Defectos en las fibras naturales: su origen, características e implicaciones

para compuestos reforzados con fibras naturales

Mark Hughes

Resumen

Este artículo revisa los defectos en las fibras naturales y cómo, en última instancia, afectan las
propiedades de los materiales compuestos reforzados con tales fibras. En circunstancias ideales, ciertas
fibras naturales como el lino y el cáñamo pueden mostrar excelentes propiedades mecánicas de
tracción. Sin embargo, el potencial de la fibra generalmente no se realiza en materiales compuestos
reforzados con fibras naturales. En parte, este bajo rendimiento puede explicarse por la presencia de
defectos en las fibras conocidas como dislocaciones, dobleces o microcompresiones. Después de
considerar brevemente la química y la estructura de las fibras vegetales, se revisan las propiedades de
las fibras naturales seleccionadas. El origen de los defectos y el impacto que tiene el procesamiento en
su presencia se consideran a continuación. También se revisa el efecto que tienen los defectos sobre las
propiedades mecánicas de la fibra de bast y su susceptibilidad a la degradación química. Finalmente, se
discute el efecto que las dislocaciones tienen sobre las propiedades de los materiales compuestos
reforzados con fibras naturales y se resaltan las áreas de posibles investigaciones futuras necesarias.

Introducción

Las últimas dos décadas o más han visto un renovado interés en las fibras vegetales naturales, de
origen tanto maderero como no madera, como refuerzo en los compuestos de matriz polimérica.
Inicialmente, el interés fue principalmente académico, pero pronto dio paso a la comercialización y a la
introducción de compuestos reforzados con fibra natural (NFRC) en, por ejemplo, aplicaciones
automotrices y de construcción. Uno de los principales impulsores del uso de fibras naturales es su
menor impacto ambiental percibido, la capacidad de renovación, reciclado y biodegradabilidad, junto
con su baja densidad y las excepcionales propiedades mecánicas que se han reportado para varios
tipos de fibra [1, 2]. Aunque algunas investigaciones recientes han arrojado dudas sobre las verdaderas
ventajas medioambientales del uso de ciertos tipos de fibras naturales [3-5], y claramente todavía es
necesario llevar a cabo análisis cuantitativos del impacto ambiental de los NRFC, la investigación sobre
su uso como refuerzo compuesto ha continuó aumentando como lo demuestra el creciente número de
publicaciones que aparecen cada año en la literatura científica. Esto ha llevado a la compilación de
varios documentos de revisión que cubren todos los aspectos de la investigación de las fibras mismas
[6] a las propiedades y características de los compuestos reforzados con dicha fibra [7-9]. De hecho,
uno de los primeros artículos de revisión para cubrir la ciencia de los materiales de NRFC apareció en
esta revista hace una década [10], y ejemplifica la actividad de investigación sobre NRFC en el cambio
de siglo. Sin embargo, a pesar de la indudable atracción de utilizar fibras naturales como refuerzo
compuesto y la investigación que se ha realizado y se está llevando a cabo sobre este tema, su uso
todavía se limita a aplicaciones principalmente no estructurales, como componentes de revestimiento
interior para automóviles o carga ligera materiales de cubierta de jardín. Esto, al principio, parece algo
sorprendente dado que las propiedades informadas para algunos tipos de fibra son excelentes y
comparables con las fibras artificiales como la fibra de vidrio, y de hecho las fibras vegetales se han
promocionado como sustitutos de la fibra de vidrio [1]. Las razones de las propiedades a menudo
mediocres de los NRFC, a pesar del potencial teórico de las fibras mismas, no siempre son claras; sin
embargo, las propiedades inherentes de las fibras mismas, la arquitectura de refuerzo y la interacción
entre fibra y matriz son factores incuestionables que contribuyen.

