Presión de vapor

UNIVERSIDAD NACIONAL
“SANTIAGO ANTÚNEZ DE MAYOLO”

FACULTAD: INGENIERÍA DE MINAS GEOLOGÍA Y METALURGÍA

ESCUELA PROFESIONAL: INGENIERÍA DE MINAS

ASIGNATURA : FISICOQUÍMICA

TEMA : “Presión de vapor”

DOCENTE : Martinez

ALUMNOS : Alvino Rosales Cristian

Carrillo Torre Sofia

Giaraldo Huaman Lauriza

Julca Cullcush Cristian

Rodrigues Lopez Lucio

Huaraz – Ancash – Perú

2018

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 Presión de vapor

INTRODUCCIÓN

Para poder entender muchos fenómenos que suceden en la vida diaria hay que
conocer lo que es la Presión de vapor. Para simplificar e ilustrar utilicemos el esquema
(Fig. N° 1).

En el dibujo se representa un recipiente cerrado, lleno parcialmente de un líquido

(azul). Este líquido como toda sustancia está constituido por moléculas (bolitas negras),
que están en constante movimiento al azar en todas direcciones.

Este movimiento errático, hace que se produzcan choques entre ellas, de estos
choques las moléculas intercambian energía, tal y como hacen las bolas de billar al
chocar; algunas aceleran, mientras otras se frenan. En este constante choque e intercambio
de energía, algunas moléculas pueden alcanzar tal velocidad, que si están cerca de la
superficie pueden saltar del líquido (bolitas rojas) al espacio cerrado exterior como gases.

A este proceso de conversión lenta de los líquidos a gases se les llama evaporación.
A medida que más y más moléculas pasan al estado de vapor, la presión dentro del espacio
cerrado sobre el líquido aumenta, este aumento no es indefinido, y hay un valor de presión
para el cual por cada molécula que logra escapar del líquido necesariamente regresa una
de las gaseosas a él, por lo que se establece un equilibrio y la presión no sigue subiendo.

Esta presión se conoce como Presión de vapor saturado. La presión de vapor

saturado depende de dos factores: La naturaleza del líquido, la temperatura.

Fig. N° 1

OBJETIVOS

a) OBJETIVO GENERAL

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 Presión de vapor

 Determinar la presión de vapor de los líquidos mediante el método estático, y

con ellos calcular el calor molar de vaporización del líquido gráficamente.

b) OBJETIVOS ESPECIFÍCOS

 Determinar la presión de vapor de un líquido puro a diferentes temperaturas.

 Determinar el calor de vaporización de un líquido puro mediante la ecuación

de Clausius - Clapeyron.

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 Presión de vapor

PRESIÓN DE VAPOR

I. MARCO TEÓRICO

1.1. Definición: Se debe al movimiento de las moléculas del gas. El metano tiene

una presión de vapor más alta que cualquier hidrocarburo, por eso ejerce una mayor

presión dentro de un separador.

El movimiento molecular de los hidrocarburos con ocho atamos de carbono es

muy lento, por lo que ejercen presiones pequeñas dentro de un separador. La presión

de vapor de una mezcla de hidrocarburos, es igual a la suma de los productos a la

presión de vapor por la fracción molar del componente en la mezcla.

Se sabe que el agua no hierve a presión atmosférica y temperatura ambiente; sin

embargo, cuando es calentada a 100 ºC se presenta este fenómeno. Esto se debe a

que la presión de vapor del agua a 100 ºC es la presión atmosférica.

El principio de LE CHATELIER da el efecto cualitativo de la temperatura sobre

el equilibrio químico, pero por medio de la termodinámica se puede deducir una

relación exacta que es conocida como la ecuación de Van’t Hoff.

La ecuación de Van’t Hoff es de la misma forma que la ecuación de Clausius -

Clapeyron. Cuando un líquido o un sólido están en contacto con su vapor, la presión

del último es equivalente a la constante de equilibrio de los procesos de vaporización

o de sublimación.

En cualquiera de estos sistemas la presión de vapor es una función única de la

temperatura, como lo es la constante de equilibrio. En los equilibrios liquido - vapor

y sólido – vapor, la ecuación de Clapeyron describe el cambio de la presión de

equilibrio con la temperatura de tales sistemas.

