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1.

En la reacción
𝟐𝑨 + 𝑩 → 𝑪 + 𝟑𝑫
se encuentra que el reactivo A reacciona con una velocidad de 6,2 X 10-4
mol/L s-1.
(a) ¿Cuál es la velocidad de reacción en este momento?
(b) ¿Cuál es la velocidad de desaparición de B?
(c) ¿Cuál es la velocidad de formación de D?

6. Véase el experimento 2 de la Tabla 143, la reacción (14.7) y la ecuación de


velocidad (14.8). Exactamente una hora después de empezar la reacción,
¿cuáles son los valores de (a) [HgCl2] y (b) [C2O42-] en la mezcla?

11. Se han encontrado las siguientes velocidades iniciales para la reacción


𝑨 + 𝑩→𝑪 + 𝑫
(a) ¿Cuál es el orden de la reacción con respecto a A y a B?
(b) ¿Cuál es el orden total d e la reacción?
(c) ¿Cuál es el valor de la constante d e velocidad, k?
EXPT. CA, mol/L CB, mol/L VELOCIDAD INICIAL
mol/Ls-1
1 0.185 0.133 3.35 × 10−4
2 0.185 0.266 1.35 × 10−3
3 0.370 0.133 6.75 × 10−4
4 0.370 0.266 2.70 × 10−3

16. De las dos proposiciones siguientes sobre una reacción de primer orden
𝟐𝑨→𝑩 + 𝑪
una es verdadera y la otra es falsa. Indique cuál es verdadera y cuál falsa,
justificando la respuesta.
(a) El gráfico de [A] frente al tiempo es una línea recta.
(b) La velocidad de reacción es la mitad de la velocidad de desaparición de
A.
Como se puede ver en la imagen el grafico de [A] vs t es una curva, por lo tanto,
la proposición de que es una linea recta, es falsa.
En cambo la segunda proposición se de muestra por medio de la ecuación:
1 𝑑𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐴
− =𝜅⟹− = 2𝜅
2 𝑑𝑡 𝑑𝑡

21. En la reacción de primer orden


𝑨 ⟶ 𝒑𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐𝒔
se encuentra que el 99 por ciento de la cantidad original del reactivo A se
descompone en 137 min. ¿Cuál es la vida media, de esta reacción de
descomposición?
Datos:
Solución:
𝑑𝐶𝐴
− = 𝜅𝐶𝐴
𝑑𝑡
𝐶𝐴
𝑡
𝑑𝐶𝐴 𝐶𝐴
∫ = − 𝜅 ∫ 𝑑𝑡 → −ln ( ) = 𝜅𝑡
𝑑𝑡 0 𝐶𝐴0
𝐶𝐴0

1
𝜅𝑡 = ln 𝐶𝐴0 − ln 𝐶𝐴 ⟹ 𝜅 = ln 𝐶𝐴0 − ln 𝐶𝐴
𝑡
𝐶𝐴0
𝑠𝑖 𝑡 = 𝑡1/2 ∴ 𝐶𝐴 =
2
ln 2 ln 2
𝜅= 𝑡1/2 =
𝑡1 𝜅
2

Tenemos que:
1 𝐶𝐴0
𝜅= ln
137 0.99𝐶𝐴0
1 1
𝜅= ln = 7.336 × 10−5 𝑚𝑖𝑛−1
137 0.99
2
𝑡1/2 = ln = 9448.5716𝑚𝑖𝑛
7.336 × 10−5 𝑚𝑖𝑛−1

26. La descomposición del dimetil éter a 504 °C es:


(𝑪𝑯𝟑)𝟐𝟎(𝒈) → 𝑪𝑯(𝒈) + 𝑯𝟐(𝒈) + 𝑪𝑶(𝒈)
Los siguientes datos son presiones parciales del dimetil éter (DME) en
función del tiempo:
t(s) PDME(mmHg)
0 312
390 264
777 224
1195 187
3155 78.5
(a) Demuestre que esta reacción es de primer orden.
(b) ¿Cuál es el valor de la constante de velocidad, k?
(c) ¿Cuál es la presión total transcurridos 390 s?
(d) ¿Cuál es la presión total cuando se ha completado la reacción?
(e) ¿Cuál es la presión total para t = 1000 s?
a) suponiendo primer orden:
1 𝐶𝐴0
𝜅 = ln ( )
𝑡 𝐶𝐴
𝑛𝑖 𝑃𝑖
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 𝑃𝑖𝑉 = 𝑛𝑖𝑅𝑇 ∴ 𝐶𝑖 = =
𝑉 𝑅𝑇
𝑑 𝑃𝐴
− ( ) = 𝜅𝑃𝐴 𝜅1 = (𝑅𝑇)
𝑑𝑡 𝑅𝑇
𝑑𝑃𝐴
− = 𝜅1 𝑃𝐴
𝑑𝑡
REACCIONES DE ORDEN DIVERSO
31. ¿Cuál es la velocidad de reacción aproxim ada a t = 75 s para la reacción de
(a) orden cero, (b) primer orden, (c) segundo orden?

36. Para la reacción de dism utación del ácido p-toluensulfí- nico, 3 A rS 0 2H -----
► A rS 0 2SAr + A rS 0 3H + H jO (donde A r = p-CH3C6H 4- ) se han obtenido
los siguientes datos: t = 0 min, [A rS 0 2H] = 0,10 0 M; 15 min, 0,0863 M; 30 min,
0,0752 M; 45 min, 0,0640 M; 60 min, 0,0568 M ; 120 min, 0,0387 M; 180 min,
0,0297 M; 300 min, 0,0196 M. (a) Demuestre que esta reacción es de segundo
orden. (b) ¿Cuál es el valor de la constante de velocidad, k? (c) ¿Para qué tiempo
será [A rS 02H] = 0,0500 M? (d) ¿Para qué tiempo será [A rS02H] = 0,0250 M? (e)
¿Para qué tiempo será [A rS02H] = 0,0350 M?

41. Los datos que se dan a continuación se obtuvieron en tres experimentos


distintos para la reacción A ----- * productos, [A] 0 = 1,00 M, f1/2 = 50 min; [A]0 =
2,00 M, f1/2 = 25 min; [A] 0 = 0,50 M, ti/ 2 = 100 min. Escriba la ecuación de
velocidad de esta reacción e indique el valor de k.

46. En una mezcla de H2(g) y 0 2(g) puede producirse una reacción muy
exotérmica y explosiva incluso mediante una pequeña chispa. Sin ella la mezcla
permanece sin reaccionar indefinidamente. (a) Explique esta diferencia de
comportamiento. (b) ¿Por qu é la naturaleza de la reacción química no depende
del tamaño de la chispa?

51. Se ha determinado la constante de velocidad de la reacción: H2(g) + I2( g )-----


»2 HI(g) a las siguientes temperaturas: 599 K, k = 5,4 X 1OT*M" 1 s"1; 683 K ,k =
2,8 X 10“ 2 M" 1 s"1. Calcule la energía de activación de la reacción.

Catálisis
56. Para la reacción de primer orden N A K g) ---- ► 2N02(g) + | o 2(g) f1/2 = 22,5
h a 20 °C y 1,5 h a 40 °C. (a) Calcule la energía de activación d e esta reacción.
(b) Determine el valor de k a 30 °C conocido el valor de la constante de Arrhenius,
A = 2 ,0 5 X 1 0 13 s"1.

61. ¿Cuáles son las analogías y diferencias entre la actividad catalítica del metal
platino y la de una enzima?

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