GRUPO 15: N, P, As, Sb, Bi

1. CARACTERÍSTICAS GENERALES

 Nitrógeno y fosforo, no metales; As, Sb, Bi cierto carácter metálico

 No hay una división definida en cuanto a propiedades entre los no metales y los
metales
 El As tiene dos alótropos uno de aspecto metálico y otro alótropo de aspecto no
metálico.
 Sb y Bi se les clasifica como metales casi siempre forman compuestos covalentes.

RESISTIVIDAD
PROPIEDADES ACIDO-
ELEMENTO ELECTRICA
BASE DE LOS OXIDOS
(μ. Ω.cm)
N - Ácidos y neutros
P 10 17 Ácidos
As 33 Anfótero
Sb 42 Anfótero
Bi 120 Básicos

2. PROPIEDADES FISICAS Y ESTADOS ALOTROPICOS

Nitrógeno: N 2
Gas incoloro, inodoro, casi insoluble en agua inerte por la presencia del triple
enlace

N N
Molécula muy estable difícilmente se disocia.

Temperatura (ºK) %Disociación

2000 5x10 5
3000 0.075
4000 2.95
5000 26.21
Fosforo: P4

Existen 3 variedades alotrópicas:

 P4 blanco
 P4 negro
 P4 rojo

P4 blanco
 Solido cristalino transparente cuando se obtiene a partir de sus disoluciones.
Solido céreo cuando se obtiene a partir de su solido fundido. Es muy toxico.
Pf=44ºC
Peb=282ºC
 Estructura: Angulo P-P-P =60º, longitud P-P 2.21 Aº

P
P P
P
 Es reactivo por tener una estructura inestable
 Insoluble en agua, pero soluble en C6H6 y CS2
 A elevadas temperaturas :

2P2  4P
1700º C
P4
700 º C
 Se inflama espontáneamente con el oxigeno del aire:
P4(B) + O2(g)   P2O3 + P2O5
 Reacciona violentamente con los halógenos

P4(B) + X2 
 PX3

P4(B) + X 2 
 P X5
P4 negro
 Solido color negro con brillo metálico, insoluble en CS2. Se prepara a partir del
fosforo blanco:

12,000 kg / m 2
P4(B) P4(N)
T  200 º C

 Estructura laminar:

λ P-P = 2.23 Aº

Entre capas: λ P-P = 3.59 Aº

 Preparación:
P4(N) 500
 ºC
 P4(R)

P4 Rojo

 Es la variedad más estable, variedad no toxica: Pf = 595 ºC

 Obtención:
300 º C
a) P4(B) P4(R)
N2

b) P4(B) 
nv
P4(R)

 Reacciona lentamente con los halógenos:

P4 + X2 
 PX3

 Se inflama a 400ºC:

P4(R) + O2 400
 ºC
 P2O3

Arsénico: As4

 Dos variedades:
No metálica (amarillo)
Metálica (gris - metálico) 
 más estable
 Variedad metálica: insoluble en CS2 y en H2O, sublima a condiciones normales. A
alta temperatura:


As4 2As2 1700
 ºC
 4As
800 º C

 Variedad no metálica: Soluble en CS2


As4(gr) As4(am)
Aireliquido

 Propiedad química:

As4(am) 
hv
As4(gr)

Antimonio: Sb

 Variedades:

Sb gris: insoluble en CS2 Pf= 630ºC, se volatiliza a 1440ºC. Obtención:

SbH3 + O2  Sb(gris) + H2O

40º C

Sb amarillo: Solido amarillo, soluble en CS2. Se descompone en Sb gris:

hν
nv
Sb(am) Sb(gr)
T  180 º C

oscuridad
Sb(am) Sb(gr)
T  90 º C

Obtención

SbH3 + O2   Sb(amarillo) + H2O

100º C

Bismuto: Bi
 Metal gris argentino
 No tiene estado alotrópicos
 Estructura hexagonal, romboédrico Pf = 271ºC
3. PREPARACION DE ELEMENTOS Y COMPUESTOS

Nitrógeno: N2

 Laboratorio:

a) Cu + NO2  CuO + N2

b) Por descomposición térmica de azidas:


2NaN 3  3N 2 + 2Na


c) NH4NO2  N 2 + H 2O
 Industrial: A partir de aire liquido: licuefacción del aire y destilación fraccionada
P  altas
N2(g) + O2(g) N2(l) + O2(l)
50 º K
Peb(O 2 ): 90ºK
Peb(N 2 ): 77ºK
Fosforo:
 Método electro térmico:

Ca3(PO4)2 + SiO2 + C 
 P4(g) + CaSiO 3 + CO

300  350 º C
P4(B) P4(R)
N2
Arsénico:
A partir de pirita arsenical:

Fe As S  As(g) + FeS

Por reducción del As2O3


As2O3 + C  As(g) + CO

Antimonio:
A partir de la antimonita: Sb2S3

Sb2S3 + Fe 546
 ºC
 Sb + FeS

Bismuto:
Pf = 271ºC

Bi 2 O 3 + C  Bi + CO
4. PROPIEDADES QUÍMICAS

Reacción con nitrógeno:

N2 + Li 
 Li3N

En presencia de calor:


N2 + M  M3N

M = Na, K, Rb

 Reacciona con oxigeno

N2 + 1/2O2 
 NO bajo condiciones especiales

M + O2 
 M2O3

M = P, As, Sb, Bi

 Reacciona con los halógenos

A + X2 
 AX3

A = P, As, Sb
En exceso de halógeno

A + X2 
 AX5

A = P, As, Sb
X = I, Cl, Bi
 Reacción con S

A + S 
 A2S3

A = As, Sb, Bi
5. PRINCIPALES COMPUESTOS HIDROGENADOS

Amoniaco: NH 3

 Propiedades físicas: gas incoloro, de olor penetrante

Densidad =0,59 gr/cm3

Pf = -77ºC, Peb= -33.4ºC

 Preparación:

1) A partir de sus sales

NH4Cl + Ca(OH)2 
 NH3 + H2O + CaCl2

2) Reacción con H2O de nitruros:

Mg3N3 + H2O 
 NH3 + Mg(OH)2 + H2O

3) A partir de algunos nitratos

NaNO3 + NaOH + Zn 
 Na2ZnO2 + NH3 + H20

 Industrialmente:

N2 + 3H2 
 2 NH3

T=500ºC
P=200 atm
Catalizador: Pt
Rendimiento 79.8%

 Propiedades químicas:
a. En presencia de calor se descompone

2 NH3 
 N2 + 3H2

b. El NH3 arde en atmósfera de cloro

NH3 + Cl2(g) 
 N2 + HCl

c. NH3 arde en presencia de oxigeno

 
- NH3 + O2  N2 + H20

K=10 228
- En presencia de oxigeno +catalizador

NH3 + O2
cat
. pt
 NO + H2O
850ºC
K 10168

d. Reacción del NH 3 con los metales:

NH3 + M 
 NH2M
amida
NH3 + M 
 NHM2
imida
NHM2 + M 
 M3N
nitruro

M: metal alcalino

e. Como agente reductor:

Medio básico

NH4+ + 4 OH  
 N 2 + 4H2O + 3 e

Medio acido
NH4+ 
 1/2N2 + 4H+ + 3e

f. En solución acuosa

NH3 + H2O 
 NH4+ + OH 

Kb = 1.8x10 5 , Base débil

Solo el PH3 forma también PH4+

PH3 + H2O  PH4+ + OH 



Se obtiene a partir de Kb= 10 26

6. COMPUESTOS OXIGENADOS DEL NITROGENO

N2 O 
 óxido nitroso

NO 
 óxido nítrico

NO 2 
 Dióxido de nitrógeno

N2 O3 
 Trióxido de nitrógeno (Anhídrido del acido nitroso)

N2 O5 
 Pentóxido de dinitrógeno

Oxido nitroso (N2O)

Incoloro, inodoro, soluble en H2O por sus propiedades de narcóticas es usado como
anestésico.
Pf = -102ºC
Pf = -89ºC
Densidad = 1.97 gr/cm 3
 Preparación:

a) Calentamiento suave de NH4NO3 (230ºC)


NH 4 NO 3 N2 O + H2 0
230 º C


b) NH 3 + HNO 3 N2 O + H2 0
suave

 Propiedades químicas: es casi inerte

N2 O 565
 ºC
 N 2 +O 2

N2 O + P T  
600ºC P2 O5 + N2

N2 O + H2  N2 O + H2 0

N 2 O + NH 3  N2 O + H2 0
Óxido nítrico: NO

Oxido nítrico, incoloro e inodoro δ=1.34 gr/ cm 3

Insoluble en agua
Estructura lineal
Molécula para magnética
Orden de enlace: 2,5
 Preparación
Laboratorio:
a) 2HNO 2 + 2KI + H2SO4 
 I 2 + 2NO + 2H2O + K2SO4
b) Cu + HNO 3 ( dil) 
 Cu(NO 3 ) 2 + NO + H 2 0

Industrial
a) N 2 + O 2 1600
 ºC
 2NO
Pt
b) NH3 + O 2 NO + H2 0
850 º c
NH3 
 9,3%
Rendimiento=95%
>% es explosivo

 Propiedades químicas
a) A Tº muy altas , T>>900ºk (oxidante)


