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METALURGIA DEL ORO

PLANTA CIC

Ing. Cesar Prentice Azañero


Planta CIP:

Este proceso se utiliza para tratar minerales lamosos, es decir, minerales que contienen partículas
finamente divididas de arcillas que son difíciles de filtrar. En este proceso, la pulpa que se lixivia
con cianuro se agita en tanques con carbón activado granular. Cuando la adsorción es
completa, la pulpa es tamizada para separar los gránulos de carbón activado cargados de oro
para el lavado y la desorción. El proceso tiene la ventaja de eliminar la filtración que puede ser
una operación costosa.
Planta CIL:

Este proceso se utiliza para el tratamiento de minerales que contienen materia orgánica, que
puede actuar como adsorbentes, su presencia hace que el complejo de cianuro auroso sean
susceptibles de perderse en el residuo. Por lo tanto el carbón activado granular se agrega en los
tanques de lixiviación con el fin de que los cianuros complejos de oro se adsorban con mayor
eficacia en el carbón activado que en la materia orgánica. El carbono activado cargado se
separa de la pulpa por tamizado.
Planta CIC:

Columnas de adsorción cargados con carbón activado granular; son usados cuando el mineral se
puede filtrar fácilmente y soluciones claras pueden obtenerse. Cuando las camas están saturadas,
ellas son desorbidas, y el carbón activado empobrecido se lava en medio ácido y luego se reactiva
térmicamente.
INTRODUCCION
La operación unitaria de adsorción involucra dos etapas:

 Cargado del adsorbente.


 Recuperación de los valores metálicos del adsorbente.

El carbón es el adsorbente comúnmente usado en la metalurgia


extractiva.

El conocimiento del carbón activado data de los antiguos egipcios


(Ainsworth, 1981), quienes utilizaron sus propiedades adsorbentes
para purificar aceites.

El interés metalúrgico por el carbón activado data de 1880, siendo


propuesto su empleo como adsorbente para adsorber o precipitar
oro de soluciones resultantes de procesos de clorinación (Davis,
1980; Egleston, 1890).
CARBON ACTIVADO
MANUFACTURA
La producción de carbón activado de los materiales carbonosos se
refiere como activación de este material, y consiste simplemente de la
producción a partir de la materia prima elegida de un una forma fina
cristalina de carbón impregnado por el mayor número posible de poros
distribuidos al azar de varias forma y tamaños. El carbón activado puede
ser manufacturado de alguna fuente de material carbonaceo, por ejemplo
de varios tipos de carbón de piedra, de la turba, de las cáscaras del
coco, del melocotón y del albaricoque, azúcar, huesos, varios tipos de
madera, como zarzo, pino, abedul y la ceniza, e incluso de la sangre

El método más comúnmente empleado en la manufactura del carbón


activado son el proceso térmico (gas) y el proceso químico.
ACTIVACIÓN TÉRMICA

La primera etapa en la producción de carbón activado por la ruta


térmica es la carbonización, que es la formación de un de un carbón
de leña del material de fuente. La carbonización es generalmente
por calentamiento de la fuente de material en una atmosfera inerte
a una temperatura que no exceda los 600ºC, que resulta en la
deshidratación y volatilización de la material volátil.

El proceso por el cual el producto carbonizado se convierte en una


estructura porosa de dimensiones moleculares se refiere a la
activación, y es generalmente conducido a temperaturas entre 800
a 1000ºC en la presencia conveniente de un agente oxidante tal
como vapor, aire, dióxido de carbono o alguna mezcla de estos
gases. La activación es conducida comúnmente en un horno
rotatorio tipo Kiln, horno Herroshoff (hogar múltiple) o de cama
fluidizada.
Carbonización y Activación
ACTIVACIÓN QUÍMICA

La activación química es generalmente aplicada a productos


vegetales no carbonizados, típicamente a aserrín y turba. Estos
materiales son primero impregnados o mezclados con químicos que
tienen un efecto deshidratante y oxidante, por ejemplo el cloruro de
zinc, acido fosfórico o acido sulfúrico. Si se requiere polvo de carbón
activado, el material crudo impregnado es secado y luego calcinado
directamente entre 400 y 700ºC. Carbón activado granular puede
ser obtenido por el tratamiento del material crudo granular.
Poros en el carbón activado y estructura del carbón activado de cascara
de coco
CARACTERÍSTICAS FÍSICAS Y QUÍMICAS
Carbón activado es un término genérico para una familia de
materiales carbonaceos de alta porosidad, que no puede ser
caracterizado por una fórmula estructural o por análisis químico;
en la que el ancho de los poros está en el rango de 3 a muchos
miles de Amstrongs, los cuales son generalmente clasificados por
conveniencia en términos de sus diámetros.

Contribución
Tipos Radio en Å superficial
(%)
Macro poros 500 – 20000 Muy poco
Meso poros (poros transicionales) 100 – 500 5
Micro poros 8 – 100 95
Los macro poros generalmente contribuyen muy poco al área superficial
interna total y depende principalmente de la naturaleza del material
crudo carbonaceo.

Los poros transicionales contribuyen alrededor de 5% al área superficial


interna.

Los micro poros contribuyen en alrededor del 95% del área superficial
interna, los micro poros son mayormente los productos del proceso de
activación.
Los tipos individuales de carbón activado pueden solamente ser
diferenciados uno del otro por referencia a ciertas propiedades físicas y
químicas, las que se resumen en el siguiente cuadro:
1. Propiedades físicas
Densidad de partículas (g/cc) 0,80 – 0,85
Densidad bulk o aparente (g/cc) 0,48 – 0,54
Volumen de poros (cc/g) 0,70 – 0,80
Contenido de cenizas (%) 2–4
Contenido de humedad (%) 1–4
2. Características de adsorción química
Área superficial (N2 BET) 1050 – 1200 m2/g
(*) número de I 1000 – 1150 mg/g

(*)Desde que la molécula de I son pequeñas y es absorbida en poros debajo de 10Å de diámetro, de acuerdo a esto el
Nº de I es un indicador de Nº de poros sobre éste tamaño.

El carbón activado funciona por adsorción, por la adhesión de ciertas


sustancias a las superficies internas constituidas por las paredes de los
poros, por lo tanto la mayor superficie de adsorción es la mejor función de
adsorción (Hassler, 1974).
PROPIEDADES DE ADSORCIÓN
En general al carbón activado se le concede sus propiedades de
adsorción, a su área superficial interna bastante grande y a su
distribución de tamaños de poros.

El carbón activado funciona por adsorción, por ejemplo por la


adhesión de ciertas sustancias a las superficies internas constituidas
por las paredes de los poros. Por lo tanto, cuanto mayor es la
superficie de adsorción disponible, mejor es la función de la
adsorción

La adsorción ocurre por un desbalance de fuerzas que ocurren sobre


los átomos de carbón que constituyes las paredes de los poros, un
fenómeno inherente en toda la superficie, para rectificar este
desbalance, moléculas son adsorbidas de una fase gaseosa o
acuosa y atraídas y sostenidas a la superficie.
Existen dos tipos de adsorción: adsorción física y adsorción química. La
adsorción física involucra fuerzas de enlaces débiles o de Van der Waals
(también interacciones dipolo-dipolo y enlaces de hidrógeno) y el proceso es
generalmente reversible. Cuando la adsorción es química involucra fuerzas
homopolares (tales como los enlaces iónicos o covalentes) y son irreversibles.

En general los factores que tienen influencia en el desarrollo de la adsorción


sobre carbón activado de soluciones acuosas son la temperatura (la adsorción
generalmente decrece con el incremento de la temperatura), el pH de la solución
(el carbón tiene baja afinidad por los iones, especialmente cuando la relación
carga/superficie es alta), la naturaleza de las especies presentes, la
concentración relativa y la naturaleza del carbón activado y su distribución de
tamaños de partículas.

Para que las moléculas se adsorban ellas necesitan alcanzar las superficies
internas de los microporos por difusión; por lo tanto el tiempo de reacción
depende de la longitud y trayectoria de la difusión, de acuerdo a esto la cinética
de adsorción se incrementa con el decrecimiento del tamaño de partícula.
Adsorción de compuestos orgánicos sobre el carbón activado
Porque el carbón activado es generalmente un material no-polar, se adsorben
compuestos orgánicos y de preferencia compuestos inorgánicos no-polares y en
particular el agua.

La adsorción de especies orgánicas sobre el carbón activado, usualmente ocurre


por un simple mecanismo que es bastante entendido en términos de un balance
entre las fuerzas de enlace del hidrógeno en solución y las fuerzas de atracción de
Van der Waals de la superficie del carbón con el compuesto orgánico.
Adsorción de compuestos inorgánicos sobre el carbón activado
Muchos investigadores tienen hipótesis avanzadas que explican el mecanismo
de adsorción. La teoría electroquímica propuesta por Frumkin's, donde el 𝑂2 en
contacto con una suspension acuosa de carbón es reducida al ion hidroxilo
𝑂𝐻− con Iiberación de 𝐻2 𝑂2 .

𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 + 2𝑒 ↔ 𝐻2 𝑂2 + 2𝑂𝐻 −
desde que los electrones son abastecidos por el carbón el cual adquiere una
carga positiva y para mantener la neutralidad eléctrica adsorbe aniones de
preferencia, de acuerdo a esto el carbón es usualmente un adsorbente muy
pobre de cationes pequeños tal como el 𝑁𝑖 +2 , también para pequeños aniones
semejantes al 𝐶𝑙 − y tambien para especies organicas cargadas, luego cuando
cantidades considerables de complejos inorganicos cargados negativamente
son adsorbidos sobre el carbón de soluciones acuosas; como la adsorción de
𝐴𝑢 𝐶𝑙 − − −2
4 , 𝐴𝑢 𝐶𝑁 2 y 𝑁𝑖 𝐶𝑁 4 sobre el carbón, tal como se observa en el
siguiente cuadro:
Metal Cargado (mg/g)a Mc Dougall 1982
Complejo Carbón Duolite s761
metálico activado(cascara
de coco)b
𝑨𝒖 𝑪𝒍 −
𝟒 50 2
𝑨𝒖 𝑪𝑵 −𝟐 45 3
𝑨𝒈 𝑪𝑵 −𝟐 17 1
𝑵𝒊 𝑪𝑵 −𝟐
𝟒 14 1
𝑯𝒈 𝑪𝑵 𝟐 34 1

a) En cada experimento, 0.25 gr de adsorbente es contactado por 20 horas con 50 ml de solución con contenidos del
complejo metálico a las concentraciones iníciales siguientes: 250 mg Au/l, 100 mg Ag/l, 100 mg Ni/l y 200 mg Hg/l.
b) Area superficial (N2 BET): 1136 m2/gr.
Uno es forzado a concluir que algo especial está sucediendo sobre el carbón. Esta
conclusión es soportada por el hecho que un polímero adsorbente sintético (Duolite
S761) que es capaz de duplicar la capacidad de adsorción del carbón con respecto
a ciertas moléculas, por ejemplo el phenol, es incapaz de cargar alguno de los
complejos metálicos en una extensión significativa.

El modo simple de la adsorción de compuestos inorgánicos sobre carbón activado


es por un mecanismo de reducción. Este mecanismo es operado en la adsorción de
Au de un medio clorhídrico y Ag de soluciones de nitrato.

Las reacciones involucradas y otros ejemplos de interés de procesos de reducción


que ocurren en la presencia de carbón activado son representados en las
siguientes reacciones:

𝑜
𝐴𝑢 𝐶𝑙 − 𝑜
4 + 3𝑒 ↔ 𝐴𝑢 + 4𝐶𝑙

𝑒𝑡ℎ = 0.8 𝑉
𝑜
𝐴𝑔+ + 𝑒 ↔ 𝐴𝑔𝑜 𝑒𝑡ℎ = 0.55 𝑉
𝑜
2𝐻𝑔𝐶𝑙2 + 2𝑒 ↔ 𝐻𝑔2 𝐶𝑙2 + 2𝐶𝑙 − 𝑒𝑡ℎ = 0.33𝑉
𝑜
𝐹𝑒 +3 + 𝑒 ↔ 𝐹𝑒 +2 𝑒𝑡ℎ = 0.77 𝑉
𝑜
𝐶𝑙2 + 2𝑒 ↔ 2𝐶𝑙− 𝑒𝑡ℎ = 1.1 𝑉
Los productos de las tres primeras reacciones mostradas, son adsorbidos sobre el
carbón porque ellos son insolubles en el medio de adsorción, los productos de las
dos últimas reacciones no son adsorbidos por el carbón en forma significativa por
su alta solubilidad en agua.

Es un hecho que la última reacción indica la declorinación del agua con carbón
activado, para beber, es un simple proceso de reducción en la que el producto de
la reducción es el anión 𝐶𝑙 − y que no es adsorbido por el carbón.

Ejemplos de fenómenos de adsorción de complejos incluyen la adsorción de


𝑁𝑖 𝐶𝑁 −2 − −
4 , 𝐴𝑢 𝐶𝑁 2 y 𝐴𝑔 𝐶𝑁 2 sobre el carbón.
Selección de un carbón activado para la recuperación de oro
Los requisitos primarios de un carbón granulado previstos para su uso en el
proceso de recuperación del oro, son los siguientes:

a. El carbón debe tener una alta actividad para el oro


b. El carbón debe ser resistente a la abrasión, ya que el carbón fino será
cargado con el oro, el cual se pierde.

Se establecieron correlaciones entre la capacidad de carga del oro en el


equilibrio y otros parámetros del carbón como por ejemplo el número de iodo,
contenido de cenizas, la superficie específica y el valor del pH de la solución
extractante; para 24 diversos carbones activados de una misma fábrica no se
pudo decidir cuál era el mejor carbón.

De acuerdo a trabajos realizados se ha considerado que es mejor correlacionar


los parámetros cinéticos de la adsorción de oro y las propiedades del carbón
activado, tal como el área superficial.
En la siguiente figura se observa
el efecto del tamaño de partícula
del carbón activado con respecto a
la cinética de adsorción de oro
para un carbón que tiene la misma
área superficial, es aparente que
para el caso de partículas
pequeñas el rate de adsorción es
bastante alto en comparación con
las partículas grandes.
Rate de velocidad de cargado de oro sobre partículas
de carbono activado de varios tamaños
En la figura se observa que para el
mismo tamaño de partícula pero
de diferentes áreas superficiales,
el rate de adsorción es mayor para
el caso de áreas superficiales
mayores.

En función de esto es necesario


tener un carbón con buena
actividad con respecto al oro y
para llegar a esta calidad se
necesitan altas temperaturas de
vapor en la activación, lo que trae
como consecuencia una pobre
resistencia a la abrasión y baja
dureza; es por esta razón que el
carbón activado a escoger debe
tener una alta superficie específica
y alta dureza y resistencia a la
abrasión.
INTERACCION ENTRE ALGUNOS COMPLEJOS DE
Au Y EL CARBON ACTIVADO
Algunas formas de Au en un número grande de complejos con varios
ligandos como por ejemplo la thiourea (Au+), thiocianato (Au+), cianuro (Au+),
cloruro (Au+3) y thiosulfatos (Au+) entre otros; la interacción entre el carbón
activado y los complejos de oro de cianuro y cloruros reciben siempre una
atención exclusiva en la literatura, probablemente a causa de su significancia
en la recuperación hidrometalúrgica del oro.

La habilidad del carbón activado a adsorber los complejos de oro sigue la


siguiente secuencia (McDougall, 1982).

− − − + −3
𝐴𝑢 𝐶𝑙 4 > 𝐴𝑢 𝐶𝑁 2 > 𝐴𝑢 𝑆𝐶𝑁 2 > 𝐴𝑢 𝑡ℎ 2 > 𝐴𝑢 𝑆2 𝑂3 2
MEDIO CIANURO
Aspectos Termodinámicos de la adsorción

En el pasado había mucha confusión en lo concerniente a la reversibilidad


de la adsorción de oro sobre carbón activado de soluciones de cianuro.
Esta confusión generalmente iba en contra de la única característica
cinética de esta reacción.

Evidencias presentadas recientemente indican que la reacción es


reversible, aunque el rate de desorción es algo lenta en relación al rate de
adsorción.

En un experimento en una planta industrial de CIP (carbón en pulpa), se


tomó carbón del primer estado de adsorción y se lo aisló en un tamiz de
acero inoxidable en forma de canasta en el ultimo estado; sin que se
mezcle con el carbón de ese último estado. El carbón en la canasta fue
muestreado y analizado periódicamente por Au y los resultados son
mostrados en la figura.
Desorción del complejo cianuro auroso de carbón activado en una
pulpa de cianuración (Fleming y Nicol, 1985)
En esta gráfica se observa claramente que el oro que es cargado en el
primer estado (Au en sol = 1 ppm) es desorbido en el último estado
debido a la baja concentración de Au en solución en el ultimo estado (Au
en sol = 0,03 ppm), se observa también que la concentración de Au sobre
el carbón decrece casi linealmente. En cuanto el rate de adsorción es
lento con una vida media de alrededor de 48 horas.