Es bien sabido que las propiedades de un compuesto están, en gran medida, gobernadas por la
arquitectura de refuerzo, es decir, la geometría del refuerzo, la orientación del refuerzo en relación con
las tensiones aplicadas al material compuesto, el relleno de refuerzo disposición y su fracción de
volumen, así como las propiedades de la interfaz fibra-matriz. La fracción de volumen de fibra (Vf) es
probablemente el factor más importante que afecta a las propiedades de un compuesto [11]. Hasta el
momento, muchos NRFC se han reforzado con estructuras de fibras naturales no tejidas [12] o con
tejidos tejidos producidos para prendas de vestir u otros fines similares, en lugar de diseñados
específicamente para materiales compuestos. En estos formatos, la arquitectura de refuerzo está
pobremente optimizada -las fracciones de volumen de fibra son generalmente bajas y la alineación de
fibra y el arreglo de empaque ineficientes- por lo tanto, muchas de las propiedades mecánicas
compuestas resultantes tienden a ser inferiores a sus contrapartes reforzadas con fibra de vidrio a Vf
comparable [ 8]. Además de la arquitectura de refuerzo, las propiedades y la estructura de las fibras
naturales son muy variables y esto también afecta significativamente el comportamiento de los
materiales compuestos reforzados con dicha fibra. En una revisión reciente, por ejemplo, se destacó el
efecto adverso de los defectos de fibra sobre las propiedades de los NFRC [8]. Además, las fibras
vegetales naturales son hidrófilas y, como tales, no solo están sujetas a cambios dimensionales con un
contenido de humedad variable, sino que tampoco son particularmente compatibles con muchas
matrices poliméricas. Por lo tanto, se han realizado muchos trabajos de investigación a lo largo de los
años para adaptar las propiedades de superficie y volumen de las fibras naturales mediante
modificación, mejorar su estabilidad dimensional, reducir el deterioro biológico y mejorar la
compatibilidad con las matrices de polímeros, y varios documentos de revisión sobre este tema
apareció en la literatura [13-15]. Por otro lado, las propiedades de las fibras mismas, y particularmente
el impacto del daño de las fibras y la morfología de las fibras, sobre las propiedades de estos materiales
compuestos han recibido bastante menos atención; sin embargo, el impacto en las propiedades
compuestas es, potencialmente, grande.

El objetivo de esta revisión es cubrir el origen y las características del daño de la fibra en la madera y
ciertas fibras no leñosas que son de interés como posibles refuerzos compuestos y considerar cómo
esto afecta las propiedades de la fibra y los compuestos reforzados con estas fibras. La intención no es
sólo llamar la atención sobre algunos de los problemas asociados con el uso de fibra vegetal natural
como refuerzo, sino también resaltar posibles estrategias para superar algunos de los peores efectos.

Fibras vegetales naturales

Las fibras vegetales naturales se pueden categorizar ampliamente como madera o no madera y ambas
se han usado en materiales compuestos. En la madera, una fibra es una sola célula y sus propiedades
dependen en gran medida del tipo de célula y su función en el árbol (por ejemplo, soporte mecánico,
conducción, almacenamiento o una combinación) y esto a su vez depende de las especies de árboles.
Por ejemplo, en maderas blandas (y maderas duras) células especializadas conocidas como traqueidas
realizan las funciones duales de proporcionar soporte mecánico y conducción. Las "fibras" no
madereras son generalmente colecciones de células individuales y se pueden clasificar según el lugar
de la planta en que se encuentran [16]. Las fibras no madereras pueden ser pelos de siembra como el
algodón, fibras de hojas como el sisal, fibras de frutas como el bonote o las llamadas fibras de líber,
como el lino (Linum usitatissimum), el cáñamo (Cannabis sativa) y el yute (Corchorus capsularis). Las
fibras de estopa se obtienen de la corteza interna o floema de la planta portadora de fibras (figura 1) y
se encuentran entre las fibras vegetales más fuertes y más rígidas y por esta razón son de particular
interés como refuerzo compuesto.

Fig. 1 Secciones transversales y representación esquemática del lino a diferentes escalas, desde el tallo
hasta la ultraestructura [89].

Tipo de Celulosa % Hemicelulosa Pectina % Lignina % Extractivosb Referencia

fibra %
Lino 80–90 - 2–6a - 3–4 [18]
79 20.7 2.6 2.4 1.9 [23]
71.2 18.6 1.1 2.2 6 [24]
81 14 2 3 - [25]
Cáñamo 85.7 - 10.2a - 5.3 [18]
83.4 20.1 1.0 4.1 0.9 [23]
74 18 1 4 - [25]

Tabla 1 Resumen de los principales componentes químicos de la fibra de lino y cáñamo (varias
referencias)
a
Incluye "cuerpos de pectosa, lignina", "pectosa y sustancias gomosas" y "materia incrustante y pectina". Estos
incluyen hemicelulosa, pectina y lignina.
b
Sustancias extraíbles con disolventes orgánicos.

Las fibras de estopa son colecciones de fibras elementales (células individuales) o "últimas" que son
característicamente muy largas (2-5 cm para el lino, en comparación con, por ejemplo, 2-3 mm para las
traqueidas de madera blanda) y tienen paredes celulares extremadamente gruesas, de 5 a 15 lm [17].
En diámetro, los últimos varían de alrededor de 15-35 lm en lino, dando lugar a una relación de aspecto
de alrededor de 1200 [18]. Las colecciones de entre una y tres docenas de los últimos forman las fibras,
generalmente conocidas como 'paquetes de fibras' o 'fibras técnicas' que se extraen del tallo y se usan
en aplicaciones técnicas tales como textiles o materiales compuestos. En el lino, la longitud de las fibras
técnicas varía de 0,3 a 0,6 m, mientras que en el cáñamo van de 0,9 a 1,8 m [18]. El grosor de las fibras
técnicas oscila entre 50 y 500 lm en lino y entre 0,5 y 5 mm en cáñamo [18]. Gran parte de la siguiente
discusión se refiere a fibras de líber, aunque la composición química y la estructura de todas las fibras
vegetales naturales son similares.