NO + H 2  H2 0 + N2
NO + SO 2 
 N 2 O + SO 3

b) A condiciones estandar

NO + 1/2 O 2 
 N 2 O

c) A Tº muy altas T  900ºK

NO 
 1/2N 2 + 1/2O 2

d) Forma NO  nitronio por perdida de un electrón cuando reacciona con ácidos

fuertes como el HClO 4 y el H 2 SO 4

NOClO 4 
 perclorato de nitronio
NOHSO 4
 e) Con halógenos:

X- NO
1/2 X 2 + NO C.
 N
 XNO
Haluro de nitrosilo
Dióxido de nitrógeno: NO 2
Gas pardo toxico, soluble en H 2 0

Pf 
 11.2ºC
Peb 
 21.15ºC

Estructura: angular

 Obtención
a) Laboratorio
Cu + HNO 3 ( c ) 
 NO 2 + Cu(NO 3 ) 2 +H2 0

NO + 1/2O 2 C.
 N
 NO 2

b) Industrial

NO + 1/2O 2 
 NO 2

 Propiedades Químicas

Se dimeriza a N 2 O 4 ( g ) (incoloro), a bajas temperaturas

2NO2 ----------> N 2 O 4
T=40ºC:  NO 2 y N 2 O 4

T>130ºC:  NO 2

N 2 O 4 Diamagnética, PF=-11.2ºC, PF=21.5ºC


 Derivados: NO 2 , ion nitronio

(NO 2 )ClO 4 y (NO 2 ) HSO 4

X 2 + NO 2 
 XNO 2
X=F, Cl, Br
 NO 2 T 
150ºC NO +
1
O2
2
2NO T  N 2
650ºC + O2

 Soluble en agua
NO 2 + H 2 0 
 HNO 2 + HNO 3
 A bajas temperaturas

N 2 O 4 (l ) 
 NO  + NO 3 

N 2 O 4 ( l ) + Na 
 NO + Na NO 3
 Medio acido
2e + 2 H  + N 2 O 4 
 2HNO 2
Agente oxidante E(v)=1,07

Trioxido de dinitrogeno: N 2 O 3

PF= -100ºC, T= -20ºC 

 liquido azulado

 Preparación

NO + NO 2  N2 O3

 Propiedades químicas

N2 O3 + H2 O 
 HNO 3

Pentoxido de dinitrogeno: N 2 O 5
Pf = 2.9ºC Peb = 49ºC
 Obtención

HNO 3 -----------------> N2 O5 + H2 O
P2 O5 cat. Luz y calor

 Propiedades químicas
a) Inestable, parcialmente disociado

HNO 3 -------> N 2 O 5 + H 2 O
A Tº altas el equilibrio 

 b) se descompone irreversiblemente
1
N2 O5 
 2NO 2 + O2
2

7. COMPUESTOS ACIDOS DEL NITROGENO

H2 N2 O2 ácido hiponitroso
HNO2 acido nitroso
HNO3 acido nítrico

Acido nitroso: HNO 2

Preparación
a) A partir de nitritos
Ba(NO 2 ) 2 + H 2 SO 4 
 2HNO 2 + BaSO 4
b) NO + NO 2 + H 2 O 
 2HNO 2

Propiedades químicas

a) Como agente oxidante

HNO 2 + H  + 1e  NO + H 2 O E(v)=1,0

b) Como agente reductor

HNO 2 + H 2 O  HNO 2 + 2H  + 2e E(v)=-0,94

c) Frente al agua es un acido débil

HNO 2 + H2 O  NO 2  + H 3 O 
Ka =4.5x10 4

Acido nítrico: HNO 3

Pf = -41.3ºC , Peb = 86ºC

Obtención

Laboratorio

NaNO 3 + H 2 SO 4 
 HNO 3 + NaHSO 4
 Industrial

1
NO ( g ) + O 2 (g) 
 NO 2
2
NO 2 ( g ) + H 2 O + 1/2O 2 
 HNO 3

 A los no metales S, As, B, C los oxida a su mas alta valencia

HNO 3 + S 
 H 2 SO 4 + NO + H 2 O
 En medio acuoso se comporta como oxidante

NO 3  + 4H 
+ 3e 
 NO + 2H 2 O
E(v) = 0,96
 Con el HCl forma el “Agua Regia”

HNO 3 + 3HCl 
 3/2Cl 2 + NO + 2H 2 O
 El HNO 3 está ionizado

 
2HNO 3 
 NO 3 + H 2 NO 3
 
H 2 NO 3 
 NO 2 + H2 O

Ion nitronio
 N 2 O 5 , NO 2 , O 2 , NO 2  , NO 3
HNO 3 anhidrido  