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Gases ideales y gases reales

Felipe Sepúlveda Unda


Ingeniero Civil en Metalurgia
Doctor en Procesamiento de
Minerales
Estados de la materia.

Gas liquido solido


Referencia básica:
Himmenblau: capitulo 4.
Gases:
Sustancia que existen en estado gaseoso en condiciones normales
de T° (25 °C) y 1 atm de Presion.

Sustancias que existen como gases


a T° amb y P atm.

Elementos Compuetos
H2 HF
O2 HCl
N2 HBr
Cl2 HI
F2 CO
He CO2
Ne NH3
Ar NO
Kr NO2
Xe SO2
Rn SH2
CNH
Características de los gases:
 Partículas de un gas se mueven con total libertad y
tienden a separarse, aumentando la distancia entre ellas
hasta ocupar todo el espacio disponible.
 Adoptan la forma y ocupan el volumen del recipiente que
los contiene.
 Partículas son independientes unas de otras y están
separadas por enormes distancias con relación a su
tamaño.
 Gran compresibilidad.
 Cuando están en el mismo recipiente se mezclan total y
uniformemente.
 Sus densidades son < que la de los sólidos y líquidos.
 Incoloros en su mayoría, excepto: F2, Cl2 y NO2.
 Partículas en constante movimiento recto. Cambian de
dirección cuando chocan entre ellas y con las paredes del
recipiente. Las colisiones son rápidas y elásticas.
 Los choques de las partículas del gas con las paredes del
recipiente que lo contiene son los responsables de la
presión que ejerce el gas sobre toda la superficie con la
que entran en contacto.
Unidades de presión:
Presión= Fuerza aplicada/área= 1N/m2 = 1 Pa
Fuerza= masa x aceleración= 1 Kg x m/seg2= 1 N
Aceleración = velocidad/tiempo = m/seg2

Presión atmosférica: fuerza que ejerce la


atmósfera (moléculas del aire) sobre la
superficie de la tierra. Depende de localización,
T° y condiciones climáticas. Se mide con
barómetro y dentro de un recipiente se mide
con un manómetro
Ley de Boyle y Mariotte :
(Vol vs P a T°= cte)
La presión ejercida por una fuerza física es
inversamente proporcional al volumen de una
masa gaseosa, siempre y cuando su temperatura
se mantenga constante.
PV = k

P1V1 = P2 V2
Ejercicio.
• Un gas a la presión y volumen iniciales
2 3
de 450 kN/m y 0,27 m , se expande
hasta alcanzar la presión de 80 kN/m2 a
una temperatura constante. ¿Cuál es el
nuevo volumen?.
Ley de Charles
Al aumentar la temperatura, el volumen del gas aumenta si la
presión se mantiene constante.
V/T =k P=presión, T = temperatura

V1/T1 = V2/T2

P1 = presión inicial
P2 = presión final
T1 = temperatura inicial (°k)
T2= temperatura final (°K)
Ley de Gay - Lussac
Establece que la presión de un volumen fijo de un gas, es
directamente proporcional a su temperatura.
Si el volumen de una cierta cantidad de gas a presión moderada se
mantiene constante, el cuociente entre presión y temperatura
(Kelvin) permanece constante:

P/T =k P=presión, T = temperatura

P1/T1 = P2/T2

P1 = presión inicial
P2 = presión final
T1 = temperatura inicial (°k)
T2= temperatura final (°K)
Volúmenes iguales de distintas sustancias gaseosas,
Ley de avogadro medidos en las mismas condiciones de presión y
temperatura, contienen el mismo número de
partículas.

V1/n1 = V2/n2
Ley de los gases ideales
La Presión de un gas sobre las paredes del recipiente
que lo contiene, el Volumen que ocupa, la Temperatura
a la que se encuentra y la cantidad de sustancia que
contiene (número de moles) están relacionadas.