Química y organización estructural de la pared celular de fibras naturales

Químicamente, las fibras vegetales consisten en celulosa, lignina y polisacáridos de matriz, incluyendo
hemicelulosas y pectinas, que están asociadas con la celulosa y la lignina (Tabla 1). Además de estos,
hay una serie de componentes no estructurales que incluyen ceras, sales inorgánicas y sustancias
nitrogenadas [19, 20]. La celulosa es una molécula de cadena larga de alto peso molecular que consta
de unidades bD anhidroglucopiranosa, unidas con enlaces glicosídicos b- (1? 4) [19-21] y, con un
módulo de Young axial informado de estar en la región de 135 GPa [22 ] es análogo al refuerzo en un
compuesto reforzado con fibra. En la pared celular, la celulosa está presente principalmente en forma
de haces altamente ordenados de polímeros de celulosa conocidos como microfibrillas que están
incrustadas en una matriz de otros polisacáridos y lignina.

Dentro de la pared celular (Fig. 1), las microfibrillas están dispuestas helicoidalmente en laminillas
concéntricas. El ángulo de enrollamiento de las microfibrillas con respecto al eje de la fibra en la capa
S2 dominante de la pared secundaria influye fuertemente en las propiedades de tracción axial de la
fibra. Las capas restantes de la pared secundaria, S1 y S3, ocupan un volumen mucho más pequeño y, a
diferencia de la capa S2 en la que las cadenas de celulosa están dispuestas en una sola hélice a la
derecha, las capas S1 y S2 están compuestas por cadenas de celulosa dispuestas en ambos hélices
izquierdas y diestras [19]. Se cree que la capa S1 es importante en controlar la estabilidad de la fibra en
la compresión limitando la expansión excesiva de las células laterales, mientras que se cree que la capa
S3 resiste la presión hidrostática dentro de la célula [26]; la estructura laminada combinada de la pared
celular se considera de importancia en el control de la propagación de grietas trans e intramuros [27].
En las traqueidas de madera de abeto (Picea abies), el ángulo de enrollamiento en la capa S2 se
encuentra generalmente en el rango de 10-30 [19], mientras que en fibras de líber como el cáñamo se
ha informado que es menor que 10 [28] e incluso bajo como 2-3 [29]. La influencia del ángulo de
bobinado S2 es significativa. Page et al. [30] demostraron experimentalmente que existe una fuerte
relación entre el módulo elástico de las fibras de pulpa de madera y el ángulo de enrollamiento de la
capa S2 (figura 2). Dado que los ángulos de devanado bajos están asociados con una mayor resistencia
y rigidez [31], las fibras de bast es una buena opción como refuerzo compuesto.

Fig. 2 Variación del módulo elástico de la fibra con el ángulo microfibrilar de la capa S2 [30] (TAPPI)

Propiedades físicas y mecánicas de las fibras

Varios investigadores [32, 33] han determinado que la densidad del material de la pared celular es del
orden de 1500 kg m-3 y es relativamente independiente de las especies. La pared rodea el espacio
vacío central de la célula conocida como el lumen y claramente las fibras que tienen pequeños lúmenes
poseerán una densidad total más alta que las que tienen las grandes. Thygesen et al. [34] observó que
en algunas fibras de cáñamo, el espacio lumen restante en fibras maduras ascendía a menos del 10%
del área transversal de la fibra, lo que indica una densidad de fibra en la región de 1350 kg m-3 y se han
informado dichos valores [35]. La alta proporción de material de la pared celular, junto con el alto
porcentaje de la celulosa de refuerzo y su bajo ángulo de enrollamiento con relación al eje de la fibra
elemental confieren a las fibras buenas propiedades mecánicas.

En la Tabla 2 se presenta un resumen de las propiedades de tracción del lino y el cáñamo informadas.
Al igual que con la composición química (Tabla 1) existe una gran variabilidad en los valores informados
para cualquier tipo de fibra en particular. Esta variabilidad es el resultado de uno o más de una gran
cantidad de factores, que incluyen:

 Tipo de fibra; si es la fibra técnica o la fibra definitiva la que está siendo probada
 Variabilidad de fibra; que surgen de la organización ultraestructural, las condiciones de
crecimiento, la posición de la fibra en el tallo, madurez de la fibra o cosecha
 Daño de fibra; si las fibras se han eliminado cuidadosamente del tallo en el laboratorio o se han
procesado industrialmente
  Prueba; la precisión del equipo de prueba, el tipo de prueba, la medición de la sección
transversal de la muestra, el número de réplicas, la longitud del calibre, la humedad ambiental y
la temperatura de la prueba, etc.

