 − x [H2]eq = 0.0031 − x [HI]eq = 0.0174 − 2x

Como ya sabemos, esto nos lleva a una ecuación de segundo grado, por lo tanto la
ecuación a resolver sería:

50.3x2 − 0.40626x + 0.000219063 = 0

Ya sabemos que tendremos dos resultados: x = 0.00750 y x = 0.000581

Los cuales nos llevan a las siguientes posibilidades en cuantos a las


concentraciones:
[I2]eq = [H2]eq = 0.00310 − 0.00750 = −0,0044 M, lo que no es posible.

Un resultado que cumple con los criterios fisicoquímicos:


[I2]eq = [H2]eq = 0.00310 − 0.000581 = 0.00252 M

Siendo: [HI]eq = 0.0174 + 2x0.000581 = 0.0186

[HI] 2 (0.0186) 2
tal que se deberá cumplir que: K C    54.3
[I2 ][H2 ] (0.00252)(0.00252)

1. Al calentar a 600ºC SO3 se obtiene una mezcla en equilibrio que contiene por litro:
0.0106 moles de SO3 y 0.0016 moles de O 2. a) Calcular las constantes K C y KP
correspondientes al equilibrio de disolución a esa temperatura. b) Hallar la presión
total de la mezcla si el volumen del recipiente fuese de 5 L. c) Si se comprime la
mezcla, ¿hacia donde se desplazará el equilibrio?
SOLUCION:

2SO3(g)  2SO2(g) + O2(g)


Equilibrio (mol/L): 0.0106 0.0032 0.0016

[SO2 ]2 [O2 ] (0.0032)2 (0.0016)


a) Entonces: K C    1.46  10  4
[SO3 ]2 (0.0106)2

Como: n = 2 +1 − 2 = 1

Entonces: KP = KC(RT)n = (1.4610−4)[(0.082)(873)] = 1.04510−2

3
Moles en el equilibrio SO3: (0.0106 moles/L)(5 L) = 0.053 moles
Moles en el equilibrio SO2: (0.0032 moles/L)(5 L) = 0.016 moles
Moles en el equilibrio O2: (0.0016 moles/L)(5 L) = 0.008 moles
Moles totales en el equilibrio: 0.077 moles

nRT (0.077 )(0.082)(873 )


b) Presión total: P    1.1
V 5

c) Al comprimir, la presión en el recipiente aumenta (Ley de Boyle). En virtud del


principio de Le Chatelier, el equilibrio reaccionará de modo que se compense el
aumento de presión desplazándose en el sentido en el que se produzcan menor
número de moles. Este es hacia la izquierda.

2) Para el equilibrio H2(g) + CO2(g)  H2O(g) + CO(g); KC = 4.4 a 2000 K. Si se


introducen en un reactor con una capacidad de 1.0 L simultáneamente 1 mol H 2, 1
mol CO2 y 2 mol de H2O, determine: a) Las concentraciones de productos y
reactantes en el equilibrio b) KP c) Las presiones parciales.
SOLUCIÓN:
Teniendo en cuenta la reacción: H2(g) + CO2(g)  H2O(g) + CO(g)
Inicio: 1 mol 1 mol 2 mol
Reacción: -x -x
Formación: +x +x
Equilibrio: 1−x 1−x 2+x +x = 4 mol

[H2O][CO] (2  x )x
Entonces: KC    4.4
[H2 ][CO2 ] (1  x )2
(1)

De donde: 3.4x2 − 10.8x + 4.4 = 0 (2)

Resolviendo la Ec. (2): x = 0.48 moles

b) Sabiendo que n = 0; por lo tanto KC = KP = 4.4

nRT ( 4)(0.082)(2000 )
c) Presión total: P    656
V 1

Las concentraciones y presiones parciales en el equilibrio:


Gas ni, moles Ci, mol/L Xi Pi, atm
H2 0.52 0.52 0.13 85.28
CO2 0.52 0.52 0.13 85.28
H2O 2.48 2.48 0.62 406.72
CO 0.48 0.48 0.12 78.72

2) En un recipiente de 10 L se introducen 0.61 moles de CO 2 y 0.39 moles de H2 y se


calienta a 1250ºC. Una vez alcanzado el equilibrio de la reacción:

Se analiza la mezcla de gases resultante encontrándose que hay 0.35 moles de


CO2. Calcule los moles de los otros gases en el equilibrio, las presiones parciales de
cada uno de los gases y los valores de Kc y Kp a dicha temperatura.