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 Presión de vapor

Para reacciones gaseosas homogéneas o heterogéneas, sustituyendo en la

ecuación de Clapeyron la presión de vapor por la constante de equilibrio de presiones

parciales Kp, se tiene la conocida ecuación de VAN’T HOFF que nos da la variación

de Kp con la temperatura termodinámica:

Las entalpias iónicas en el agua están todas basadas sobre la asignación por
convención del valor cero a la entalpia del ión hidratado de hidrogeno o sea H+ (aq).
Por esto es que Cl (aq) tiene la misma entalpia molar asignada a HCl en α moles de
H2O o sea a dilución infinitamente grande.

Dónde:

∆H: Es la entalpia de reacción o calor de reacción a presión constante. Esta

ecuación significa que si se representa lnKp en función de T, la pendiente de la curva

a cualquier temperatura es igual a ∆H/RT2, ya que el primer término es la derivada.

Una fase es un aparte homogénea de un sistema que se encuentra en contacto con

otras partes del mismo sistema, pero separada de ellas por una frontera bien definida.
Ejemplo de equilibrio de fases son los procesos físicos como la congelación y la
ebullición. Un sistema de un componente, con dos fases (sólido y líquido), que a
cierta temperatura y presión se encuentra en equilibrio.

¿Cómo formulamos esta condición? Podríamos vernos tentados a iguales

energías de Gibbs de la siguiente manera:

𝑮𝑺ó𝒍𝒊𝒅𝒐 = 𝑮𝒍í𝒒𝒖𝒊𝒅𝒐

Pero esta formulación no podría sostenerse, porque es posible que exista un

pequeño cubo de hielo flotando en un océano de agua a 0 ºC, y aun así la energía de
Gibbs del agua obviamente sería mucho mayor que la del cubo de hielo. En su lugar,
debemos insistir en que la energía por mol de Gibbs de la sustancia, una propiedad
intensiva, es igual en ambas fases en equilibrio, ya que las cantidades intensivas son
independientes de las cantidades presentes.

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 Presión de vapor

Si se modificaran las condiciones externas (temperatura o presión) de manera

que la energía molar de Gibbs del solido sea mayor que la energía molar de Gibbs
del líquido, entonces parte del solido se fundiría, porque:

̅̅̅ = 𝑮𝒔
∆𝑮 = 𝑮𝒍 ̅̅̅̅ < 𝟎

Por otro lado, si la energía molar de Gibbs del sólido, fuera menor que la
energía molar de Gibbs del líquido, entonces parte del líquido se congelaría de
manera espontánea.

Ahora derivaremos algunas ecuaciones generales útiles para entender desde

una perspectiva cuantitativa el equilibrio de fases. Considere una sustancia que existe
en dos fases, a y b. La condición de equilibrio a temperatura y presión constante es
aquella que:

𝑮𝒂 = ̅̅̅̅
̅̅̅̅ 𝑮𝒃

La ecuación de Clapeyron se puede expresar en una forma aproximada

conveniente para el equilibrio en la vaporización y en la sublimación. En estos casos,
el volumen molar del vapor es mucho mayor que el de la fase condensada, por lo que
podemos escribir:

𝑹𝑻
∆𝒗𝒂𝒑 𝑽𝒎 =
𝑷

𝑷𝟐 ഥ 𝑻𝟐 𝒅𝑻
𝐏𝟐 ∆𝐯𝐚𝐩𝐇 ഥ 𝟏
∆𝐯𝐚𝐩𝐇 𝟏
න 𝒅 𝐥𝐧𝐏 = 𝐥𝐧 = න 𝟐
= − ൬ 𝟐 − 𝟐൰
𝑷𝟏 𝐏𝟏 𝐑 𝑻𝟏 𝑻 𝐑 𝐓𝟐 𝐓𝟏

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 Presión de vapor

𝑷𝟐 ഥ ሺ𝑻𝟐 − 𝑻𝟏ሻ
∆𝒗𝒂𝒑𝑯
𝒍𝒏 =
𝑷𝟏 𝑹 𝑻𝟏𝑻𝟐

Aplicación:

Esta ecuación puede ser usada para predecir dónde se va a dar una transición
de fase. Por ejemplo, la relación de Clausius - Clapeyron se usa frecuentemente para
explicar el patinaje sobre hielo: el patinador (de unos 70 kg), con la presión de sus
cuchillas, aumenta localmente la presión sobre el hielo, lo cual lleva a éste a fundirse.

