DEPARTAMENTO DE FÍSICO QUÍMICA

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS

UNIVERSIDAD DE CONCEPCIÓN

TERMODINÁMICA Y CINÉTICA BÁSICAS 530-205 530-204

Set de Problemas 7

1. Una reacción de primer orden se completa en 15% al cabo de 20 min. Calcular el tiempo
necesario para que se complete en 75%. ¿Cuál es período de vida media de esta reacción?

2. Para la descomposición de N2O5 en CCl4: 2 N2O5 = 2N2O2 + O2 a 45°C tiene una

-4 -1
constante de velocidad específica de 6.6x10 s . ¿Qué tiempo debe transcurrir para que se
descomponga ¼ del N2O5 inicialmente presente a esta temperatura?

3. El 32P se usa como un trazador radioactivo en estudios bioquímicas y genéticos. Decae por
emisión  con un período de vida media de 14.2 días. Se tiene un stock de células que contienen
0.8 C de 32P y se desea desecharlas, lo cual se puede hacer cuando el nivel radioactivo sea de 10
C. Calcular el tiempo necesario que deben permanecer estas células almacenadas antes de
poderlas desechar. (C=curie, la velocidad de descomposición radiactiva correspondiente a
3.7*1010 desintegraciones s-1). Reacción es de primer orden.

4. Una muestra de una sustancia radioactiva muestra una intensidad de 2.30 mC a un tiempo t, y
una intensidad de 1.62 mC 600 s después. ¿Cuál es le período de vida media de este material
radioactivo?

5. El período de vida media para la decadencia radioactiva de 14C es de 5730 años (él es emisor de
rayos con una energía de 0.16 MeV). Una muestra arqueológica contiene madera que tiene
solamente 72% del C14 encontrada en árboles vivos. ¿Cuál es la edad de esta muestra? ¿Cuánto
tiempo deberá pasar para que esta muestra tenga el 25% del contenido de los árboles vivos?

6. Una receta para una preparación de aspirina líquida contiene 6.5 g/100 mL. La solubilidad de de
la aspirina a 25°C es 0.33g/100 mL, por lo tanto la preparación es una suspensión. Los otros
ingredientes en la preparación causan que el pH sea 6.0, y la constante de velocidad bajo estas
condiciones es 4.5x10-6 s-1. Dado la presencia de la aspirina no disuelta la concentración se
mantiene constante y la reacción se comporta como de orden pseudo cero. El producto puede
mantenerse ene l anaquel de una farmacia hasta una descomposición de 10% de la aspirina total.
a) Calcular el tiempo que se requiere para que la aspirina en la solución que se obtiene al
filtrar el preparado se descomponga en 50%.
b) Calcular la constante de velocidad de orden cero del preparado (en suspensión).
c) Determinar la vida útil (días) en que este preparado puede ser expendido.

7. El cloruro de diazobenceno en solución acuosa se descompone de acuerdo a la ecuación:

C6H5NN Cl  C6H5 Cl + N2

La reacción puede ser seguida convenientemente por la cantidad de N2 liberado, el cual fue medido
a 15°C y 1 atm.. En un experimento realizado a 50°C y 35 mL de una solución de cloruro de
diazobenceno se obtuvo los siguientes datos:

tiempo/min 6 9 12 14 18 22 24 30 
Volumen N2 / mL 19.3 26.0 32.6 36.0 41.3 45.0 46.5 50.4 58.3

Comprobar que estos datos se ajustan a una cinética de primer orden. Calcule al constantes de
velocidad específica, el período de vida media. . Si la constante de velocidad de 20°C es de
1.63x10-3 min-1, estimar la energía de activación, y la constante de velocidad a 30°C.
8. Para la reacción de descomposición de óxido de etileno en metano y monóxido de carbono en la
fase de vapor a 414.5°C se observaron los siguientes valores de presión en función del tiempo

Tiempo/min 0 5 7 9 12 18
Presión/Torr 116.51 122.56 125.72 128.74 133.23 141.37

Mostrar que estos datos se ajuntan a una cinética de primer orden, y calcular la constante de
velocidad específica.

9. Para la reacción en fase gaseosa: A + B + C  D se obtuvieron los siguientes datos a

temperatura constante:

Ensayo Concentración Concentración Concentración Velocidad inicial

inicial de A mol L-1 inicial de B mol L-1 inicial de C mol L-1 Mol L-1 min-1
1 0.0500 0.0500 0.0100 6.25*10-3
2 0.1000 0.05000 0.0100 1.25*10-2
3 0.1000 0.1000 0.0100 5.00*10-2
4 0.0500 0.0500 0.0200 6.25*10-3

a) ¿Cuál es el orden con respecto a cada reactante?

b) Escribir la ley de velocidad
c) Calcule el valor de la constante de velocidad

10. La constante de velocidad a 25°C para la hidrólisis de acetato de etilo con hidróxido de sodio es
6.36 M-1 min-1. Si se comienza con una solución 0.02 M de base y 0.02 M de éster ¿qué
proporción de éster se hidroliza en 10 min? Si las concentraciones de base y éster son 0.02 y
0.01 M respectivamente, ¿ cuál es la concentración de etanol después de 10 min?