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SOLUCIÓN:

Inic. Reac.
0,61 x
0,39 x x x
Equil. 0,61 - x 0,39 x Sabemos que 0,61 x = 0,35
x = 0,26 moles son los que reaccionan.

Composición en el equilibrio: CO2 : 0,35 moles. H2 : 0,13 moles CO : 0,26 moles


H2O : 0,26 moles Moles totales en el equilibrio: MT = 0,35 + 0,13 + 0,26 + 0,26 = 1

Como Pp = XM . PT PpCO2 = 0,35 x 12,5 = 4,375 atm. PpH2 = 0,13 x 12,5 = 1,625
atm. PpCO = PpH2O = 0,26 x 12,5 = 3,25 atm.

Como n = 0 y Kp = Kc (RT)n Kp = Kc , luego Kc = 1,48.

3) A 200ºC y a 1 atm de presión el pentacloruro de fósforo se disocia dando cloro y


tricloruro de fósforo en un 48%. Calcular el grado de disociación a la misma
temperatura de 200ºC pero a una presión de 10 atmósferas. Justifique el resultado
obtenido. (En las condiciones del texto del problema todos los componentes son
gaseosos)
SOLUCIÓN:
Moles totales en el equilibrio no(1-a ) + noa + noa = no( 1 + a ) Fracción molar de
PCl5 :

Fracción molar de PCl3 = Cl2 =

Presión parcial de PCl5 = 0,347 x 1 = 0,347 atm. Presión parcial de PCl3 = PpCl2 =
0,326 x 1 = 0,326 atm.

Aplicando las mismas expresiones con a', el grado de disociación a 10 atm:


' = 0,172 Al aumentar la presión y en virtud de la ley de Le Chatelier, el equilibrio
tiende a compensar el aumento de presión desplazándose en el sentido en el que se
formen menos moles, es decir, a la izquierda. Por eso el valor de a ' es menor que el
de a al estar el pentacloruro de fósforo mucho menos disociado.

4) En un matraz de un litro se lleva a cabo la reacción para la descomposición


térmica a 500ºC de 0.05 moles de HI(g). Una vez alcanzado el equilibrio, el HI se ha
descompuesto parcialmente en I2 y H2 gaseosos, siendo la fracción molar de HI en la
mezcla 0.80. Calcular razonadamente: a) El valor de la constante de equilibrio K C. b)
La presión total de la mezcla y la presión parcial de cada gas. c) El valor de la
constante de equilibrio KP.
SOLUCIÓN:

Inic.

0,05 x x

Equil. 0,05 2x

5
Moles totales en equilibrio: 0,05 2x + x + x = 0,05

XM HI =

0,04 = 0,05 2x x = 5x10-3

PpHI = 0,8 x 3,17 = 2,53 atm

PpH2 = PpI2 = Como n = 2 2 = 0 Kp = Kc, es decir, Kp = 0,0156

5) A 150ºC el tetróxido de dinitrógeno gas se disocia en un 69% en dióxido de


nitrógeno gas, bajo una presión de 4.0 atm. Calcular: a) K P. b) ¿Cuál será la presión
de equilibrio cuando el grado de disociación sea de 0.8?
SOLUCIÓN:

Inic. Reac. Equil.

no no no (1 - ) 2no

Moles totales en el equilibrio: no (1 - ) + 2no = no (1 + ) ; PT = 4 atm

; Pp N2O4 = 0,18 x 4 = 0,72 atm

; PpNO2 = 0,81 x 4 = 3,26 atm PpN2O4 = 0,72 atm PpNO2 = 3,26 atm

a)

b)

6) Para el equilibrio:
el valor de KC es 54.8 a 425ºC. Responda razonadamente: a) ¿Cuáles serán las
concentraciones de los reactivos si se calientan a esta temperatura 0.60 moles de HI
en un recipiente de 500 mL? b) ¿Cuál será la nueva concentración de los reactantes
si una vez alcanzado el equilibrio anterior se introducen 0.10 moles de H 2?
SOLUCIÓN:

7,4x = 0,6 2x 9,4 x = 0,6 x = 0,064

b)

H2 (g) + I2 (g) 0,064

2 HI(g) ; al añadir H2 el equilibrio se desplazará a la izquierda 0,472 0,472 + 2x'

Inicio: 0,164

Equilibrio: 0,164 - x' 0,064 - x'

0,222 + 4x'2 + 1,88x' = 54,8 x (0,01 0,164x' 0,064x' + x'2) 0'222 + 4x'2 + 1'88x' =
54'8 (0'01 0'228x' + x'2) 58,8x'2 14,38x' + 0,326 = 0 x1' = 0,22 se rechaza (no
puede reaccionar más de lo que hay) x2' = 0,025