Tabla 2 Las propiedades mecánicas de las fibras de lino y cáñamo (varias referencias)

Tipo de Módulo de Young Resistencia a Tensión a Referencia

fibra (GPa) la tracción la falla (%)
(MPa)
Lino - 814 - [36]
- 1500a - [37]
103 690 - [38]
85 2000a - [1]
50–70 500–900 1.3–3.3 [35]
100 1100 2.4 [23]
52 621 1.33 [39]
19 649 - [40]
- 264–613 - [41]
Cálamo - 690 - [36]
25 895 - [1]
30–60 310–750 2–3 [35]
- 690 1.6 [23]
57 - - [38]
9 1080 - [40]
17–19 368–482 2.5–3.0 [42]
a
ultima fibra

Defectos de fibra: dislocaciones, dobleces y microcompresiones

A pesar de las excelentes propiedades mecánicas teóricas y el potencial demostrado en el laboratorio

de fibras cuidadosamente aisladas, los materiales compuestos reforzados con estas fibras, en general,
no reflejan estas propiedades. En parte, esto se puede atribuir a las características funcionales y
defectos que afectan las propiedades de las fibras. A diferencia de la fibra artificial como el vidrio, la
estructura de las fibras vegetales naturales es extremadamente heterogénea y poseen ciertas
características anatómicas tales como hoyos (aberturas en la pared celular de fibras de madera que
facilitan el movimiento del agua en el árbol vivo), así como defectos, que afecta sus propiedades Por
ejemplo, se ha demostrado que las dislocaciones y otros defectos de fibra, como las
microcompresiones, los rizos, las ondulaciones y los pliegues, afectan las propiedades del papel [43]. En
las fibras de pulpa de madera individuales, se ha demostrado que estas características conducen a un
comportamiento de tensión-deformación no lineal, con concentraciones de deformación que ocurren
en su proximidad, así como cerca de otras bandas de deformación tales como pozos con borde [44]. En
fibras no madereras, como el lino y el cáñamo, se ha demostrado que defectos similares afectan las
propiedades de la fibra [39, 45].
En la fabricación de papel, la presencia de dislocaciones en las fibras de la pulpa tiene un marcado
efecto sobre las propiedades de la fibra, y su origen, características e importancia han sido revisados
por Nyholm et al. [46]. Bajo luz polarizada cruzada, las bandas de doblez en la pared de la celda que se
forman durante la falla de compresión de la madera son claramente visibles debido a un cambio en las
propiedades birrefringentes [47]. De manera similar, los defectos en la estructura del lino y el cáñamo
(Fig. 3), también denominados a veces planos de resbalamiento, microcompresiones, nodos o
dislocaciones, se pueden observar utilizando microscopía de luz polarizada [48]. El origen de estos
defectos no está completamente claro, pero se han observado en fibras de cáñamo cuidadosamente
extraídas del tallo cultivado en condiciones libres de viento; además, las plantas sometidas a estrés
(viento o sequía) exhiben un aumento en el número y la gravedad de los defectos [49]. Bos y Donald
[50] estudiaron la deformación de las fibras de lino usando ESEM y observaron que cuando se tiraba de
un lazo en una fibra de lino, las tensiones de compresión en el interior del circuito inducían el fallo por
torsión y de esto podían derivar un resistencia a la compresión de 1200 MPa. Baley [51] también
observó la formación de bandas de pliegues en el lado de compresión de las fibras de lino en la flexión.
La falla compresiva que toma una forma similar también se ha observado en fibras artificiales como
Kevlar 49 [52] y otras fibras poliméricas de alto rendimiento [53]. Curiosamente, sin embargo, la
diferencia entre las resistencias a la tracción y a la compresión de las fibras de lino es mucho menor
que la observada en las fibras artificiales. Por ejemplo, Bos et al. [54] encontraron que las fibras de lino
presentaban resistencias a la tracción axial de alrededor de 1500 MPa mientras que en compresión, la
resistencia era de alrededor de 1200 MPa; en otras palabras, la resistencia a la compresión de las fibras
de lino es alrededor del 80% de la resistencia a la tracción, que se compara con alrededor del 20% para
Kevlar [55].

Fig. 3 Fibras de cáñamo sin procesar completadas bajo luz polarizada cruzada (aumento de 9100). Las
dislocaciones aparecen como bandas claras que atraviesan las fibras [76] (Koninklijke Brill NV).