En otra experiencia, partículas grandes de carbón son cargados con Au


de soluciones de cianuro y luego contactadas con pequeñas partículas de
carbón que no contienen Au. Después de un tiempo las partículas
grandes y pequeñas son separadas por tamizado y analizadas por Au,
estableciéndose que el oro adsorbido sobre las partículas grandes han
sido transferidos a las partículas pequeñas; los resultados son
presentados en la siguiente tabla:
LA MIGRACION DE Au DE PARTICULAS GRANDES A PARTICULAS PEQUEÑAS DE
CARBON BAJO VARIAS CONDICIONES (FLEMING, 1985)

Au en solución y carbón activado, ppm

t=0 horas t=24 horas t=168 horas


Solución Condiciones
𝐴𝑢 𝑐 𝐴𝑢 𝑠 𝐴𝑢 𝑐 𝐴𝑢 𝑠 𝐴𝑢 𝑐 𝐴𝑢 𝑠

>2mm <8mm >2mm <8mm >2mm <8mm

H2 O 34700 0 0 16600 15160 0 19000 14780 0


Partículas en
NaCN 0.1% 34700 0 0 16710 15040 1.55 13730 15410 1.65
contacto
NaCN 0.5% 34700 0 0 14220 17020 3.85 15750 14470 4.35

H2 O Partículas
20000 0 0 ND ND ND 18260 680
separadas por
NaCN 0.5% 20000 0 0 ND ND ND 12400 7100
un vidrio poroso

𝐴𝑢 𝑐 = Concentración de Au en el carbón
𝐴𝑢 𝑠 = Concentración de Au en solución
En esta tabla se observa que independientemente de la concentración de
CN- el equilibrio es alcanzado en menos de 24 horas, en la que el oro se
distribuye igualmente entre las partículas pequeñas y grandes. Además, la
concentración de Au en solución aparentemente se incrementa con el
tiempo y con el CN- en solución; y lo más notable es que el oro es
transferido de las partículas grandes a las pequeñas cuando es mezclado
en agua destilada y sin CN- en la que la concentración de Au en solución
es nula (<0,1 ppm). Esto sugiere que cuando hay intimo contacto
entre partículas, el 𝑨𝒖 𝑪𝑵 − 𝟐 es transferido a través de una capa
delgada que separa las partículas sin difusión en la solución bulk,
este efecto es conocido como intercambio iónico de contacto que es
observado con las resinas de intercambio iónico.

Estos experimentos comprueban la evidencia que el cargado del oro


sobre carbón activado es una reacción reversible.

Existen un número de factores que tienen influencia en la capacidad de


adsorción del oro sobre el carbón activado a partir de soluciones de
cianuro, algunos de los más importantes son:
Influencia fuerza iónica y pH
El efecto de la fuerza iónica y el pH sobre la adsorción del cianuro auroso
en el carbón activado se da en el siguiente cuadro:

Efecto del pH y Fuerza Iónica con respecto a la capacidad de cargado y la constante de


velocidad de reacción (Fleming y Nicol)

𝐴𝑢 𝑠 = 30𝑚𝑔/𝑙 Temperatura: 20°C tiempo: 30 min.


Tamaño del Carbón Activado (mm): -0.84 + 0.50
Fuerza Iónica 𝑓 k, 1er orden Capacidad de cargado (eq.)
𝐴𝑢 𝑠
pH -1
(M) mg/l (h ) (kg/TM)
11.3 6.66 3010 75
9.1 3000 86
7.1 4.81 3660 92
0.200
4.2 4.27 3900 122
3.1 4420 143
1.5 2.61 4880 216
0.005 6.21 3150 56
0.010 3690 60
0.020 5.27 3480 63
6.5
0.050 3902 73
0.100 5.73 3310 84
1.000 3.77 4150 113
En este cuadro se observa que la disminución del pH e incremento de la
fuerza iónica, favorece la velocidad de adsorción y la capacidad de
cargado del carbón.

En relación a la plata (Pitt, 1979), previamente a ver el efecto del pH sobre


la adsorción de la plata en carbón activado, determino el potencial zeta
del carbón en función del pH. Los resultados se dan en la siguiente figura.
Se observa que a pH mayores de 2, la carga superficial del carbón
activado es negativa.

En la siguiente figura se observa el efecto del pH sobre la adsorción del


cianuro argentoso sobre el carbón activado.
Observándose que el incremento de la acidez de la solución incrementa la
adsorción de Ag(CN)2-, sin embargo en la región intermedia, la adsorción
se mantiene constante. Es de particular interés que las curvas de
adsorción de la figura anterior tiene la misma configuración de la curva de
potencial zeta.

Un aspecto importante de las reacciones de adsorción está conectado con


los cambios de pH y que el pH de la solución no cambia en forma
apreciable cuando el pH es alto.
Variación de la capacidad de cargado de oro sobre CA vs pH
Influencia de la concentración de cianuro y la temperatura
El efecto de ambos factores sobre la velocidad de adsorción y la capacidad de
cargado se puede observar en el siguiente cuadro:
-
Efecto de la concentración de CN y la temperatura sobre la velocidad de adsorción y la capacidad de
cargado en el equilibrio de Au sobre el CA. (Fleming, 1983)

𝐴𝑢 𝑠= 30𝑚𝑔/𝑙 Fuerza iónica=0.1 M pH=10.6


Tamaño del Carbón activado= -0.84 + 0.50mm.
CN- Temperatura k, 1er orden Capacidad de cargado eq.
-1
mg/l °C h (kg/TM)
0 20 44 62 3400 4190 4900 73 48 35
130 25 43 62 3390 4070 4950 62 47 29
260 24 42 62 2620 3150 3900 57 42 29
1300 23 43 62 2950 3010 4060 59 33 26
24 2620 57
42 3150 42
260
62 3900 29
82 5330 20
Los resultados nos muestran que un incremento en la concentración de
CN- tiene un efecto negativo sobre la velocidad de adsorción y la
capacidad de cargado del oro en el carbón activado.

Como quiera que en muchas plantas de producción se mantiene una


concentración de CN- entre 100 a 300 mg/l, este factor no es determinante
en las eficiencias de adsorción.

De acuerdo a estudios realizados por Pitt con respecto a la plata, en la


que se determino en forma simultánea el efecto del CN- y el Na+ sobre la
adsorción del complejo argentoso, se observo lo siguiente, ver siguiente
figura.
Efecto del CN- y el Na+ en la adsorción del cianuro argentoso sobre carbón activado (Pitt, 1979)

En este caso la concentración del Na+ se hizo variar adicionando NaCN y


NaCl. De acuerdo a los resultados, el Na+ tiende a incrementar la
adsorción del complejo argentoso y sin embargo el CN- tiene el efecto
opuesto.
Realizando un análisis empírico del efecto de ambos iones a fin de
encontrar si existe coordinación entre ambos iones, se determinó la
siguiente normalización entre ambos iones: 1.2 Na conc. – CN- conc.; el
cual da una gráfica tal como se muestra en la siguiente figura, en función
de los datos de la figura anterior.
En función de esto se observa que esta coordinación ocurre a bajas
concentraciones, la cual indica que el efecto positivo del ion sodio excede
el efecto negativo del ion CN- en 1.2 veces en estas condiciones.

Con respecto a la temperatura , nos demuestra que este es un


parámetro muy importante, ya que el rate de carga del carbón es
mejorado con el incremento de la temperatura (energía de activación =
2.6 Kcal/mol), pero como es una reacción exotérmica , la capacidad de
cargado decrece a medida que se incrementa la temperatura, tal como se
observa en la siguiente gráfica.

Esto sirve como base para la desorción a altas temperaturas.


Efecto de la temperatura sobre la capacidad de cargado de oro en CA
Efecto de la temperatura sobre la velocidad de cargado de oro sobre CA.
Efecto de la temperatura y concentración de CN- en la adsorción de Au
en equilibrio en carbón activado
Efecto de la concentración de oro en solución
Estudios realizados han confirmado que la capacidad de cargado en el
equilibrio de Au sobre carbón, está relacionado directamente con la
concentración de Au en solución; resultados típicos son dados en la
siguiente figura; demostraron también que la aproximación al equilibrio es
particularmente lenta a muy bajas concentraciones de oro.

En la siguiente tabla, se da datos de capacidad de cargado en función de


la concentración de oro en la solución de alimentación.

En este cuadro se observa cómo se va incrementando la capacidad de


cargado del carbón activado a medida que la concentración de oro se va
incrementando en la solución rica. En el caso de la mina Cortez es
diferente ya que en esta se practica la cianuración en montón y la
adsorción en columna, en ellas el carbón se puede cargar hasta el
equilibrio.
Capacidad de cargado de oro en CA en función de la
concentración de oro en solución
Efecto de la concentración de Au en solución sobre la capacidad de
cargado del carbón activado
Efecto de la concentración de Ag+, Na+ y Ca2
La capacidad de cargado de Au sobre el carbón se incrementa o decrece
de acuerdo a la composición de la solución de cianuro.