PV=𝒏𝑹𝑻
𝑽 = 𝒗𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆𝒏 𝒆𝒔𝒑𝒆𝒄𝒊𝒇𝒊𝒄𝒐
(𝒗𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆𝒏 𝒎𝒐𝒍𝒂𝒓)
𝒑𝑽 = 𝑹𝑻
Gases ideales
• Un gas ideal es un modelo simplificado de un gas
real que cumple con ciertas leyes sencillas en
relación a su P, T y V.
• Los gases reales se comportan como ideales, a bajas
densidades.
• A bajas presiones y altas temperaturas disminuye la
densidad de un gas y éste se comporta como gas
ideal.
• El modelo de gas ideal es una buena aproximación
para la mayoría de los gases y es atractivo por su
simplicidad.
En Condiciones Normales de Presión y Temperatura
(CNPT) o condición estándar [P = 1 atm y T = 273 ºK ]
en un litro de hidrógeno pesa 0,09 g y un litro de oxígeno
pesa 1,43 g. Según la hipótesis de Avogadro ambos gases
poseen la misma cantidad de moléculas. La proporción de
los pesos entre ambos gases es: 1,43 : 0,09 = 15,9
(aproximadamente) 16. Es la relación que existe entre una
molécula de oxígeno e hidrógeno es 16 a 1. Las masas
atómicas relativas que aparecen en la tabla periódica están
consideradas a partir de un volumen de 22,4 litros en
CNPT.

𝑃𝑉 1 𝑎𝑡𝑚 22,4 𝑙𝑡 𝑎𝑡𝑚 𝑙𝑡


𝑅= = = 0,082
𝑛𝑇 1 𝑚𝑜𝑙 273°𝐾 𝑚𝑜𝑙 °𝐾
Calcule el volumen que ocupa 40 (kg) de
CO2 en metros cúbicos.
3
Dato: 22.4 (m /kg mol)

atención

Calcule los gramos de CO2 a CNPT en 200


3
ft .
Dato: 1 m = 3.28 ft
• Determine la masa del aire en un cuarto cuyas dimensiones son
4 m · 3 m · 6 m a 100 kPa y 25ºC. (PM aire = 29 kg/kg mol).

Use R = 8.314 kPa·m3/kg mol·ºK

6m
4m

3m
Aire
P = 100 kPa
T = 25ºC
En muchos procesos que pasan de un estado inicial a
uno final, es posible usar la regla de los gases ideales
en los estados respectivos:

𝑝1 𝑉1 𝑛1 𝑅 𝑇1
=
𝑝2 𝑉2 𝑛2 𝑅 𝑇2

O bien:
𝑝1 𝑉1 𝑛1 𝑇1
=
𝑝2 𝑉2 𝑛2 𝑇2
• Un gas cuya presión, volumen y
temperatura iniciales son
respectivamente 150 kN/m2, 0,2 m3 y 25
°C, se comprime de forma tal que su
presión y temperatura alcanzan los
valores de 750 kN/m2 y 60 °C. determine
el nuevo volumen del gas.
Calcule el volumen que ocupa 88 lb de CO2 a una
presión de 32.2 ft de agua a 15°C

Volumen Volumen
88 lb
inicial final
Estado 1 Estado 2
Condición -? - 32.3 ft H2O
- 1 atm = 33.91 ft -H?2O - 15°C
- 273 °K.
𝑝1 𝑉1 𝑛1 𝑇1
=
𝑝2 𝑉2 𝑛2 𝑇2

𝑽
𝑽=
𝒏
Ejercicio.
• Una cierta cantidad de gas hidrogeno a la
2
presión de 400 kN/m y a la temperatura de
40°C ocupa el volumen de 0,528 m3. si R=0.32
kJ/kg °K. determine la masa del gas
MEZCLA DE GAS IDEALES
Las propiedades de las mezclas se describen como una combinación
(media ponderada) de las propiedades de los componentes. Hay dos
modos de estudiar mezclas de gases: uno se debe a Dalton y el otro a
Amagat.
𝒑𝒊 𝑽𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 = 𝒏𝒊 𝑹 𝑻𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍

Presión parcial (regla de Dalton)


Es la contribución de cada componente a la
presión total de una mezcla. En mezclas de
gases ideales (sin interacción entre los
componentes), se mide como la presión que
ejercería cada componente de una mezcla por
separado, si estuviera a la temperatura de la
mezcla, ocupando el volumen de la mezcla.