El retorcimiento también se observa en materiales compuestos de matriz polimérica unidireccional

bajo compresión paralela al eje de las fibras [56]. Argon [57] propuso un modelo para la iniciación de
dobleces en tales materiales. En el inicio de la inestabilidad, se predijo que la tensión de compresión,
σ comp, se daría simplemente por:

donde τ s es la resistencia al corte de plástico de la matriz y DU es el ángulo de desorientación

promedio de los elementos de refuerzo (en radianes).
Si, como propone Argon [57], la resistencia a la compresión se rige por la resistencia a la fluencia
plástica de la matriz, parecería razonable que la matriz de polisacáridos y lignina presente en las fibras
del bastidor confiera mayor estabilidad y resistencia al retorcimiento que en polímero sintético fibras y
esta afirmación está respaldada por los hallazgos de Bos et al. [54]. Las fibras sintéticas no poseen una
"matriz", sino que se basan en las débiles fuerzas de Van der Waal para la unión interfibrilar y se ha
descubierto que en las fibras sintéticas poliméricas se pueden obtener propiedades de compresión
mejoradas introduciendo artificialmente una "matriz" mediante infiltración de polímero [ 55].

Daño durante el procesamiento

Aunque es probable que las fibras de líber sean mejores en compresión que las fibras sintéticas antes
mencionadas, parece que también son propensas a la formación de bandas de doblez durante la carga
de compresión. Durante la extracción de las fibras del tallo de los tallos se someten a varios procesos
diseñados para separar las fibras del tejido del núcleo (conocido como 'shive') de la planta y para
limpiar y alinear las fibras en un proceso conocido como 'cardado'. No es sorprendente entonces que
durante el procesamiento, las fibras estén sometidas a grandes deformaciones por flexión que podrían
conducir a la formación de bandas de pliegues. Esta suposición se ha confirmado en un estudio
reciente en el que se cuantificó el número de defectos en las fibras de lino sometidas a diversos pasos
de procesamiento, con un mayor número de pasos de procesamiento que conducen, como era de
esperar, a más daño de la fibra [58].

Dado que los defectos de fibra están presentes incluso en fibras cuidadosamente extraídas de los tallos
y que los métodos actuales de procesamiento causan daño a la fibra, es evidente la necesidad de
desarrollar métodos de procesamiento que reduzcan la cantidad de daño inducido. Esta necesidad fue
reconocida por Bos et al. [54], quien también observó que las fibras individuales, sin defectos,
mostraban propiedades excepcionales, pero que el método de procesamiento utilizado tenía un efecto
significativo sobre las propiedades de la fibra.

El efecto de los defectos en las propiedades mecánicas

La influencia de los defectos en las propiedades de las fibras de madera, en particular las fibras de
pulpa de madera, ha sido ampliamente estudiada a lo largo de los años. Dinwoodie [59], por ejemplo,
estudió las propiedades de las fibras de madera que habían sido aisladas de la madera precomprimida
que contenía bandas de dobleces y descubrió que las fibras exhibían cargas de falla alrededor del 46%
de las fibras no dañadas, así como una rigidez reducida. En las fibras de pulpa de madera, se ha
demostrado que las bandas de torsión, muy probablemente como resultado del proceso de
despulpado y la posterior manipulación, tienen resistencias a la tracción y módulos reducidos [43, 60].
Curiosamente, al secar fibras de madera sometidas a tensión, las bandas de torsión y otros defectos
similares pueden eliminarse ocasionalmente, lo que mejora las propiedades de tracción [61]. Además
de disminuir la rigidez a la tracción y la resistencia de las fibras, se ha observado que las bandas de
torsión en las fibras de madera actúan como defectos críticos en la estructura de la fibra [43, 60] que
conducen a la fractura de la fibra, que se ha explicado con éxito de forma probabilística [62, 63]. Otra
característica de las bandas de torsión (así como otras características, como aperturas de hoyo,
pliegues, etc.) es que pueden afectar la distribución de deformación de la superficie en fibras de pulpa
de madera individuales [44], con concentraciones de deformación que ocurren cerca de ellas. Los
defectos en la fibra de la pulpa de madera no solo afectan las propiedades de las fibras mismas, sino
que también afectan las propiedades de las redes de fibra. Por ejemplo, se ha demostrado que el
módulo de elasticidad del papel se reduce por la presencia de bandas de doblez, así como por otros
defectos, como ondulaciones y rizos [43].