Efecto de la Plata

Muchas menas de oro contienen cantidades significativas de Ag, por


ejemplo en Witwatersrand donde la solución rica contiene 5,4 ppm Au y 0,7
ppm Ag, en este caso el problema no es muy grave porque el Au desplaza
a la plata.

En el caso de Masbate (Filipinas) donde la solución es rica en Ag (2,83


ppm) en relación al Au (1,89 ppm) solamente alrededor del 60,8% Ag es
recuperada y el Au es recuperado en un 93,7%, en este caso la capacidad
de cargado es muy bajo llegando sólo a 1710 ppm, tal como se puede ver
en la tabla anterior

La presencia de altas concentraciones de Ag incrementa significativamente


los requerimientos de carbón activado y por lo tanto incrementa los costos
del proceso.
A causa de estas consideraciones las menas que son muy ricas en Ag ó
son esencialmente menas de Ag con valores de Au se recomienda la
cementación con zinc en polvo en lugar del proceso de adsorción en CA.
De este modo, las operaciones de Tombstone y Candelaria en U.S.A.
hacen uso del heap-leaching seguido por cementación con zinc en polvo.

Efecto del Na+ y Ca+2

EI efecto del ion Na+; se puede ver en las siguientes figuras


En esta gráfica se puede ver que la máxima carga de Ag(CN)2- ocurre a
45 mM/t de CNNa, también se observa que el Ag(CN)2- se incrementa en
la primera mitad de esta figura donde mas Na+ es adsorbido que el NaCN,
la diferencia de las cantidades adsorbidas entre los dos puede
relacionarse por el incremento de la adsorción de la plata sobre el carbón.

Es de interés notar que el Na+ no solamente es adsorbido de soluciones


que contienen NaCN, también es adsorbido de los de iones de Ag(CN)2-,
en conclusión el ion Na+ es adsorbido sobre el complejo de Ag(CN)2-.

El efecto del ión calcio (Ca+2)

Algo de ión calcio está presente en muchas de las soluciones ricas, el


origen es generalmente la cal usada para mantener el pH durante la
cianuración, como se discutió anteriormente, altos pH afectan
adversamente el cargado de Au, de este modo una buena práctica es
usar solamente la cantidad de cal necesaria para prevenir la hidrólisis de
CN- a un pH de alrededor de 10.
El efecto del ión calcio sobre la adsorción de Ag(CN)2- en carbón se
observa en la siguiente figura

Efecto del ion Calcio en la adsorción de Ag(CN)2-sobre Carbón (Pitt, 1979)


EI ión calcio se adiciono como cloruro para ajustar la fuerza iónica del ion
calcio y el pH de la solución se ajusto a un valor constante con HN03. La figura
anterior muestra que el incremento de la adsorción del Ag(CN)2- está
correlacionado con el incremento de la adsorción del ión calcio en función del
incremento de la concentración inicial del calcio en solución.

EI mismo Pitt, realizó experiencias para ver la adsorción del ion calcio como
función del pH a una misma concentración del calcio pero sin la presencia de
Ag(CN)2-. Los resultados se pueden ver en forma gráfica en la siguiente figura.
Los resultados nos demuestran que debajo de pH: 7.5, no hay adsorción
del ión calcio, por encima de este pH se incrementa rápidamente la
adsorción del ion calcio. Por la forma de la curva, arriba de este pH se
precipita el ión calcio sobre la superficie del carbón.

Considerando las condiciones experimentales en ambos casos, es decir


9,98 mM/l Ca+2 y pH 7,4, se puede concluir que el ion calcio es adsorbido
en la presencia de los iones Ag(CN)2-. Los mismos resultados son
obtenidos con los iones de sodio.

De acuerdo a estas experiencias se puede sacar como conclusión que el


ion calcio se adsorbe sobre el ión Ag(CN)2- ya adsorbida sobre la
superficie del carbón.

Davidson, 1974, realizó experiencias en la que varió la concentración de


equilibrio de Na+ y Ca+2 en la adsorción de Au. Los resultados se dan en
la siguiente figura.
Efecto de la concentración del ion Na+ y/o Ca+2 en la adsorción
de Au en CA a pH7.2. (Davidson, 1974)
A parte del incremento de la capacidad de adsorción con el incremento de
la concentración de los iones de Na+ y Ca+2, se observa que la adición de
iones de Ca+2 tiene mayor efecto que la adición de iones de Na +; la
explicación está en que el complejo aurocianuro de calcio es más estable
que el complejo aurocianuro de sodio.

De acuerdo a esto Fleming, 1985, determino que la capacidad de cargado


de Au sobre carbón activado se incrementa con el incremento de
concentración de cationes en solución en el siguiente orden:

Ca+2 > Mg+2 > H+ > Li+ > Na+ > K+


Efecto de aniones e impurezas
De acuerdo a ciertas investigaciones realizadas se observa que ciertos
aniones e impurezas reducen la capacidad de cargado (ZAJTSEV, 1983)
y de este modo reducen la eficiencia de extracción de la solución, tal
como se puede observar en la siguiente figura.

En cuanto a los aniones, se puede observar que el ión sulfuroso (S =) tiene


el efecto más negativo, siguiéndole el ión CN- y por último el Cl- que
inclusive tiene efecto positivo. Fleming (1985) observo como la capacidad
de cargado decrece con el incremento de las concentraciones de aniones
en solución en el siguiente orden:

S= > CN- > SCN- > SO3= > OH- > Cl- > NO3-
Influencia de aniones e impurezas en la adsorción
de Au en carbón activado (ZAJTSEV, 1983)
El mecanismo de interacción de estos reactivos con el carbón activado es
variable, en el caso del anión S= forma un producto coloidal de un sulfuro de
oro monovalente, aunque sea inactivo desde el punto de vista de la
adsorción, se adsorbe mucho menos que el complejo del
cianuroauroso.

En el caso de relaves de flotación con contenidos de oro, el xantato y el


espumante se encuentran adsorbidos sobre los minerales, los cuales se
desorben en medio cianuro y alcalino y al aplicar la adsorción sobre carbón
activado estos se tienden adsorber sobre estos y por lo tanto disminuyen la
capacidad de adsorción en relación al oro, tal como se observa en la figura
anterior.

Efectos de los metales base


Fleming, 1982 muestra que a bajos valores de pH y a bajas concentraciones
de CN-, el complejo de Cu predominante en solución es Cu(CN)2- y que esta
especie se carga muy bien sobre el carbón, lo cual va en detrimento del
cargado de oro. A altas concentraciones de CN- predominan los complejos
de Cu como Cu(CN)3-2 y Cu(CN)4-3 que no son adsorbidos en el carbón
activado.
Aparte del Cu hay otros complejos de cianuro de metales no preciosos
que actúan sobre la adsorción de Au por carbón activado.

De acuerdo a pruebas realizadas por LASKORIN, 1978; determinó el


siguiente orden en cuanto a la caída de la adsorción de Au sobre carbón
activado:

Fe(CN)6-4 > Ni(CN)4-2 > Zn(CN)4-2 ≅ Cu(CN)3-2


Tal como se observa en la figura de la siguiente diapositiva.

En el caso del Ni la solución de la mina KAMBALDA (Sceresini, 1982)


presenta altos contenidos de Ni (60-120 ppm), el cual reduce la capacidad
de adsorción del oro sobre carbón activado.
Influencia de los metales bases en la adsorción
de Au en carbón activado (LASKORIN,1980)
Adsorción entre los complejos Au(CN) 2 y Ag(CN) 2

Pitt, 1979; realizó pruebas para determinar la adsorción selectiva entre el


Au(CN)2- y Ag(CN)2- obteniéndose los resultados que se presentan en la
siguiente figura.

En esta prueba la concentración inicial de ambos complejos es la misma en


solución y se trabajó a un pH 11.2

Observándose que la cantidad de Au(CN)2- absorbido sobre el carbón es tres


veces mayor en relación al complejo Ag(CN)2-

Las especies iónicas predominantes en la solución son el Au(CN)2- y


Ag(CN)2- y los radios iónicos del Au y Ag son 1.37 y 1.26 Å respectivamente,
el tamaño del ion Au(CN)2- es mayor que el tamaño del ion Ag(CN)2-.

La diferencia de adsorción entre ambos iones puede ser explicada al menos


parcialmente por la teoría de la energía de solvatación iónica, que establece
que iones grandes son adsorbidos más favorablemente que los iones
pequeños.
Adsorción selectiva de los complejos cianurados de Au y Ag. (Pitt, 1979)
Influencia de la velocidad de agitación y la densidad de pulpa
El efecto de la velocidad de agitación sobre el rate de adsorción para tres
diferentes concentraciones de Au en solución es mostrado en la siguiente
figura.