¿Funciona dicha explicación?: Si T = −2 °C, podemos emplear la ecuación

de Clausius - Clapeyron para ver qué presión es necesaria para fundir el hielo a dicha
temperatura. Asumiendo que la variación de la temperatura es pequeña, y que por
tanto podemos considerar constante tanto el calor latente de fusión como los
volúmenes específicos, podemos usar:

Y sustituyendo en
𝑳
∆𝑷 = ∆𝑻
L = 3,34·105 J/kg, 𝑻∆𝑽

T=271,13 K,

ΔV = -9,05·10-5 m3/kg, ΔT = 2 K

Obtenemos:

ΔP = 27,2 MPa = 277,36 kgf/cm2

Esta presión es la equivalente a la de un peso de 150 kg (luchador de sumo)

situado sobre unos patines de área total de contacto con el hielo de 0,54 cm2.
Evidentemente, éste no es el mecanismo por el cual se funde el hielo bajo las
cuchillas de los patines (es un efecto de calentamiento por fricción).

1.2. La ecuación de Clausius-Clapeyron: La evaporación del agua es un ejemplo

de cambio de fase de líquido a vapor. Los potenciales químicos de las fases α
(líquido) y β (vapor) son funciones de la temperatura T y la presión P y tienen el
mismo valor:

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 Presión de vapor

𝛍𝛂 ሺ𝐓, 𝐏ሻ; 𝛍𝛃 ሺ𝐓, 𝐏ሻ

A partir de esta igualdad y empleando relaciones termodinámicas, se obtiene la

ecuación de Clapeyron.

Suponiendo que la fase vapor es un gas ideal y que el volumen molar del líquido

es despreciable comparado con el volumen molar de gas, se llega a la denominada

ecuación de Clausius - Clapeyron que nos proporciona la presión de vapor del agua

Pv en función de la temperatura T, suponiendo además, que la entalpía L de

vaporización es independiente de la temperatura (al menos en un determinado

intervalo).

𝑳 𝟏
𝒍𝒏𝑷𝒗 = − ൬ ൰+𝑪
𝑹 𝑻

Dónde: C es una constante.

1.3. Mecanismo de la vaporización: El primer principio de la Termodinámica:

𝚫𝑼 = 𝑸 − 𝑾

Siendo Q el calor absorbido (Q > 0) por el sistema y W el trabajo realizado por

el sistema (W > 0 si el sistema aumenta su volumen). Supongamos que una cantidad

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 Presión de vapor

de calor Q=Li convierte un mol de líquido en un mol de vapor sin cambio de volumen,
entonces

𝚫𝑼 = 𝑸 = 𝑳𝒊

Sin embargo, durante el proceso de vaporización hay un cambio de volumen, un

mol de líquido Vl ocupa menos volumen que un mol de vapor Vv a la misma presión
P y temperatura T. El trabajo realizado por el sistema es W = P (Vv-Vl).

𝑸 = 𝑳 = 𝚫𝑼 + 𝑾 = 𝑳𝒊 𝑷ሺ𝑽𝑽 − 𝑽𝒍 ሻ

El calor que tenemos que suministrar es: L se define como el calor latente o
entalpía de vaporización, es decir, el calor necesario para que se evapore un mol de
líquido a una presión constante P y a la temperatura T.

Normalmente Vv >> Vl y suponiendo que el vapor se comporta como un gas

ideal, tendremos para un mol de vapor

𝑷𝑽 = 𝑹𝑻

Finalmente, tendremos la relación

𝑳 = 𝑳𝒊 + 𝑹𝑻

Si se calienta un líquido, se incrementa la energía

cinética media de sus moléculas. Las moléculas cuya
energía cinética es más elevada y que están cerca de la
superficie del líquido escaparán y darán lugar a la fase
de vapor.

Si el líquido está contenido en un recipiente cerrado, algunas moléculas del vapor

seguirán el camino inverso chocando con la superficie del líquido e incorporándose
a la fase líquida.

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 Presión de vapor

Se establece un equilibrio dinámico, cuando el número de moléculas que se

escapan del líquido sea igual (en valor medio) al número de moléculas que se
incorporan al mismo.

Decimos entonces, que tenemos vapor saturado a la temperatura T y la presión

parcial que ejercen las moléculas de vapor a esta temperatura se denomina presión
de vapor Pv.

La presión de vapor de una sustancia depende solamente de la temperatura y no

del volumen; esto es, un recipiente que contiene líquido y vapor en equilibrio a una
temperatura fija, la presión es independiente de las cantidades relativas de líquido y
de vapor presentes.

Si consideramos que la función de distribución de Boltzmann se aplica al

mecanismo de la evaporación.

−𝑳𝒊
𝒏𝒗 = 𝒏𝒍 𝒆𝒙𝒑 ൬ ൰
𝑹𝑻

Donde nv y nl son el número de moles en la unidad de volumen en el vapor y en

el líquido, respectivamente a la temperatura absoluta T, y Li es el valor medio por
mol de sustancia de la diferencia entre la energía potencial de las moléculas en su
fase de vapor y en su fase líquida.