Davies y Bruce [39] estudiaron las propiedades mecánicas de tensión de las fibras individuales de linaza
y ortiga a humedades relativas que van del 30 al 70%. Utilizando un aparato de ensayo a prueba de
tracción, demostraron que el módulo de tracción estático y dinámico de las fibras disminuía al
aumentar el daño a la fibra, que medían como el porcentaje de fibra que se veía brillante bajo un
microscopio polarizante (debe notarse que la medición de fibra el daño fue cualitativo, ya que no fue
posible medir el grado de daño de la fibra). Esta pérdida de rigidez a medida que aumenta la cantidad
relativa de daño a la fibra implicaría que el daño actúa como una forma de concentrador de
deformación y que, como las fibras se tensan, puede haber una tendencia a que los defectos se
enderecen y que las fibras se sometan endurecimiento por deformación. Thygesen et al. [28]
investigaron el efecto de las dislocaciones en el comportamiento a la tracción de los restos de fibra de
cáñamo. Durante la prueba, a una humedad relativa del 65% y 20 ° C, observaron que las dislocaciones
desaparecían a medida que se cargaban las fibras, pero que no se observaba un efecto de
endurecimiento por deformación notable. Sin embargo, supusieron que esto probablemente se debió
al hecho de que este fenómeno no era discernible, en lugar de que los pliegues no tuvieran ningún
efecto sobre la rigidez de las fibras. Hornsby et al. [64] informaron que el endurecimiento por
deformación tuvo lugar en algunos restos de fibra de lino mientras se sometían a ensayos de tracción.
En su estudio, las fibras individuales de lino se habían aislado mediante pulpa en una extrusora de
doble husillo co-rotatorio y acondicionadas a una humedad relativa de 10-15% y una temperatura de
23ºC antes del ensayo. Baley [45] informó más tarde que las bandas de pliegues que contienen fibra de
lino se sometieron a un comportamiento de deformación no lineal durante las pruebas de tracción;
después de una región lineal inicial, las fibras parecían experimentar deformación plástica antes del
endurecimiento por deformación a medida que la prueba continuaba seguida por una región lineal
final. Después de repetidos ciclos de carga y descarga, este comportamiento no lineal en forma de "S"
desapareció y las fibras mostraron un comportamiento esencialmente Hooekan. Tal comportamiento
no lineal es bien conocido en fibras sintéticas que experimentan una forma similar de fallo por
compresión. DeTeresa et al. [52], por ejemplo, observó que las fibras de Kevlar 49 que se habían
comprimido previamente se sometieron a una extensión considerable casi sin aumento de carga en
una prueba de tracción a medida que las bandas de plegado se enderezaban, seguidas de un rápido
aumento de la rigidez. De hecho, comentaron que la compresión previa de la fibra tenía poco efecto
sobre las fibras a excepción de una pequeña caída en la resistencia a la tracción. Curiosamente, Nilsson
y Gustafsson [65], que utilizaron análisis de elementos finitos para modelar las propiedades y el
comportamiento de las fibras naturales que contienen bandas de torsión, mostraron que las fibras se
endurecerían durante la carga de tracción y obtuvieron un buen acuerdo con los datos experimentales
de Baley [ 45]. También concluyeron que la respuesta de tensión-deformación en forma de S de las
bandas de retorcimiento de fibra resultaba de las rotaciones locales de la fibra como consecuencia del
corte de plástico de las hemicelulosas. La rotación endereza las fibrillas de celulosa dislocadas, lo que a
su vez aumenta la rigidez de la fibra. "Baley [45] también concluyó que el comportamiento no lineal de
la fibra de lino con bajas tensiones aplicadas puede deberse a que los pliegues tienden a enderezarse.

El efecto que las bandas de doblez tienen sobre las propiedades de resistencia de la fibra es menos
claro. Baley [51] investigó la relación entre el número de defectos y la resistencia a la tracción de las
fibras de lino, sin encontrar pruebas claras de una relación entre los dos parámetros. Por otro lado, se
observó una correlación negativa entre el diámetro de la fibra y la resistencia a la tracción. Durante las
pruebas de tracción realizadas en un microscopio electrónico de barrido, se observaron grietas
transversales en las fibras en los pliegues, aunque como éstas solo se observaron en la superficie, no
fue posible estar seguros de daño dentro del grueso principal de la pared celular. Davies y Bruce [39]
concluyeron que la probabilidad de falla de la fibra aumentaba a una carga dada con un aumento en el
daño de la fibra, mientras que Andersons et al. [63] describió la fuerza en términos del número de
defectos en la fibra. Quizás valga la pena recordar que Bos et al. [54] informaron resistencias a la
tracción de 2500 MPa para ciertas fibras individuales de lino cuidadosamente extraídas del tallo y en un
caso se obtuvo una resistencia a la tracción de 4200 MPa.

Claramente, existe la posibilidad de obtener fibras naturales con excelentes propiedades de tracción,
sin embargo, también parece probable que la introducción de daños durante el proceso de aislamiento
pueda reducirlos significativamente. Esto se ejemplifica en el estudio realizado por Aslan et al. [58] que
investigó el efecto del procesamiento en presencia de defectos y la resistencia a la tracción de la fibra
de lino, encontrando que el procesamiento redujo la resistencia a la tracción de un promedio de 1445
MPa para fibra técnica cuidadosamente extraída del tallo a 812 MPa para técnica procesada
industrialmente fibra.