Influencia velocidad de agitación (Impeller) sobre


la velocidad de adsorción en carbón activado, (Fleming y Nicol, 1984)
Fleming y Nicol, 1982, bajo condiciones técnicas muestran que el rate de
adsorción es controlado por la difusión en el film y que la constante de
velocidad primeramente es independiente de la concentración de Au en
solución y segundo puede incrementarse con el incremento de la
velocidad.

Los resultados de la figura anterior nos indican que la difusión en el film


juega un rol dominante en el mecanismo de cargado a concentraciones
de Au de 1 mg/l o menos y a velocidades de agitación de alrededor de
1000 RPM a menos. A altas velocidades el rate es menos dependiente de
la velocidad de agitación y el rate decrece con el incremento de Au en
solución.

El efecto de la densidad de pulpa, se observo mediante experimentos


amplios a nivel de laboratorio, el efecto de la densidad de pulpa es
examinado en una celda de agitación con pulpas, en la que el carbón es
mezclado con diferentes densidades de pulpa, los resultados se dan en la
siguiente tabla:
EFECTO DE LA DENSIDAD DE PULPA SOBRE
EL RATE DE CARGA (FLEMING Y NICOL, 1982)

Condiciones
Fuerza iónica: 0
Tamaño del Carbón: -0.70 + 0.50 mm
pH: 7
Velocidad de agitación: 1200 RPM
Sólidos contenidos en pulpa Rate, Const. K
% en Peso (h-1)
0 2070
10 1860
20 1480
30 1250
50 1190

Los resultados nos indican que la concentración de sólidos en la pulpa


tiene un claro efecto significativo sobre el rate de extracción de oro por
carbón activado
Esto es debido a la disminución en la eficiencia de mezclado con el
incremento de la densidad de pulpa o por el tapado físico de la superficie
del carbón por las lamas en la pulpa; tal como lo demostró Potter, 1981 en
experiencias de adsorción en carbón en pulpa con la adición de varias
cantidades de Bentonita (grado laboratorio) y cantidades fijas de carbón
activado, los resultados se dan en la siguiente tabla y figura:

EFECTO DE LA BENTONITA EN EL CIP DE Au y Ag (Potter, 1981)

Bentonita Adsorción en Carbón Activado


adicionada (%)
Peso (%) Au Ag
0 92.7 89.6
2 92.2 89.9
4 92.2 86.5
6 88.0 86.0
8 88.6 84.7
10 81.5 64.5
Viéndose que el contenido de lamas tiene una influencia significativa en la
adsorción, en la que el incremento de la viscosidad hace que la difusión
de los iones Ag(CN)2- y Au(CN)2- a través del film sea una resistencia de
tal forma que el rate de adsorción sea lento.
Efecto de la concentración sólidos en la adsorción de Au en CA.
Aspectos cinéticos de la adsorción
Un ingeniero puede estar en cualquiera de las dos situaciones siguientes:

a) Tener que diseñar una planta o


b) Tener que optimizar la operación de una planta existente

En cualquiera de los casos la solución óptima es determinada por una


campaña práctica extensiva. La alternativa es usar un modelo, que
disminuye la cantidad de trabajo práctico y en consecuencia el tiempo
requerido.

Es necesario recordar que los modelos no incorporan todas las variables


que son encontradas en una real situación, en la que al final hay que
complementarla con la práctica, De esta manera los modelos tienen la
capacidad de poner al ingeniero en la región de la mejor solución en la
mínima cantidad de tiempo.
Aspectos a ser considerados previo a la modelación
Todos los modelos son uno que otros basados sobre algún aspecto teórico,
confirmados experimentalmente o desarrollados empíricamente.

Los siguientes aspectos de adsorción que están siendo confirmados


experimentalmente pueden ser incorporados en el modelo:

1) La adsorción de Au de solución sobre carbón es lenta. Nicol, demostró que


el carbón aislado en un estado de una planta de carbón en pulpa (CIP) no
alcanza el equilibrio después de 300 horas, por lo tanto los diagramas de
McCabe-Thiele no pueden ser usados. El rate de adsorción es el factor
más importante que gobierna la simulación de la adsorción por carbón.

2) El mecanismo fundamental de la adsorción de Au no es completamente


conocido, por lo tanto una simple expresión de rate no es aprovechable.
Expresiones de Rate basados sobre experimentos o aspectos teóricos
confirmados ó puramente empíricos son aprovechables y se han
demostrado que son los más adecuados para propósitos de diseño.
3) La adsorción de oro sobre carbón es reversible; es decir el rate de adsorción es
dependiente sobre ambos la concentración de Au en solución y la concentración de
oro sobre el carbón, en consecuencia ambas concentraciones son requeridas en la
expresión de rate.

4) Los factores que afectan la adsorción pueden ser distribuidos de la siguiente manera:

 Los que afectan el rate; como el tamaño de partícula del carbón, la densidad de
pulpa y la eficiencia de mezclado.
 Los factores que afectan el equilibrio como son: el pH, la fuerza iónica, la
concentración del CN-, la concentración de las especies competitivas y la
temperatura.

5) EI mecanismo que controla el rate cambia durante la adsorción; inicialmente la


adsorción es controlado por la difusión en el film, pero este cambia a un control por
difusión intrapartícula cuando el sistema está cerca al equilibrio. Este cambio ocurre
cuando el carbón ha alcanzado el 60 a 70% del valor de cargado de equilibrio.

6) Como la etapa controlante del rate de adsorción es asumido que es la difusión y no


controlado por la reacción química, se asume que los sitios de adsorción, la
concentración de oro en solución y oro sobre el carbón son las concentraciones de
equilibrio. Algunos investigadores usan la isoterma de Langmuir para describir este
equilibrio, la mayoría usan la isoterma de Freundlinch.
DESORCION
En los tres procesos aplicados de la adsorción, como son la lixiviación en
pilas, CIP y CIL, el oro cargado en el carbón es desorbido y luego
obtenido por electrolisis de la solución resultante.

No obstante, en algunas operaciones pequeñas de lixiviación en pilas


donde el capital es limitado para invertir en instalaciones, el oro puede
recuperarse mediante calcinación del carbón y fusión del residuo, si el
costo así lo permite. En este caso, obviamente, el carbón es sacrificado.

El primer método práctico de desorción (o elución) del oro desde carbón


activado fue presentado en 1950 por el US. Bureau of Mines, y es a
menudo referido como procedimiento Zadra. Este procedimiento ha sido
posteriormente modificado y han surgido otras alternativas que se
describirán posteriormente.
Principios de la desorción
Los métodos usados para la desorción de oro y plata del carbón activado,
es basado por uno o mas de los siguientes aspectos:

 Efecto de la temperatura.
 Efecto de la fuerza iónica.
 Efecto de la concentración de cianuro, y
 Influencia de solventes orgánicos.

Efecto de la temperatura

Esta es probablemente la variable en la desorción, la siguiente figura


muestra el efecto de la temperatura sobre la capacidad relativa del carbón
activado por el cianuroauroso, tal como se ha determinado en dos
estudios independientes.
Efecto de la temperatura sobre la adsorción de oro en
carbón activado
Despreciando pequeñas diferencias, se observa que el incremento de la
temperatura resulta en un decrecimiento significativo en el poder de adsorción del
carbón, al descender casi en un orden de magnitud para un aumento de
100°C. La naturaleza exotérmica del cargado de oro es típica de muchos
procesos de adsorción heterogéneos y es por esta razón que todos las
operaciones de elución son llevados a cabo a altas temperaturas.

Efecto de la fuerza iónica

La presencia de sólidos disueltos en la adsorción, resulta en un incremento en la


capacidad de cargado del carbón, tal como se muestra en los resultados de
experiencias en la siguiente tabla:

EFECTO DE LA FUERZA IONICA SOBRE EL


CARGADO EN EL EQUILIBRIO DE ORO (30 ppm)

Fuerza Iónica Capacidad


(M) (Kg/T)
0.005 56
0.01 60
0.02 63
0.05 73
0.10 84
1.00 113
La capacidad de cargado de oro por el carbón activado se incrementa con
la concentración de cationes en solución de acuerdo al siguiente orden:

𝐶𝑎+2 > 𝑀𝑔+2 > 𝐻+ > 𝑁𝑎+ > 𝐾 +


Este efecto es interpretado en términos de la formación sobre la adsorción
de iones-pares tal como el 𝐶𝑎+2 + 𝐴𝑢 𝐶𝑁 − 2 2 . De aquí que la
desorción es favorecida a bajas fuerzas iónicas y de la ausencia de iones
𝐶𝑎+2 𝑦 𝑀𝑔+2
Esto, por supuesto, forma la base del procedimiento de la elución AARL,
en el cual el tratamiento previo con el cianuro cáustico caliente se supone
para convertir el cianuroaurosocálcico en cianuroaurososodico que es
menos fuerte, el cual se eluye bajo las condiciones de fuerza iónica baja
producida por el uso del agua desionizada.
Efecto de la concentración de cianuro.