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7) En un recipiente de 5 L se encuentran en equilibrio, a la temperatura de 298 K, los
gases N2, H2 y NH3. Razone que efecto tendrán sobre el equilibrio químico:
N2(g) + 3H2(g)  2NH3(g) H = −92.4 kJ/mol
a) Una reducción del volumen hasta 2 L. b) Un aumento de temperatura hasta 600ºC
SOLUCIÓN:
a) Una reducción de volumen implica un aumento de presión que el equilibrio
neutraliza desplazándose en el sentido en el que hay menor número de moles, es
decir, a la derecha.
b) El aumento de temperatura, en virtud del principio de Le Chatelier, favorece el
sentido endotérmico de la reacción para contrarrestar el efecto. Por lo tanto el
equilibrio se desplazará a la izquierda.

8) La constante de equilibrio para la reacción: H 2(g) + CO2(g)  H2O(g) + CO(g); su


es KC = 1.6 a 986ºC. Un recipiente de 1 L contiene inicialmente una mezcla de 0.2
moles de H2; 0.3 moles de CO2; 0.4 moles de agua y 0.4 moles de CO a 986ºC.
a) Justificar por qué esta mezcla no está en equilibrio. b) Si los gases reaccionan
hasta alcanzar el equilibrio, a 986ºC, calcular las concentraciones finales de la
mezcla gaseosa. Justificar el resultado. c) Calcular la presión total en el equilibrio.
SOLUCIÓN:
a) Calculando la expresión del cociente de concentraciones se podrá discutir la
situación:
[H O][CO] (0.4)(0.4)
QC  2   2.67  K C  1.6
[H2 ][CO 2 ] (0.2)(0.3)
Como Q > KC, la mezcla no está en equilibrio.

b) H2(g) + CO2(g)  H2O(g) + CO(g)


inicial: 0.2 0.3 0.4 0.4
equilibrio: 0.2+x 0.3+x 0.4−x 0.4−x

[H2O][CO] (0.4  x )(0.4  x )


KC    1.6
[H2 ][CO 2 ] (0.2  x )(0.3  x )

De donde: 0.6x2 + 1.6x − 0.064 = 0

La solución con sentido es x = 0.039. Por lo tanto en el equilibrio:


[H2] = 0.239 mol/L; [CO2] = 0.339 mol/L; [CO] = [H2O] = 0.361 mol/L

c) Pinicial = Pfinal = Ptotal

Moles totales n = 0.239 + 0.339 + 0.361 + 0.361 = 1.3 mol

nRT (1.3)(0.082)(1259)
PO  Pf    134
V 1

9) Un recipiente de 1.0 L contiene 5.0x10 −2 moles de NO2 y se calienta hasta 327ºC,


estableciéndose el equilibrio siguiente: 2NO 2(g)  2NO(g) + O2(g)
La constante (KC) del mismo a 327ºC vale 1.56x10 −6. Calcular: (a) El porcentaje de
disociación en esas condiciones (b) La concentración de los componentes en el
equilibrio (c) La concentración de cada especie en el equilibrio si se añade 1.0 mol

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de O2. Si aumentásemos la presión, ¿hacia dónde evolucionará el equilibrio?.
Explique su respuesta.
SOLUCIÓN:
a)

b) Por lo tanto: [NO2] = 5x10-2 (1 0,04) = 0,048 moles/L [NO] = 5.10-2.0'04 = 2x10-3
moles/L [O2] = (5x10-2/2) x 0,04 = 1x10-3 moles/L c) Un aumento de presión forzaría
el equilibrio (Le Chatelier) a reducirla, desviando el equilibrio a la izquierda en donde
hay un menor número de moles. 10) A 300 °C y a 1,5 atm. de presión, el
pentacloruro de fósforo está disociado en un 80 % según el equilibrio: PCl5 (g) a)
¿Cuánto valen Kc y Kp a dicha presión y temperatura? b) Si el volumen del
recipiente es de 1,0 L halle la densidad de la mezcla gaseosa a esa presión y esa
temperatura. c) ¿Cómo influiría en el equilibrio PCl3 (g) + Cl2

Ejercicios de Equilibrio Químico (Profesor: Mauricio Lozano)


c.1) una disminución de la presión? c.2) añadir un gas inerte como el neón?

