1.

OBJETIVO
 Realizar un estudio empírico físico-químico para analizar la afinidad entre la
presión de vapor y la temperatura de un líquido puro.

2. MARCO TEORICO
2.1. PRESION DE VAPOR
La presión de vapor es la presión de la fase gaseosa o vapor de un sólido o un líquido sobre la
fase líquida, para una temperatura determinada, en la que la fase líquida y el vapor se
encuentran en equilibrio dinámico; su valor es independiente de las cantidades de líquido y
vapor presentes mientras existan ambas. Este fenómeno también lo presentan los sólidos;
cuando un sólido pasa al estado gaseoso sin pasar por el estado líquido (proceso
denominado sublimación o el proceso opuesto, llamado sublimación inversa) también hablamos
de presión de vapor. En la situación de equilibrio, las fases reciben la denominación de líquido
saturado y vapor saturado. Esta propiedad posee una relación inversamente proporcional con
las fuerzas moleculares, debido a que cuanto mayor sea el módulo de las mismas, mayor deberá
ser la cantidad de energía entregada (ya sea en forma de calor u otra manifestación) para
vencerlas y producir el cambio de estado.
Inicialmente sólo se produce la evaporación, ya que no hay vapor; sin embargo, a medida que la
cantidad de vapor aumenta ,y por tanto la presión en el interior de la ampolla, se va
incrementando también la velocidad de condensación, hasta que transcurrido un cierto tiempo
ambas velocidades se igualan. Llegado este punto se habrá alcanzado la presión máxima posible
en la ampolla (presión de vapor o de saturación), que no podrá superarse salvo que se
incremente la temperatura.
El equilibrio dinámico se alcanzará más rápidamente cuanto mayor sea la superficie de contacto
entre el líquido y el vapor, pues así se favorece la evaporación del líquido; del mismo modo que
un charco de agua extenso pero de poca profundidad se seca más rápido que uno más pequeño
pero de mayor profundidad que contenga igual cantidad de agua. Sin embargo, el equilibrio se
alcanza en ambos casos para igual presión.
El factor más importante que determina el valor de la presión de saturación es la propia
naturaleza del líquido, encontrándose que en general entre líquidos de naturaleza similar, la
presión de vapor a una temperatura dada es tanto menor cuanto mayor es el peso molecular del
líquido.
Por ejemplo, el aire al nivel del mar saturado con vapor de agua a 20º C, tiene una presión
parcial de 23 mbar de agua y alrededor de 780 mbar de nitrógeno, 210 mbar de oxígeno y 9
mbar de argón.

2.2. OBSERVACIONES :
Un líquido no tiene que ser calentado a su punto de ebullición antes de que pueda convertirse en
un gas. El agua, por ejemplo, se evapora de un envase abierto en la temperatura ambiente
(20 ), aunque su punto de ebullición es 100 . Podemos explicar esto con el diagrama de
la figura . La temperatura de un sistema depende de la energía cinética media de sus partículas.
Es necesario hablar en términos del promedio ya que hay una gama enorme de energías
cinéticas para estas partículas.
A temperaturas muy por debajo del punto ebullición, algunas de las partículas se mueven tan
rápidamente que pueden escaparse del líquido. Cuando sucede esto, la energía cinética media
del líquido disminuye. Consecuentemente, el líquido debe estar más frío. Por lo tanto absorbe
energía de sus alrededores hasta que vuelve al equilibrio térmico. Pero tan pronto como suceda
esto, algunas de las moléculas de agua logran tener nuevamente bastante energía para escaparse
del líquido. Así, en un envase abierto, este proceso continúa hasta que toda la agua se evapora.