Aunque la adsorción del oro aumente generalmente con el aumento de la


concentración de una sal, esto no es verdad si el anión implicado es cianuro.

Esto es demostrado por los resultados en el cuadro siguiente:

EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN DE CIANURO


SOBRE LA ADSORCIÓN DE ORO (25 ppm)
Efecto de la concentración de cianuro en la desorción de Au
La capacidad de cargado de oro es reducida a altas concentraciones de
cianuro y es por esta razón que es utilizada en el proceso de elución
Zadra, en la qué el cianuro de sodio a altas temperaturas se utiliza para
desplazar el equilibrio de la adsorción.

El mecanismo de la acción del ion cianuro se piensa que tiene acción


competitiva de adsorción en los sitios activos del carbón. La pérdida de
cianuro del eluído por hidrólisis a temperaturas altas puede ser
significativa, como será discutido posteriormente.

Influencia de solventes orgánicos.

Se han realizado numerosos estudios en los cuales se han agregado


varios solventes orgánicos a la solución acuosa del eluente para promover
una desorción más eficiente del oro. De este modo incluso a bajas
temperaturas, el oro se puede desorber en presencia de altas
concentraciones de ciertos solventes, como se muestra por los resultados
en el siguiente cuadro:
ELUCIÓN DE ORO POR SOLVENTES ORGANICOS A 25°C

Varios mecanismos se han propuesto para la acción de estos solventes


orgánicos en la supresión de la adsorción del oro. Aparte de la teoría
competitiva, algo obvia de la adsorción. La propuesta de Muir es interesante, en
la que también asume que la competición por el ion del cianuro para los sitios de
la adsorción es el factor principal implicado. El efecto principal de los solventes
orgánicos es aumentar substancialmente la actividad de pequeños aniones como
el 𝐶𝑁 − (incrementos de hasta 106 se han medido) mientras que los aniones
complejos grandes como el 𝐴𝑢 𝐶𝑁 − 2 son relativamente no afectados. Los
solventes áproticos dipolares como el acetonitrilo tienen un efecto mucho mayor
sobre la actividad del anión que solventes próticos como el etanol y el agua.
Influencia de Solventes orgánicos en la desorción de Au
Métodos de desorción

A. Procedimiento Zadra

La desorción se lleva a efecto en una columna o estanque de fondo


cónico donde se coloca el carbón cargado, previamente lavado con agua,
y se hace pasar en sentido ascendente una solución 1% NaOH + 0,1 %
NaCN, a un flujo entre 1,0 y 1,3 B.V./hora, a 93 - 98°C y a presión
atmosférica.

El eluído conteniendo el oro desorbido se alimenta a celdas electrolíticas


circulares en serie, que operan en contracorriente. El electrolito agotado
que abandona la última celda es reciclado a la columna calefaccionada
hasta que la concentración del eluído no supere los 2-3 mg Au/lt.
Normalmente el ciclo de elución Zadra a presión atmosférica dura entre
30 y 48 horas, dependiendo de la calidad del carbón y de la eficiencia del
circuito de electro-obtención.

La desorción de oro mediante este procedimiento mostro ser demasiado


lento en la práctica, necesitándose en muchos casos 48 horas o más de
operación para descargar el carbón a limites económicos
B. Procedimiento Zadra presurizado

La versión presurizada del


procedimiento Zadra surgió como
una necesidad para reducir los
tiempos requeridos en el sistema a
presión atmosférica, a raíz de la alta
dependencia encontrada de la
desorción con la temperatura.

El circuito es el mismo que el


anterior, excepto que la operación se
lleva a cabo en una columna
presurizada a 135 - 140°C y a una
presión de 350 a 550 kPa (50-80 psi)
con lo cual se logra una eficiente
elución del oro al cabo de 8-12
horas. Esto se puede observar en la
siguiente figura.
C. Procedimiento Zadra con alcohol

El método con solución alcalina de


alcohol fue investigado por el U.S.
Bureau of Mines a fin de mejorar las
tasas de desorción de oro y plata.
Emplea como base el mismo circuito
de desorción y electro-obtención
simultánea y la misma solución 1 %
NaOH + 0,1% NaCN, a la cual se le
agrega un 20% en volumen de
metanol o de etanol (preferentemente
este último), alcanzándose una alta
eficiencia al cabo de sólo 6 horas en
una operación a 80°C y a presión
atmosférica. El efecto de la adición
del etanol se observa en la siguiente
figura.
Variación de la concentración de etanol en la desorción de oro
Efecto de la adición de varios alcoholes en la desorción de oro
D. Procedimiento Anglo American

El procedimiento de elución de oro denominado Anglo American fue


desarrollado por Anglo American Research Laboratories (AARL) en Sudáfrica,
siendo su precursor Davidson y colaboradores; difiere de los anteriores en el
sentido que la desorción opera en circuito abierto con la electro-obtención. El
procedimiento AARL involucra un pre tratamiento de remojo en caliente (90-
95°C) del carbón cargado, con 0,5-1,0 B.V. de solución 1% NaOH + 3% a 5%
NaCN durante una hora, seguido de una elución con agua desmineralizada a
un flujo de 2 a 5 B.V./hora.

El método puede funcionar entre 95 -98°C a presión atmosférica,


necesitándose no más de 10 B.V. para una operación eficiente a nivel
industrial, pero con una ligera presión de 200 KPa (30 psi) y a 110°C, se
reduce considerablemente el tiempo y el volumen de agua requeridos, como
es la práctica usual en las plantas sudafricanas. Normalmente, el carbón es
lavado con ácido nítrico o clorhídrico antes de la elución, mejorando esta
última y suprimiendo el lavado ácido que precede a la reactivación.

Como la desorción opera independientemente, permite el uso de eluyentes de


reciclo, enviándose a electro-obtención sólo los más concentrados, lo que
beneficia esta última etapa del proceso.
E. Procedimiento con Solvente

Este procedimiento fue desarrollado en la Universidad de Murdoch,


Australia, y consiste en una elución del oro cargado en el carbón, con una
mezcla de 40% en volumen de acetonitrilo y solución 0,2% NaOH + 1 %
NaCN, a un flujo de 0,25 B.V./hora y a una temperatura de 25 a 70°C. El
método recomienda un pre-lavado con acetonitrilo y agua sin cianuro para
saturar el carbón con este compuesto orgánico antes de la elución,
evitándose su empobrecimiento al momento de comenzar la reacción.

El procedimiento Murdoch proporciona una desorción superior al 90% en


8-10 horas a 70°C con aproximadamente un 85% del oro recuperable en
el primer B.V. de eluído, lo que permite el empleo de eluyentes de reciclo
en contra corriente.

Un análisis comparativo de los procedimientos de desorción aplicados


industrialmente se muestra en la siguiente tabla.
Análisis comparativo de procedimientos de desorción

Método de desorción Ventajas Desventajas


1. Relativa simplicidad 1. Cinética muy lenta
2. Bajo costo de capital 2. Alto inventario de oro en el circuito
Zadra 3. Bajo consumo de reactivos 3. Requiere descarte periódico de solución
para evacuar impurezas
4. Alto consumo de energía
1. Cinética alta 1. Alto costo de capital
2. Menor inventario de oro en el circuito 2. Mayor costo de operación
Zadra presurizado
3. Menor inventario de oro en el carbón 3. Uso de temperatura y presión altos
4. Requiere descarte periódico de solución
1. Cinética rápida 1. Riesgo de incendio
2. Menor temperatura y presión atmosférica 2. Mayor costo de operación
Zadra con alcohol 3. Menor inventario de oro 3. Requiere sistema de recuperación de
Alcohol evaporado
4. Requiere descarte periódico de solución.
1. Cinética rápida. Muy rápida en versión 1. Mayor costo de capital, especialmente
presurizada versión presurizada
2. Bajo inventario de oro en el circuito. 2. Requiere agua desminera1izada de alta
calidad.
3. Alta eficiencia y alta concentración de 3. Uso de temperatura y presión
Anglo American
oro en el eluido. relativamente elevados
4. Circuito abierto que no requiere descarte 4. Circuito más complejos
de solución.
5. Uso de eluyentes de reciclo
6. Puede operar a presión atmosférica
1. Cinética rápida, similar a la de Anglo 1. Uso de solvente orgánico. Riesgo de
American incendio
2. Bajo inventario de oro en el circuito. 2. Contaminación del carbón con orgánico.
3. Alta concentración de oro en el eluido 3. Requiere reactivación térmica y con vapor
Acetonitrilo
4. Circuito abierto que no requiere descarte 4. Mayor costo de operación
de solución
5. Uso de eluyentes de reciclo
6. Baja temperatura y presión.
Variables importantes en desorción

Un resumen de las condiciones de desorción y de resultados


comparativos se indican en las Tablas que se adjuntan a continuación.
Estos resultados confirman resultados publicados por Davidson en
relación a que el procedimiento AARL es considerablemente más efectivo
que el procedimiento Zadra para carbones CIP. Resultados obtenidos por
los autores en CIMM con diferentes carbones también señalan lo mismo.