Esta ecuación nos dice que nv y por tanto, la presión de vapor Pv, se incrementan
rápidamente con la temperatura absoluta T. Derivando esta ecuación respecto de
T, suponiendo que nl es independiente de T.

𝒅ሺ𝐥𝐧 𝒏𝒗 ሻ 𝑳𝒊
=
𝒅𝑻 𝑹𝑻𝟐

Si el vapor se comporta como un gas ideal Pv=nvRT o bien, ln nv = lnPv - ln

(RT). Derivando esta expresión respecto de T

𝒅ሺ𝐥𝐧 𝒏𝒗 ሻ 𝒅ሺ𝐥𝐧 𝒏𝒗 ሻ 𝟏
= −
𝒅𝑻 𝒅𝑻 𝑻

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 Presión de vapor

o bien:

𝒅ሺ𝐥𝐧 𝒏𝒗 ሻ 𝑳𝒊 + 𝑹𝑻 𝑳
= 𝟐
=
𝒅𝑻 𝑹𝑻 𝑹𝑻𝟐

Esta es una de las formas de la famosa ecuación de Clausius - Clapeyron que

proporciona la pendiente de la curva, en el diagrama P-T, de coexistencia de las fases
líquida y de vapor en equilibrio.

El calor latente L varía con la temperatura T, pero podemos suponerlo constante

en un intervalo dado de temperaturas. Integrando la ecuación diferencial, obtenemos

𝑳 𝟏
𝒍𝒏𝑷𝒗 = − ൬ ൰+𝑪
𝑹 𝑻

De este modo, haciendo una representación gráfica

de ln Pv en función de la inversa de la temperatura T,

y aplicando el procedimiento de los mínimos

cuadrados, la pendiente de la curva nos proporciona

el valor medio del calor latente de vaporización L en

un intervalo dado de temperaturas.

II. MATERIALES Y REACTIVOS

a) Materiales:
Matraz de fondo redondo con tapón trihoradado.
Termómetro.
Tubo de vidrio en U con mercurio que hace las veces de manómetro.
Llaves.
Mechero de bunsen.
Dos tubos de desprendimiento.
b) Reactivos:
Agua destilada.

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 Presión de vapor

III. PROCEDIMIENTO
a) Instalar el equipo como lo muestra la figura.

b) Llenar el matraz con agua destilada hasta 1/3 de su volumen total manteniendo
las llaves Nº 1, Nº 2 y Nº 3 abiertas. La presión dentro del matraz será igual a la
atmosférica por lo tanto, el nivel del mercurio en las dos ramas del tubo en U
serán iguales.

c) Cierre las llaves Nº 2 y Nº 3 y manteniendo abierta la llave Nº 1, caliente el agua

del matraz con un mechero de Bunsen hasta la ebullición; la temperatura no debe
exceder a 100 ºC.
d) Retire inmediatamente el mechero para evitar sobrecalentamiento.
e) Cierre la llave Nº 1 y abra la llave Nº 3, el nivel de mercurio en ambas ramas
deben ser iguales, de lo contrario espere que se establezca.

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 Presión de vapor

f) Anote temperaturas y presiones manométricas empezando de 90ºC hasta 80ºC,

en forma descendente, en intervalos de 3º. Debido al enfriamiento en el matraz el
vapor empieza a condensarse y crea un ligero vacío dentro de él, por lo tanto, la
columna empieza a subir en la rama izquierda y en la misma proporción baja en
la derecha.

g) Terminando el experimento cierre la llave Nº 3 y abra la Nº 1 para evitar que el

mercurio ingrese al matraz.

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 Presión de vapor

IV. CÁLCULOS:
TABULACIÓN DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES

Tabla I

Nº 𝑻℃ 𝑻℉ 𝝆ሺ𝒎𝒎𝒉𝒈ሻ
1 94 367 80
2 92 365 75
3 90 263 73
4 88 361 71
5 86 359 70.5

Tabla II

Nº 𝟏/𝑻 𝐥𝐨𝐠 𝝆 𝐥𝐨𝐠 𝝆 ∗ 𝟏/𝑻 ሺ𝟏/𝑻ሻ𝟐

1 2.725𝑥10−3 1.903 5.186𝑥10−3 7.426𝑥10−6
2 2.740𝑥10−3 1.875 5.138𝑥10−3 7.508𝑥10−6
3 2.755𝑥10−3 1.863 5.132𝑥10−3 7.590𝑥10−6
4 2.770𝑥10−3 1.851 5.127𝑥10−3 7.673𝑥10−6
5 2.785𝑥10−3 1.848 5.147𝑥10−3 7.756𝑥10−6
Σ 𝟎. 𝟎𝟏𝟑𝟕𝟕𝟓 𝟗. 𝟑𝟒 𝟎. 𝟎𝟐𝟓𝟕𝟑 𝟑. 𝟕𝟒𝟓𝟑𝒙𝟏𝟎−𝟓