En un envase cerrado algunas de las moléculas se escapan de la superficie del líquido para
formar un gas como se muestra en la figura . La tasa a la cual el líquido se evapora para formar
un gas llega a ser eventualmente igual a la tasa a la cual el gas se condensa para formar líquido.
En este punto, el sistema se dice está en equilibrio. El espacio sobre el líquido se satura con el
vapor de agua, y no se evapora más agua

La presión del vapor de agua en un envase cerrado en el equilibrio se llama la presión del vapor.
La teoría molecular cinética sugiere que la presión del vapor de un líquido depende de su
temperatura. Como se puede ver en la figura la energía cinética contra el número de moléculas,
la fracción de las moléculas que tienen bastante energía para escaparse del líquido aumenta con
la temperatura del líquido. Consecuentemente, la presión del vapor de un líquido también
aumenta con la temperatura.

La figura muestra que la relación entre la presión de vapor y la temperatura no es lineal. La

presión del vapor del agua se incrementa más rápidamente que la temperatura del sistema.
 2.3. MEDICION Y UNIDADES
La presión de vapor es medida en unidades estándar de presión. El Sistema Internacional de
Unidades (SI) reconoce la presión como una unidad derivada de la fuerza ejercida a través de un
área determinada; a esta unidad se le conoce por el nombre de pascal (Pa). Un pascal es
equivalente a un newton por metro cuadrado (N·m-2 ó kg·m-1·s-2).
La medición experimental de la presión de vapor es un procedimiento simple para presiones
similares que estén entre 1 y 200 kPa. Resultados más exactos son obtenidos cerca del punto de
ebullición de cada sustancia en particular y con índice de error más significativo en mediciones
menores a 1 kPa. Con frecuencia, algunos procedimientos consisten en purificar las sustancias
que son analizadas, aislando la sustancia deseada en un contenedor, evitando cualquier gas
indeseado y midiendo la presión de equilibrio de la fase gaseosa de la sustancia en el sistema
cerrado a distintas temperaturas. El uso de herramientas, como un isoteniscopio, genera una
mayor exactitud en el proceso.

2.4. PRESION DE VAPOR TEMPERATURA DE EBULLICION DE UN

LIQUIDO
Un líquido está, a cualquier temperatura, en equilibrio con su propio vapor cuando las
moléculas de éste están presentes en una cierta concentración. La presión que corresponde a esta
concentración de moléculas gaseosas se llama presión de vapor del líquido a la temperatura
dada. La presión de vapor de cada líquido aumenta con la temperatura. La temperatura para la
cual la presión de vapor de un líquido iguala a la presión externa se denomina punto de
ebullición del líquido. A esta temperatura aparecen en el líquido burbujas de vapor que escapan
de la superficie.

2.5. VARIACION DE LA PRESION DE VAPOR CON LA TEMPERATURA

Como una tendencia general, la presión de vapor de los líquidos a presión atmosférica se
incrementa con el aumento en la temperatura de ebullición. Este fenómeno es ilustrado en el
diagrama adjunto, que muestra, para varios líquidos, el comportamiento de su presión de vapor
versus la temperatura. Por ejemplo, a cualquier temperatura, el cloruro de metileno tiene la más
alta presión de vapor de todos los líquidos expuestos en el gráfico. También se observa la baja
temperatura de ebullición del propano, cuya curva de presión de vapor (línea cian) se interseca
con la línea horizontal correspondiente a 1 atmósfera en -41º C.
Aunque la relación entre la presión de vapor y la temperatura no es lineal, el gráfico usa un eje
logarítmico vertical para obtener una línea poco curva y así poder representar en un solo gráfico
el comportamiento de varios líquidos.

3. DATOS EXPERIMENTALES Y BIBLIOGRÁFICOS:

 HEXANO:

 Datos bibliográficos:

 Punto de ebullición: 69°C

 P= 760mmHg
 R=1.9872 cal/mol.K

 Datos experimentales

Temperatura(°C) Pmanométrica (mmHg)

56 30
54 167
53 204
50 258
48 326
45 375
42 424
38 466
35 508
33 531

 CICLOHEXANO:

 Datos bibliográficos:

 Punto de ebullición:80.7°C
 P= 760mmHg
 R=1.9872 cal/mol.K

 Datos experimentales

Temperatura(°C) Pmanométrica (mmHg)