Aumento de la reactividad química

Existen algunas pruebas que sugieren que además de los efectos antes mencionados sobre las
propiedades mecánicas de la fibra, las bandas de doblez también son regiones químicamente más
reactivas en la fibra y esto podría tener un impacto significativo sobre las propiedades de la fibra si se
someten a un procesamiento químico adicional, ejemplo, para mejorar la adhesión de la matriz de fibra
o para estabilizar la fibra. La modificación de la fibra es un área extensa que, como se mencionó
anteriormente, ha sido objeto de varias revisiones en los últimos años [13-15]. Además, esto podría ser
problemático si el objetivo es separar las fibras técnicas de, por ejemplo, lino o cáñamo en las células
individuales o "últimas".

Thygessen [66] propuso que la hidrólisis ácida podría utilizarse como un medio para cuantificar
defectos en fibras de cáñamo, suponiendo que la hidrólisis se llevaría a cabo preferentemente en las
dislocaciones y en las fibras de pulpa de madera hay evidencia de una mayor reactividad en
dislocaciones [46]. Dinwoodie [59] postuló que la disminución de la resistencia a la tracción es una
manifestación del daño a la molécula de celulosa. En la zona del pliegue, las cadenas de celulosa se
doblan en forma de una "Z" aguda y se cree que esto produce un aflojamiento de la estructura, con la
separación de enlaces cruzados en la celda unitaria y posiblemente una limitación cantidad de rotura
de los enlaces covalentes longitudinales [59]. Ciertamente parecería que las alteraciones estructurales
tienen lugar en la zona doblada, ya que se ha informado de que en estas regiones se produce un
aumento de la reactividad química en la fibra de madera, la absorción de colorantes, etc. [67]. Es
posible que, además de la escisión de los enlaces interfibrilares laterales, también pueda producirse
algún daño en los enlaces covalentes longitudinales, como postula Dinwoodie [59]. Curiosamente, en
un estudio sobre la formación de bandas de dobleces en polímeros de varillas rígidas, utilizando
microscopía electrónica de alta resolución a baja dosis, se ha demostrado que en la unión entre fibrillas
inalteradas y las que se encuentran en la zona doblada, los cambios de ángulo muy grandes en la
orientación molecular (40 ) a muy aguda (0,5 nm) se observan límites de inclinación [68]. Se ha
calculado que un radio de curvatura de 9 nm es suficiente para causar daño a la
microfibrilla de celulosa [69], lo que da lugar a la posibilidad, al menos, de que pueda tener lugar
alguna escisión de las cadenas de celulosa. Si se produjeran conformaciones de doblez similares en las
fibras de corteza dañadas, entonces es razonable suponer que puede producirse daño axial localizado
en las moléculas de celulosa. En un estudio reciente sobre dislocaciones en fibra de cáñamo por
espectroscopía infrarroja por transformada de Fourier (FTIR) y difracción de rayos X (XRD), Dai y Fan
[70] informaron un índice de cristalinidad obtenido por FTIR de 41.3% en las dislocaciones en
comparación con 48.4% en partes no dañadas de la fibra. También reclaman una reducción en la
cantidad de hemicelulosas en los sitios de las dislocaciones. Ha¨nninen et al. [71] midió la viscosidad
intrínseca de la fibra de lino que había sufrido diversos grados de procesamiento comercial
correspondiente a diferentes niveles de daño mecánico. La viscosidad intrínseca se emplea
comúnmente en la industria de la pulpa y el papel como un medio para evaluar el grado de
polimerización (DP) de la celulosa [72]. Ha¨nninen et al. [71] observó que al aumentar el
procesamiento mecánico la viscosidad intrínseca aumentaba, lo que era consistente con la eliminación
de especies de bajo peso molecular asociadas con hemicelulosas y, además, indicaba que al menos no
había escisión grave de las cadenas de celulosa como resultado de una simple acción mecánica. Sin
embargo, después de la hidrólisis ácida de las fibras, se observó una marcada reducción de la
viscosidad y esta reducción se incrementó con el procesamiento mecánico incrementado, lo que indica
que se había producido la escisión de las cadenas de celulosa. Se suponía que esta escisión ocurrió en
las regiones defectuosas de la fibra.

Parece claro que los defectos en las fibras afectan no solo sus propiedades mecánicas, sino también la
susceptibilidad de las fibras al ataque químico. Ambos tienen efectos potencialmente severos sobre las
propiedades de los compuestos reforzados con tales fibras. Entonces, ¿cuáles son las implicaciones de
estos defectos en las propiedades compuestas?