11. Los compuestos A y B son interconvertibles por una reacción química reversible cuyas
constantes de primer orden son k1 = 2.5*10-6 min-1 y k-1 = 5*10-4 min-1. Si al inicio de la
reacción, se comenzó con 20 milimolar de A y sin B, calcular la concentración de B en el
equilibrio.

12. En una solución acuosa -glucosa se transforma parcialmente en -glucosa en una reacción de
equilibrio. En este proceso, llamado mutarotacion, hay una variación en la rotación específica
[] de luz plano polarizada. Los siguientes datos fueron obtenidos a 15°C:

Tiempo / min 0 4 
[] 110 74.6 52.6

13. La reacción de descomposición del ácido acetondicarboxílico en solución acuosa, que es una
reacción de primer orden, valores de la constante de la de velocidad a diferentes temperaturas se
dan en la siguiente tabla, calcular la energía de activación y determinar los períodos de vida
media para las temperaturas extremas.

T/K 273 383 293 303 313 323 333

kx105/s-1 2.4 10.8 47.5 163 576 1850 54800
6

14. Las constantes de velocidad específica de la neutralización de 2-nitropropano por una base
(reacción de segundo orden, primero en base y primero en ácido)en solución acuosa está dado
por la expresión:
7284.0
ln k    27.40
T

Calcular la energía de activación, y el período de vida media a 10°C cuando las concentraciones
de ácido y base son 0.008 cada una.
15. El curso con el tiempo para la hidrólisis de sacarosa :

Sacarosa + H2O  glucosa + fructuosa

se muestra en la tabla siguientes:

Tiempo/min 0 30 60 90 130 180

[sacarosa] /M 0.5011 0.4511 0.4038 0.3626 0.3148 0.2674

Calcule la constante de pseudoprimer orden y el período de vida media para esta reacción. ¿Qué
tiempo se requiere para hidrolizar el 99% de la sacarosa. ¿qué tiempo se requeriría si la
concentración inicial de sacarosa fuera el doble? ¿Cuál sería el período de vida media en este caso?

16. Por qué factor se acelera una reacción a 25°C cuando se lleva a cabo a una temperatura 35°C en
presencia de un catalizador que reduce la energía de activación de su complejo activado a: i) 1
kJ mol-1 ; ii)10 kJ mol-1?

17. Para una reacción de Michaelis-Menten, k1 = 5x107 M-1 s-1 , k-1 = 5x104 s-1 , y k2 = 4x102 s-1.
Calcule los parámetros cinéticos, KM y Vmax. ¿podría ser aceptable la aproximación de equilibrio
para el enlace del substrato? La velocidad inicial es de 4 M s-1 cuando la concentración inicial
de substrato es 3 M.

18. En la siguiente tabla se indican las velocidades iniciales a las cuales un substrato reacciona
catalizada por una enzima que sigue el mecanismo de Michaelis-Menten: (a) en ausencia de
inhibidor (b) y (c) en presencia de dos inhibidores a una concentración 10 mM, en cada caso.
Suponiendo que [E]t es la misma para todas las reacciones, y que las todas las otras condiciones
son iguales.

[S]/mM (a) Vo /M.s-1 (b) Vo /M.s-1 (c) Vo /M.s-1

1 2.5 1.17 0.77
2 4.0 2.10 1.25
5 6.3 4.00 2.00
10 7.6 5.7 2.50
20 9.0 7.2 2.86

Determine KM Vmax para la enzima. Para cada inhibidor determine el tipo de inhibición y KI.
19. El etanol en el cuerpo es oxidado a acetaldehído por la hígado alcohol dehidrogenasa (LADH).
Otros alcoholes también son oxidados por LADH. Por ejemplo el metanol es oxidado a
formadehído, bastante tóxico. Los efectos tóxicos por la ingesta de metanol puede también ser
reducida administrando etanol. El etanol actúa como un inhibidor competitivo del metanol,
desplazando al metanol de la LADH. Esto da suficiente tiempo para que el metanol sea
excretado los riñones. Si un individuo a digerido 100 mL de metanol (una dosis letal), cuántos
vasos de whiskey 100 proof (50% etanol por volumen) deben ser consumidos para reducir la
actividad de la enzima hacia el metanol a un 5% de su valor original? Un adulto contiene
aproximadamente 40 L de fluidos acuosos a través de los cuales la ingesta de alcohol es rápida y
uniformemente mezclado. Las densidades de etanol y metanol son para ambos 0.79 g cm-3 .
Suponiendo que los valores de KM para el etanol y el metanol son 1.0x10 -3 M y 1.0x10-2 M,
respectivamente, y que para el etanol KI=KM

El modelo general de inhibición competitiva está dado por el siguiente esquema:

k
1
ES  ES 
k2
P  E
k 1



I  EI  S  no hay reacción

20. La mutarotación de la glucosa es de primer orden en la concentración de glucosa y es catalizada

por ácidos (A) y por bases (B), y la constante de velocidad de primer orden puede ser escrita por
la ecuación: k = kw + kH+ [H+] + kA [A] + kB [B]. Donde kw es la constante de velocidad de
primer orden en ausencia de ácidos y bases distintos al agua. A partir de los siguientes datos
obtenidos a 18°C y en un medio conteniendo acetato de sodio 0.02 M, y suponiendo que el
térmico que involucra kH+ y kB son despreciables, calcule kw y kA.
[CH3COOH] mol L-1 0.020 0.105 0.199
KX104 /min-1 1.36 1.40 1.46