64 74
58 137
55 229
51 287
48 338
45 341
42 437
39 476
35 514
32 546
28 574
 26 792

 ETANOL:

 Datos bibliográficos:

 Punto de ebullición: 78.3°C

 P= 760mmHg
 R=1.9872 cal/mol.K

 Datos experimentales

Temperatura(°C) Pmanométrica (mmHg)

65 0
61 152
55 289
53 368
45 431
40 482
38 506
34 555
28 594
26 613
25 618

4. TRATAMIENTO DE DATOS
A) Elaborar un gráfico de presión de vapor psat (mmHg) vs temperatura (K)

 HEXANO

Pvap VS Temperatura
800
Presión de vapor(mmH)

700
600
500
400
300
200
100
0
290 300 310 320 330 340
Temperatura(K)
 y = 9.1013e-0.083x

 CICLOHEXANO:

Pvap VS Temperatura
900
800
Presión de vapor(mmH)

700
600
500
400
300
200
100
0
290 300 310 320 330 340
Temperatura(K)

y = 5.109e-0.052x

 ETANOL:

Pvap VS Temperatura
800
700
Presión de vapor(mmH)

600
500
400
300
200
100
0
295 300 305 310 315 320 325 330 335 340
Temperatura(K)

y = 8.106e-0.031x
B) Use la ecuación (6) para calcular ▲Hvap (cal /mol)

 HEXANO:

Temperatura(°C) Pmanométrica ▲Hvap (cal /mol)

329.15 30 -183684
327.15 167 -42433.6
326.15 204 -16395.1
323.15 258 -24122.6
321.15 326 -9477.13
318.15 375 -8156.32
315.15 424 -4601.3
311.15 466 -5480.78
308.15 508 -4150.7
306.15 531 0

 CICLOHEXANO:

Temperatura(°C) Pmanométrica ▲Hvap (cal /mol)

337.15 74 -22775.1
331.15 137 -36979.6
328.15 229 -11930.2
324.15 287 -11278.8
321.15 338 -598.06
318.15 341 -16474.4
315.15 437 -5570.44
312.15 476 -3670.28
308.15 514 -3761.85
305.15 546 -2283.17
301.15 574 -28816.9
299.15 792 0

 ETANOL:

Temperatura(°C) Pmanométrica ▲Hvap (cal /mol)

334.15 152 -23335
328.15 289 -25698
326.15 368 -4073.12
318.15 431 -4428.31
313.15 482 -4704.39
311.15 506 -4388.56
307.15 555 -2080.49
 301.15 594 -2818.35
299.15 613 -1439.83
298.15 618 0

C) Calcular los coeficientes A, B, C de la ecuación de Antoine:

𝑃𝑆𝐴𝑇 = 10 𝐴−[𝐵/𝑇+𝐶)]
Tomando tres datos muy espaciados, obtenidos en el laboratorio, mediante el uso de las
siguientes ecuaciones.

𝑞1 𝑇1 (𝑇3 − 𝑇2 ) + 𝑞2 𝑇2 (𝑇1 − 𝑇3 ) + 𝑞3 𝑇3 (𝑇2 − 𝑇1 )

𝐶 = −( )
𝑞1 (𝑇3 − 𝑇2 ) + 𝑞2 (𝑇1 − 𝑇3 ) + 𝑞3 (𝑇2 − 𝑇1 )

(𝑞3 − 𝑞1 )(𝑇3 + 𝐶) (𝑇1 + 𝐶)

𝐵 =
𝑇3 − 𝑇1

𝐵
𝐴 = 𝑞2 +
𝑇2 + 𝐶

En donde 𝑞1 se define como el log𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 a la temperatura 𝑇𝑖 (𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 en mmHg y 𝑇𝑖 en K)

1º Comenzaremos hallando los coeficientes de Antoine para el Hexano:

➔ Tomaremos los datos que medimos a las temperaturas de: 56, 48 y 35ºC

Temperatura (K) Psat (mmHg) log𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡

329 30 1.4771

321 326 2.5132

308 508 2.7058

➔ Reemplazando en las ecuaciones de los coeficientes de Antoine.