En cuanto al comportamiento de elementos, el cobre y la plata son


elementos que se desorben más fácilmente que el oro y por lo tanto
pasan a la electro-obtención. La plata es depositada electrolíticamente,
mientras que la depositación de cobre depende de las condiciones de
operación.

Con respecto a los otros elementos, éstos son removidos durante las
etapas de lavado ácido y reactivación térmica, a la cual se somete el
carbón. Un resumen de los procedimientos para minimizar la
contaminación del carbón se muestra en la tabla que se adjunta a
continuación:
Condiciones de operación en métodos de desorción

Método Planta Remojo Solución Temp. Presión Tiempo Flujo


(°C) (kPa) (hr) (BV/hr)
1%,NaOH,
A No 95 100 30-48 2
Zadra(1) 0.2% NaCN
B No Ídem 135 500 8-12 2
5% NaCN,
A Agua 95 100 8-12 2
AARL (2) 2%NaOH
B Ídem Ídem 110 200 6-8 2
40%AN/H2O,
A 80% AN/H2O 5 100 10-13 05
1% NaCN
Acetonitrilo
(1,3) B Ídem Ídem 70 100 10 0.25
C Ídem Ídem 70 100 4-5 2
(1) Reciclo continuo de eluido desde electro-obtención a desorción
(2) Elución batch, electro-obtención separada. No hay reciclo de solución
(3) Puede operarse en batch o tipo Zadra con reciclo
Resultados de métodos de desorción para varios tipos de carbones CIP

Carbón Procedimiento Desorción Tiempo BV


(1) (%) (hr)
1.WCCI AARL 98°C 88 9.4 18.8
Norit 68 9.4 20
Zadra 98°C
3750 g/T 93 10.0 2.4
2.NKM I AARL 98°C 93 3.0 5.2
Kintal
AN 25°C 93 6.2 3.2
6800 g/T
3.WCCII AARL 98°C 72 3.3 5.1
Norit Zadra 98°C 72 7.2 16.0
3650 g/T AN 22°C 72 7.2 3.3
4.NKM II AARL 98°C 93 5.3 14.0
Norit Zadra 98°C 23 7.0 16.0
3800 g/T AN 24°C 92 9.5
5.NKM III AARL 98°C 98.2 6.8 9.0
Kintal
Zadra 98°C 30.5 6.0 9.0
4500 g/t
(1) Flujo AARL y Zadra 2BV/hr. Flujo AN (carbones 2, 3 y 4) 0.5 BV/hr y Carbón 1 0.25
BV/hr.
Procedimientos para remover contaminantes del carbón

Contaminantes Reactivación

CaCO3 Lavado ácido

Mg(OH)2 Lavado ácido

SiO2 Reactivación térmica

Fe(CN)−3
6 Lavado ácido en caliente

Fe2O3 Lavado ácido en caliente

CuCN Lavado ácido y desorción

Orgánicos Reactivación térmica


OPERACIÓN DE PLANTA
CIC
Etapa de Adsorción:
Etapa de Adsorción:
Etapa de Adsorción:
Etapa de Lavado Ácido:
Etapa de Desorción – Barren Strip:
Etapa de Desorción – Elución:
Etapa de Regeneración térmica:
Diagrama de Bloques de la Planta CIC:
Flow Sheet de la Planta CIC:
Vista de Planta CIC:
OPORTUNIDADES DE
MEJORA
Clasificación del carbón:
Clasificación de carbón:
Carga muerta de carbón:
Limpieza de cámara y hongos:
Transferencia de carbón:
Prueba de Incrustación de CaCO3:
Lavado Ácido:
Generación de finos:
PRUEBAS METALÚRGICAS
Carbón Nuevo:

Velocidad de adsorción,
Distribución Granulométrica, % Capacidad
% ((mg/gC*)/hr)
N° Nomenclatura Granulometría % Humedad % Cenizas de carga
Atricción
+4M +6M +8M +10M +12M +16M (kgAu/tC*) Au Ag

1 G210AS 6X12 6.75 2.98 2.58 77.46 17.11 2.85 14.97 1.87 0.222 0.462

2 G210AS 8X16 2.57 33.97 55.28 8.19 8.53 3.58 0.322 0.699

3 JACOBI 4500 8X16 12.27 0.84 2.36 57.27 33.46 6.90 6.70 0.94 0.287 0.674

4 Gold PLUS 6X12 3.55 1.23 3.62 79.66 13.70 3.03 8.73 1.81 0.290 0.507

5 DG - 11 6X12 3.48 1.81 3.14 69.24 20.47 7.15 11.94 3.02 0.304 0.565

6 GRC - 20 6X12 4.03 1.51 3.08 69.26 21.71 5.95 13.02 2.85 0.296 0.481

7 G50 6X12 2.86 1.25 0.66 64.30 28.62 6.41 13.66 1.88 0.279 0.505

8 G60 6X12 2.62 0.22 1.71 73.92 19.86 4.51 10.79 2.75 0.198 0.413

9 Americano 4X8 5.30 3.31 3.49 59.68 36.83 9.84 2.93 0.158 0.387

10 Clarimex 6X12 13.46 10.94 30.97 45.47 12.10 11.46 16.35 3.92 0.290 0.313
Elección del antiincrustante en Planta CIC:

Concentración de ión Calcio en la solución de Planta


CIC
2 ppm 4 ppm 6 ppm
200
ppm
2+:
Cocnentración Ca

190

180

170
Carbón del Proceso:

Velocidad de adsorción en el *C, % Eficiencia de cinética


N° Batch ((mgAu/gC)/hr) de adsorción
Au Ag Au Ag
C. Nuevo G. JACOBI
1 0.24 0.32 100.00 100.00
G210AS
2 CD-1107 0.06 0.07 25.00 21.56

3 CDLA-1107 0.11 0.09 45.83 26.88

Eficiencia de Cinética de adsorción de Au y Ag, %


Carbón Desorbido L.A. Carbón Desorbido

100.00

20.83
5.31

25.00 21.56

C. Nuevo G. JACOBI G210AS BATCH-1107- Au BATCH-1107- Ag


8X16
Lavado Ácido:

Pruebas de lavado ácido a diferentes concentraciones de


HNO3 a una concentración de 8.20 kg CaCO3/tC*
Eficiencia de lavado ácido, % Carbonatos (g CaCO3/Kg Carbón)
100.0 4.00

Carbonatos, (g CaCO3/Kg Carbón)


Eficiencia de lavado ácido, %

3.80

90.0
86.59 3.00

80.0 2.10
2.00
74.39
70.0

1.10 1.00
60.0

53.66
50.0 0.00
2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00

Concentración de ácido Nítrico, % v/v


Desorción:
EJERCICIOS
Etapa de Adsorción:

1. Calcular el tiempo de residencia de la solución rica en contacto con carbón, de un circuito


de adsorción de 5 columnas (diámetro de 6 metros y altura de 2 metros), con una
fluidización de carbón activado de 40% y con flujo de solución de 1800 m3/h.
2. Se requiere subir la concentración de 60 a 90 ppm de CN- de un flujo de 1800 m3/h,
realizando Make up de cianuro concentrado de 140,000 ppm. Calcular el flujo de Make up.
3. Según pruebas metalúrgicas se requiere tener una concentración de antiincrustante de 2.50
ppm en la solución rica que ingresa a la etapa de adsorción. Calcular el consumo por hora
de antiincrustante para un flujo de solución rica de 1800 m3/h.
4. De acuerdo al plan de producción se estima una ley promedio de Au de 0.50 ppm en la
solución rica de ingreso a los columnas de adsorción y una eficiencia de adsorción de 95%.
Calcular la ley de Au en la solución barren.
5. Se requiere saber las onzas de Au adsorbidas por día en la Planta CIC, para un flujo de 1800
m3/h, 0.50 ppm Au en la solución rica y 0.03 ppm en la solución barren.
6. Se requiere saber el tiempo de transferencia del carbón activado de un circuito de
adsorción de 60 t, para un flujo de transferencia 30 m3/h y una concentración de 20% de
carbón en solución.
7. Calcular la ley de Au en carbón, para un flujo de 1000 m3/h, ley rica de 0.40 ppm, ley barren
de 0.03 ppm y 10 t de carbón.
Etapa de Desorción:

1. Se requiere saber la concentración de NaOH después de la preparación de 20 m3, con una


concentración inicial de 10% de NaOH de un volumen de 10 m3 adicionando 3 t de soda
caustica con una pureza de 98% .
2. Se requiere tener una concentración de 600 ppm de CN- para 250 m3 de solución barren
strip, realizando Make up de cianuro concentrado de 140,000 ppm. Calcular el flujo de Make
up.
3. Se requiere tener una concentración de 0.10% NaOH para 250 m3 de solución barren strip,
realizando Make up de NaOH con una concentración de 20%. Calcular el flujo de Make up.
4. Según pruebas metalúrgicas se requiere tener las siguientes concentraciones en el barren
strip: 0.10% NaOH y 600 ppm CN-. Calcular el consumo de NaOH y NaCN para 250 m3 de
barren strip.
5. Calcular la ley de cabeza para 12 t de carbón activado, teniendo los siguientes datos:
• Volumen del tanque súper rica: 280 m3
• Ley de Au en solución rica: 80 ppm
• Volumen de tanque barren strip: 60 m3
• Ley de Au en solución barren strip: 0.20 ppm
• Ley de Au en carbón desorbido: 20 gpt
6. Calcular el tiempo de transferencia de solución súper rica a Planta MC de 300 m3 a un flujo
de 20 m3/h.
Etapa de Lavado Ácido:

1. Determinar el consumo de HNO3 al 68.5 % w/w al preparar 10 m3 de HNO3 diluido al 7%.


2. Determinar el ratio de consumo de HNO3/t Carbón, teniendo los siguientes datos:
• 10 t de carbón
• 8 m3 de HNO3 al 7% v/v
3. Determinar el ratio de acidez del HCl y HNO3 para una concentración de 7% v/v.
NaCN Cal

CIANURACION EN Agua

Solución Barren
NaOH Solución excedente PILAS
H 2O2

Pregnant
Solución
CuSO4
TRATAMIENTO DE
FeCl3
EFLUENTES ADSORCION EN
NaSH
COLUMNAS
Floculante Carbón
Carbón activado REACTIVACION DE
activado
rico CARBON ACTIVADO
Solucion
eluyente DESORCION EN Carbón activado pobre
COLUMNAS
Solución
strip

ELECTRODEPOSICION
DEL ORO
Cemento
electrolítico

Fundente FUNDICION DEL


PRECIPITADO
CARGUIO DE MINERAL AL PAD

El mineral ROM es transportado desde el tajo


hacia la pila de lixiviación, utilizando camiones
777 de 100 Tn de capacidad.
Se inicia con la preparación de una Rampa de
acceso y se apila hasta 8 m de altura. Se le
dosifica cal viva molida con CaO mayor a 82%,
la mezcla permite mantener un pH de trabajo
entre 10.5 a 11.0. La homogenización se
produce en el momento en que la carga es
empujada al borde de la pila mediante el uso
de un cargador frontal .
LIXIVIACION EN PILAS
Concluido el carguío de una celda, con un área entre 5,000 a 6,000 m2, se procede a efectuar la
remoción con un tractor D8R, posteriormente se procede a la instalación del sistema de riego, el
mismo que consta de tuberías Yellomine de 2” y aspersores Woobbler Nº 7, válvulas tipo bola de
pvc de 2”, tapones yellomine de 2” y 3”, etc., instalados de riego de 6 x 6 m. El coeficiente de
uniformidad de riego (CU) es mayor a 85%.

4Au + 8NaCN + O2 + 2H2O  4NaAu(CN)2 + 4NaOH


POZA PLS
SOLUCION PREGNANT

Ley Au: 0.80 g/m3 CN- : 35 – 40 ppm


Ley Ag: 0.08 g/m3 pH : 10.5 – 11.0
Ley Cu: 10.5 g/m3
ADSORCION DE ORO CON CARBON ACTIVADO

CARACTERISTICAS CARBON
ACTIVADO

Área específica : 1150 - 1250 m2/g


Tamaño de partícula : 1.18 – 2.36 mm
Densidad : 0.6 – 0.8 g/cm3
Densidad aparente en lecho: 2.0 – 2.2 g/cm3
Factor de huecos en lecho : 38 – 42 %
Calor específico : 0.2 – 0.25 Kcal. Kg/°C
Contenido de cenizas : 2 – 4 %
CIRCUITOS DE ADSORCION

PARAMETROS OPERACION

Tratamiento por tren : 350 m3/h


Ley solución pregnant : 0.9 ppm
Recuperación : 98%
Carbón cargado : 5 – 6 Kg/tn
Granulometría C* : 6 x 12 mesh
Capacidad de columna : 4 tn
Tiempo de residencia :
Eficiencia x columna: 63, 50, 40, 35, 32, 30%
La solución pregnant es bombeada a los circuitos de
adsorción; cada circuito consta de 6 columnas. La solución
ingresa a las columnas que contienen carbón activado con la
finalidad de que los valores de Oro sean retenidos. El carbón
se enriquece hasta alcanzar valores entre 5 a 6 Kg de Oro/TM
de carbón, el cual esta en función principalmente de la ley de
solución pregnant.

La solución barren es conducida al tanque barren, de donde


es bombeada hacia la pila de lixiviación; previa dosificación de
cianuro de sodio; de esta manera se genera el circuito cerrado.

De manera eventual la solución barren podrá ser dirigida a


Poza de Grandes Eventos, de acuerdo como van las
precipitaciones de la zona.
PERDIDAS DE CARBON ACTIVADO FINO
Las perdidas mas importantes se presentan:
 Carbón – Carbón
Atrición en la solución (adsorción , elusión, lavados ácidos).
 Carbón-acero
Atrición en el sistema seco ( durante la reactivación térmica, transferencias de los
depósitos de carbón).
 Carbón-acero-solución
carbón quebrado durante la transferencia (bombas y tuberías).
 Choque térmico.
Quebraduras durante la reactivación térmica y templado.
 Choque químico.
Durante la remoción de componentes inorgánicos.
EFICIENCIA ADSORCION DE ORO POR COLUMNA CARBON
DESORCION DE CARBON ACTIVADO

PARAMETROS OPERACION

Tratamiento : 14 m3/h
NaOH :2–3%
Temperatura : 130 °C
Presión : 50 psi
pH : 13.5
REACTIVACION QUIMICA DE CARBON ACTIVADO
La RQ se realiza para limpiar los carbonatos adsorbidos
por el carbón activado. Para ello, se recircular solución de
HCl a través del carbón hasta que se estabilice en un PH ≤ 2.

Después de cada proceso, la solución ácida contaminada y


saturada de carbonatos, se drenará hacia la poza PLS para
ser neutralizada con la solución pregnant. El ácido
remanente reaccionará primero con el álcali de la solución
pregnant antes de hacerlo con el CN-. El volumen de
solución ácida es insignificante para el volumen de solución
pregnant.

El carbón activado RQ, es lavado con agua hasta que el pH


≥ 7, luego es sometido a una reactivación térmica.
REACTIVACION TERMICA DEL CARBON ACTIVADO

El carbón activado, también adsorbe ciertas


materias orgánicas y carbonatos saturan los
poros del C*.
La reactivación térmica es posible mediante un
horno eléctrico, en el cual a una temperatura
aproximada de 700 grados centígrados se logra
eliminar las materias orgánicas y los rezagos de
carbonatos, tanto de su superficie como de sus
macroporos, microporos y mesoporos.
El carbón activado RT cae a un recipiente con
agua fría cuyo choque térmico destapa los
poros para liberar el material calcinado que a
quedado dentro de estos.
ELECTROWINING
PARAMETROS OPERACIÓN
Corrientes de operación: 1100 Amp
Densidad de corriente: 76 Amp/m2
Voltaje : 2.5 – 3 V
Tiempo de residencia : 13 – 15 min.
Temperatura trabajo : 68° C

ANODO: 4OH- = O2 + 2H2O + 4e-

CATODO: 2H2O + 2e- = H2 + 2OH-


Au(CN)2-+ e- = Au + 2CN-
ELECTROWINING
La solución strip circula a través del reactor que contiene al carbón cargado, removiendo el oro
presente en el carbón activado, enriqueciéndose de este modo la solución. Esta solución va a las
celdas electrolíticas donde se deposita el Oro y los otros metales presentes en los cátodos de malla
de acero inoxidable.

La solución, luego de pasar por las celdas electrolíticas, retorna al tanque strip, pasa por el caldero
y luego por el reactor, cerrando de esta manera el circuito.
SECADO Y DESMERCURIZACION
FUNDICION
PARAMETROS OPERACION

Tiempo de colada : 6 hr
Temperatura de trabajo: 1260 °C
Ley Oro en barra : 85 %

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