∑ሺ1/𝑇ሻ2 ∑ log 𝜌 − ∑ሺ1/𝑇ሻሺlog 𝜌ሻ ∑ 1/𝑇

𝐴=
𝑛 ∑ሺ1/𝑇ሻ2 − ሺ∑ሺ1/𝑇ሻሻ2

3.7453𝑥10−5 ∗ 9.34 − 0.02573 ∗ 0.013775

𝐴= = 𝟐𝒎𝒎𝑯𝒈
5 ∗ 3.7453𝑥10−5 − 1.8975𝑥10−4

∑ሺ1/𝑇ሻ ሺlog 𝜌ሻ − ∑ሺ1/𝑇ሻ ∑ሺlog 𝜌ሻ

𝐵=
𝑛 ∑ሺ1/𝑇ሻ2 − ሺ∑ሺ1/𝑇ሻሻ2

0.02573 − 0.013775 ∗ 9.34

𝐵= = −𝟐𝟎𝟓𝟖
5 ∗ 3.7453𝑥10−5 − 1.8975𝑥10−4

Calculo molar de vaporización

𝐴𝑣𝑎𝑝 1
log 𝜌 = − ∗ +𝑐
2.303𝑅 𝑇

𝑡𝑒𝑛𝑒𝑚𝑜𝑠: 𝑦 = 𝐴 + 𝐵𝑥

𝑦 = log 𝜌

𝑥 = 1⁄𝑇

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𝜆𝑣𝑎𝑝
𝑒𝑛𝑡𝑜𝑛𝑐𝑒𝑠: − =𝐵
2.303𝑅

𝜆𝑣𝑎𝑝 = 2.303 ∗ 1,98 + 2058

𝜆𝑣𝑎𝑝 = 9384 𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑚𝑜𝑙

𝑃𝑎𝑟𝑎 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒:

𝑐=𝐴

𝑐 = 𝟐𝒎𝒎𝑯𝒈

Gráfica de Lg P vs 1/T
Presión de vapor

Temperatura

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CONCLUSIONES

Se comprobó el uso efectivo de la ecuación de Clausius - Clapeyron que relaciona el

calor de vaporización y la presión de vapor de una sustancia.

El método estático es útil para relacionar la caída de la presión de vapor a medida

que varía la temperatura.

En un sistema homogéneo, como el del agua destilada, la presión de vapor será

determinada con facilidad, ya que todo el sistema tiene la misma composición.

Si los datos obtenidos al representarlos en una gráfica de 1/T vs. Ln Pv quedan bien

representados por una línea recta de pendiente negativa, se dice que cumplen la

ecuación de Clausius - Clapeyron.

El punto de ebullición de un líquido a una presión dada P, es la temperatura a la que

la presión de vapor de equilibrio se iguala a la presión P.

El punto de ebullición normal, es la temperatura a la cual la presión de vapor del

líquido es 1 atm.

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 Presión de vapor

RECOMENDACIONES

Una vez que el agua empieza a hervir, retirar cuidadosamente la hornilla y observar

la caída de temperatura a partir de un punto fijo (para este caso 97ºC).

Tener cuidado al momento de manipular las llaves, si estas están cerradas una vez

que el agua empieza a hervir podría romperse el balón por la presión interna.

No olvidarse de cerrar la llave una vez terminada la práctica, pues el mercurio seguirá

subiendo (debido a la caída de la presión de vapor) y podría entrar en el balón.

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 Presión de vapor

BIBLIOGRAFÍA

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importadores S.A. Pág. 307, 308, 309.

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 CASTELLAN, Gilbert W. “Fisicoquímica”. 2º Edición. México: Fondo Educativo

Interamericano S.A., 1974. Pág. 785.

 DILLARD, Clyde y GOLDBERG, David. “Química: reacciones, estructuras,

propiedades”. México: Fondo Educativo Interamericano S.A., 1977. Pág. 414 - 415.

 LEVINE, Ira. “Fisicoquímica”, 5º Edición. Ed. McGraw - Hill/Interamericana de

España, 2004. Pág. 278 – 297.

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