Solución: La Reacción de disociación en el equilibrio será:

a)
+
+

b) Para calcular la densidad sólo nos falta la masa total, que calculamos a partir de
los moles, por tanto:
Cálculo de moles totales:
masa total

c) Para responder a los dos apartados, nos fijamos en el principio de Le Châtelier


que dice: Cuando en un sistema en equilibrio se produce una modificación de
algunas variables que lo determinan (concentración, T, P), el equilibrio se desplaza
en el sentido en que tiende a oponerse o minimizar dicha variación. Por tanto:
c1) Una disminución de la presión hará que el equilibrio tienda a aumentarla
dirigiéndose hacia dónde hay un mayor número de moles, es decir, a la derecha. c2)
Al añadir un gas inerte aumenta la presión, por lo que el equilibrio reaccionará
disminuyéndola y yendo hacia donde menos número de moles gaseosos hay, es
decir, a la izquierda.

11) En un recipiente de un litro de capacidad se introducen 0,4 moles de yoduro de


hidrógeno, 0.2 moles de yodo y 0.1 moles de hidrógeno. K C para la descomposición
del yoduro de hidrógeno ajustada a 2 moles descompuestos, es: 2.07x10 −2 a una
temperatura de 1000 K. a) Discuta razonadamente hacia dónde se desplazará la
reacción para alcanzar el equilibrio. b) Calcule el porcentaje que hay de cada gas en
el equilibrio. c) Calcule la presión parcial de cada gas en el equilibrio y la K P. d) Si
para el mismo equilibrio, inicialmente sólo se hubiesen introducido 64 g de yoduro de
hidrógeno, ¿qué porcentaje quedaría sin disociar una vez alcanzado el equilibrio?
¿Cuánto será el grado de disociación? e) Discuta y Justifique la evolución del
equilibrio si: e.1) Se disminuye la temperatura (la descomposición es exotérmica)
e.2) Se añade yodo. e.3) Se añade al recipiente un gas noble (que no reacciona)

SOLUCIÓN:

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a) el número de moles de cada sustancia para los apartados a, b y c, son moles
iniciales. Para saber hacia dónde se desplazará la reacción para alcanzar el
equilibrio, hay que comparar la expresión del cuociente obtenida a través de Q C con
KC. Según sea mayor o menor, se desplazará en un sentido o en otro.

Por lo tanto, para alcanzar el valor de K C la expresión de QC deberá disminuir. Para


que un conciente disminuya debe disminuir su numerador (productos) y aumentar su
denominador (reactivos). Eso supone un desplazamiento a la izquierda.

b) 2HI Inic. Reacc. Equil 0,4 2x 0,4 + 2x I2 (g) 0,2 x 0,2 - x H2 (g) 0,1 x 0,1 - x

3,31x10-3 + 0,083 x2 + 0,0331 x = x2 0,3x + 0,02 0 = 0,917 x2 0,3331x + 0,0167 x1


= 0,3031 (no es válida; no puede reaccionar más de lo que hay) x2 = 0,06 es válida
Por lo tanto: [I2]= 0,2 0,06 = 0,14 moles/litro [H2] = 0,1 0,06 = 0,04 moles /litro [HI] =
0,4 + 2 x 0,06 = 0,52 moles /litro

c) Pp I2 = 0,2 x 57,4 = 11,48 atm ; Pp H2 = 0,571 x 57,4 = 32,77 atm ; Pp HI = 0,743


x 57,4 = 42,64 atm d) 2 HI Inic. Reacc. 0,5 0,5 I2 (g) ----H2 (g) -----

Equil 0,5 (1 -) 0,5 /2 0,5 /2

= (2 - 2) x 0,144 = 0,288 0,288 1,288 = 0,288

Entonces, quedará, 77.7% sin disociar

e) Según el principio de Le Chatelier que dice que ante una perturbación el equilibrio
siempre reacciona compensando dicha perturbación se puede decir que: 1) Si se
disminuye la temperatura el equilibrio tenderá a aumentarla desplazándose en
sentido exotérmico, es decir, hacia la derecha. 2) Si se añade I 2, el equilibrio tenderá
a consumirlo lo que implica un desplazamiento hacia la izquierda para alcanzar un
nuevo equilibrio. 3) Si se añade un gas noble no reactivo, el efecto es el mismo que
si se aumenta la presión, pues ésta es indiferente al tipo de sustancia gaseosa. Por
lo tanto el equilibrio se desplazaría en el sentido en el que se produzca un menor
número de moles, sentido que no existe en el equilibrio que nos ocupa. Por lo tanto
el equilibrio no se desplaza.

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