𝑷𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 = 𝒑𝒊 𝒏𝒊
𝑷𝒊 = 𝑷𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍
𝒊=𝟏 𝒏𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍
Volumen parcial (regla de Amagat)
Un concepto paralelo a la
presión parcial es el volumen
parcial Vi: volumen que
ocuparía un componente de una
mezcla, si estuviera él sólo a la
presión y temperatura de la
mezcla,
𝒏

𝑽𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 = 𝑽𝒊
𝒊=𝟏
Ejemplo:
• En un recipiente de 8 lt se mezclan 4 lt
de gas A a 2 atm y 2 lt con un gas B a 5
atm. Admitiendo que los gases son
ideales y que no reaccionan entre si. ¿
cuál será la presión final si la
temperatura permanece cte en todo el
proceso?.
Calcular la presión parciales a partir del
análisis de un gas: 14% CO2, 6% O2 y 80%
N2. Está a 400°F y a una presión de 765
mm Hg.
- Considerando % molar.
- Considerando % másico (75 gr de gas).
Gases reales
Un gas real, en oposición a un gas ideal o perfecto,
es un gas que exhibe propiedades que no pueden
ser explicadas enteramente utilizando la ley de los
gases ideales. Para entender el comportamiento de
los gases reales, lo siguiente debe ser tomado en
cuenta:

• Efectos de compresibilidad;
• Capacidad calorífica específica variable;
• Fuerzas de Van der Waals;
• Efectos termodinámicos del no-equilibrio;

Nota: no se trataran en este curso las mesclas gaseosas en gases reales.


Gases reales
Gases reales
Parámetros reducidos
Son las condiciones de temperatura, presión y
volumen corregidas o normalizadas.
𝑇 𝑃 𝑉
𝑇𝑅 = 𝑃𝑅 = 𝑉𝑅 =
𝑇𝐶 𝑃𝐶 𝑉𝐶

Puntos de cada parámetro


critico, donde existe una
equilibrio en los estados.
Ajuste para gases reales.
• Cartas de compresibilidad
• Ecuaciones de estado
• Propiedades estimadas.
Factor de compresibilidad
Ya que la ley de gases ideales no representa en forma
precisa el comportamiento de gases reales, se
requiere alguna forma que permita la corrección.

Si las mediciones de presión, volumen molar y


temperatura de un gas no confirman la relación
pV=RT, significa que e desvía de la idealidad.

Por lo tanto, el gas ideal Z=1, por que es


independiente de la temperatura y presión, mientras
que para los gases reales Z=Z(T, p).

𝑝𝑉
𝑍=
𝑅𝑇
Punto critico
(temperatura)

Ecuación de estado
generalizada
PV=𝒛𝒏𝑹𝑻
Ecuación de estado generalizada
PV=𝒛𝒏𝑹𝑻
Ecuación de estado generalizada
PV=𝒛𝒏𝑹𝑻

𝑇 𝑃 𝑉
𝑇𝑅 = 𝑃𝑅 = 𝑉𝑅 =
𝑇𝐶 𝑃𝐶 𝑉𝐶
Ecuación de estado generalizada
PV=𝒛𝒏𝑹𝑻

Volumen reducido

temperatura
reducida

Presión reducida
Ecuación de van der Waals

P= presión absoluta
a: relacionado a las fuerzas de
interacción molecular.
b: relacionado con el volumen propio
(o excluido) por las moléculas de gas (l
/ mol).

a y b son constantes determinadas


experimentalmente para cada gas.
Ecuación de van der Waals
• ¿Cual es la
diferencia entre el
vapor y el gas?.
Cambio de estado
por temperatura
Ejemplo
Un cilindro de 0.150 m3 de volumen que contiene
22.7 kg de propano (C3H8) está expuesto al sol en un
día caluroso. Un manómetro indica que la presión es
de 4790 kPa. ¿Cuál es la temperatura del propano en
el cilindro? Utilice la ecuación de Van der Waals.
Trabajo en clases
Realice la siguiente conversión de
unidades en forma secuencial de 50 lbf/
pulg2 a N/m2,
Datos: 1 kg = 2.20 lbm,
1 m= 39.3 pulg,
2
1N= (kg m)/s ,
2
g=32.2 (pie/s )(lbm/lbf),
1 pie =12 pulg.

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