1.4771𝑥329𝑥(308−321) + 2.5132𝑥321(329−308) + 2.7058𝑥308𝑥(321−329)

➢ 𝐶 = −( 1.4771𝑥(308−321) + 2.5132(329−308) + 2.7058(321−329)
)
𝐶 = −331,7125
 (2.7058−1.4771)(308−429.0319)(329−429.0319)
➢ 𝐵 = 308−329
𝐵 = −3,7634
𝐵
➢ 𝐴 = 2.5132 + 321 + 𝐶
𝐴 = 2.8645

2º Hallamos los coeficientes de Antoine para el ciclohexano.

➔ Tomaremos los datos que medimos a las temperaturas de: 64, 48 y 28ºC

Temperatura (K) Psat (mmHg) log𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡

337 74 1.8692

321 338 2.5289

301 574 2.7589

➔ Realizamos el mismo procedimiento que el caso anterior, para calcular las constantes de
Antoine.
➢ 𝐶 = −350,9247
➢ 𝐵 = −17.1808
➢ 𝐴 = 3.1030

3º Hallamos los coeficientes de Antoine para el etanol.

➔ Tomaremos los datos que medimos a las temperaturas de: 61, 40 y 25ºC.

Temperatura (K) Psat (mmHg) log𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡

334 152 2.1818

313 482 2.6830

298 618 2.7909

➔ Realizamos el mismo procedimiento que el caso anterior, para calcular las constantes de
Antoine.
➢ 𝐶 = −349.5313
 ➢ 𝐵 = −13.5414
➢ 𝐴 = 3.0536

D) Una vez hallado los valores A, B y C, a partir de la ecuación de Antoine, calcular las presiones de
vapor a las temperaturas de trabajo compáralas con las presiones de vapor obtenidas en el laboratorio a
estas mismas temperaturas. Halle los errores relativos porcentuales respectivos.

1º Calcularemos los valores de la presión mediante los coeficientes de Antoine con cada
sustancia. Con los valores obtenidos hallaremos el error relativo.
➔ Calcularemos la presión mediante la ecuación de Antoine.

𝐵
𝑃𝑠𝑎𝑡 = 10 𝐴−[𝑇+𝐶 ]

➔ Hallando los valores de la presión y error para el hexano.

𝑣𝑎𝑝 𝑣𝑎𝑝 𝑣𝑎𝑝 𝑣𝑎𝑝
𝑃𝐴𝑛𝑡𝑜𝑖𝑛𝑒 (𝑚𝑚𝐻𝑔) %Error
𝑃𝑙𝑎𝑏𝑜𝑟𝑎𝑡𝑜𝑟𝑖𝑜 (𝑚𝑚𝐻𝑔) 𝑃𝐴𝑛𝑡𝑜𝑖𝑛𝑒 (𝑚𝑚𝐻𝑔) %Error
𝑃𝑙𝑎𝑏𝑜𝑟𝑎𝑡𝑜𝑟𝑖𝑜 (𝑚𝑚𝐻𝑔)

30 29.9965 0.011 375 398.0896 6.157

167 116.3859 30.307 424 435.8281 2.789

204 160.5828 21.282 466 481.7291 0.033

258 270.7359 4.936 508 507.9143 0.016

326 325.9798 0.00 531 522.5590 1.589

➔ Hallando los valores de la presión y error para el ciclohexano.

𝑣𝑎𝑝 𝑣𝑎𝑝 𝑣𝑎𝑝 𝑣𝑎𝑝

𝑃𝐴𝑛𝑡𝑜𝑖𝑛𝑒 (𝑚𝑚𝐻𝑔) %Error 𝑃𝑙𝑎𝑏𝑜𝑟𝑎𝑡𝑜𝑟𝑖𝑜 (𝑚𝑚𝐻𝑔)𝑃𝐴𝑛𝑡𝑜𝑖𝑛𝑒 (𝑚𝑚𝐻𝑔) %Error
𝑃𝑙𝑎𝑏𝑜𝑟𝑎𝑡𝑜𝑟𝑖𝑜 (𝑚𝑚𝐻𝑔)

74 73.988 0.00 437 421.458 3.55

137 174.065 27.05 476 458.79 3.61

229 225.712 1.43 514 504.365 1.87

287 291.671 1.62 546 535.663 1.89

338 337.960 0.00 574 573.938 0.00

 341 381.222 11.79 792 591.726 25.28

➔ Hallando los valores de la presión y error para el etanol.

𝑣𝑎𝑝 𝑣𝑎𝑝 𝑣𝑎𝑝 𝑣𝑎𝑝

𝑃𝐴𝑛𝑡𝑜𝑖𝑛𝑒 (𝑚𝑚𝐻𝑔) %Error 𝑃𝑙𝑎𝑏𝑜𝑟𝑎𝑡𝑜𝑟𝑖𝑜 (𝑚𝑚𝐻𝑔)𝑃𝐴𝑛𝑡𝑜𝑖𝑛𝑒 (𝑚𝑚𝐻𝑔) %Error
𝑃𝑙𝑎𝑏𝑜𝑟𝑎𝑡𝑜𝑟𝑖𝑜 (𝑚𝑚𝐻𝑔)

152 151.957 0.00 506 503.687 0.45

289 265.878 8.00 555 543.517 2.06

368 300.702 18.28 594 595.080 0.18

431 420.863 2.35 613 610.407 0.42

482 481.859 0.00 618 617.760 0.03

E) ¿qué comentarios se merece hacer, sobre la bondad de este método de estimación de los 3
coeficientes (A, B, C) de la ecuación de Antoine?
F) Proponga una ecuación empírica para la representación de datos a presión de vapor de alta
precisión y haga un comentario de la ecuación propuesta

5. RECOMENDACIONES
 Eliminar cualquier gas desde el interior de la bombilla usando una bomba de vacío antes
de empezar dicha experiencia, ya que podría verse alterado en la medición de la presión
 Asegurarse que el mercurio se encuentre al mismo nivel en ambas ramas antes de
comenzar la medición
 Manipular cuidadosamente los instrumentos usados ya que se trabajará a altas
temperaturas.
 Anotar la temperatura del sistema ni bien haya desaparecido la última burbuja del
isoteniscopio.

6. CONCLUSIONES
 La presión de vapor presenta relación directa con respecto a la temperatura, debido a
que en los 3 líquidos problema, al aumentar la temperatura la presión también lo hace.
 El aumento de temperatura genera mayor velocidad de evaporación (se comporta como
un catalizador) y eso da como resultado una mayor presión de vapor.
 La ecuación de Antonie nos da buenos resultados para temperaturas menores a Tb, esto
cumple con los estudios de Miller, ya que las ecuaciones nos reducidas sirven para
temperaturas menores a Tb, mientras que la reducidas para temperaturas entre Tb y Tc.
  Se utiliza la temperatura de la última burbuja porque esa es la temperatura a la que
comienza la ebullición en donde la presión manométrica es igual a la presión de vapor,
además, es más fácil el enfriar el sistema que el calentarlo para obtener la presión de
vapor

7. BIBLIOGRAFIA

 http://www.merckmillipore.com/INTERSHOP/web/WFS/Merck-DE-Site/en_US/-
/EUR/ShowDocument-File?ProductSKU=MDA_CHEM-
104372&DocumentId=104372_SDS_ES_ES.PDF&DocumentType=MSD&Language=
ES&Country=ES&Origin=PDP&Display=inline
 http://tecno.cruzfierro.com/formularios/R
 https://quimica.unam.mx/wp-content/uploads/2016/12/12etanol.pdf
 http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/TextosOnline/Valores_Limit
e/Doc_Toxicologica/Ficheros/DLEP10.pdf