La influencia de los defectos de fibra en propiedades compuestas

Es probable que la distribución heterogénea de la deformación de la fibra causada por las bandas de
torsión en la fibra, junto con la geometría distinta de los defectos en sí mismos bien podrían conducir a
concentraciones de estrés que ocurren en las matrices poliméricas cuando se utiliza como refuerzo. A
su vez, estas concentraciones de estrés podrían promover la formación de grietas en la interfaz, lo que
llevaría a la desunión de la matriz de fibras y a la ruptura localizada de la matriz. Se pueden dibujar
paralelos con trabajos realizados sobre los efectos de tensiones térmicas residuales en compuestos de
fibra de polietileno de alto módulo. En estos compuestos, se ha encontrado que las bandas de doblez
formadas en las fibras como resultado de tensiones de curado axiales, así como daños preexistentes,
tenían el efecto de crear concentraciones de tensión en la matriz en la vecindad de los pliegues que se
pensaban para actuar como sitios de posible iniciación de grietas y desacoplamiento de matriz de fibra
[73]. Más recientemente, Gonzalez-Chi et al. [74] estudiaron el efecto de las bandas de pliegues en
Twaron 2200 fibras incrustadas en una película de polietileno de baja densidad filtrada en tensión
paralela al eje de la fibra y, mediante el uso de espectroscopía Raman, pudieron medir la tensión axial
de la fibra en la región de las bandas de doblez. Descubrieron que la tensión axial de la fibra se reducía
en la banda de torsión de acuerdo con un modelo de retraso de cizallamiento generalizado y concluían
que "una banda de torsión actúa como una concentración de tensión local compleja." En los
compuestos reforzados con fibra de cáñamo, Eichhorn et al. [75] observó cambios inducidos por la
tensión en los espectros Raman de fibra de lino y cáñamo y acordó la gran variabilidad en la
sensibilidad de cambio de fibras individuales del mismo tipo de fibra a la presencia de bandas de
doblez. También mostraron que estos defectos daban lugar a concentraciones de estrés en una matriz
epoxi cuando las fibras defectuosas se usaban como refuerzo. Usando fotoelasticidad a la mitad de la
franja, Hughes et al. [76] fueron capaces de cuantificar las concentraciones de estrés en una matriz
epoxi en la vecindad de bandas de doblez en compuestos de fibra de cáñamo solos filtrados. Se
observaron concentraciones de estrés de hasta 1,4 cerca de la banda de doblez (Fig. 4). Se postuló que
los defectos podrían actuar como sitios de iniciación de grieta y, de hecho, se observaron microfisuras
de la matriz cerca de la ubicación de las bandas de torsión.

Fig. 4 Un mapa de contorno de orden de franjas parciales en una matriz de epoxi alrededor de una
dislocación de fibra en una fibra compuesta única filtrada [76] (Koninklijke Brill NV).

En un estudio posterior de Hughes et al. [77], se demostró que en compuestos de poliéster insaturado
reforzado con fibras de lino unidireccionalmente alineados con un Vf de aproximadamente 60%, los
compuestos presentaban un comportamiento distintivo no lineal de tensión y tensión. Siguiendo una
pequeña región lineal, los compuestos exhibieron una "rodilla" distinta en la curva de tensión-
deformación, que los autores atribuyeron a un límite elástico. El esfuerzo continuo se acompañó de un
ablandamiento de la deformación seguido más tarde de un endurecimiento por deformación antes del
fallo. Un compuesto reforzado con fibra de vidrio E comparable mostró un comportamiento de tensión-
deformación lineal hasta el fallo. El análisis de emisiones acústicas se empleó para controlar los eventos
de falla que tienen lugar durante el esfuerzo de los compuestos. Se observó que los eventos acústicos
se producían en la región del límite elástico, aunque no fue posible atribuir eventos de falla específicos
a las emisiones. Mediante el uso de fibra de lino no modificada y fibra modificada por anhídrido
propiónico y anhídrido metacrílico para alterar el grado de adhesión entre la superficie de la fibra y la
matriz de poliéster insaturado, se demostró que el punto de fluencia podía modificarse y el
comportamiento posterior a la deformación. A partir de esto, los autores postularon que los defectos
tenían el efecto de 'segmentar' las fibras de tal manera que actuaban como una serie de fibras más
cortas unidas por los defectos; la alteración del grado de adhesión interfacial afectó a la deformación
compuesta en la que tuvo lugar la desunión interfacial, alterando de este modo el punto de fluencia.
Un comportamiento similar se ha observado recientemente en Charlet et al. [78], quienes compararon
el comportamiento de tensión y tensión de los compuestos unidireccionales (que, como en Hughes et
al. [77] fue la fibra de lino en una matriz de poliéster insaturado) a la del comportamiento de tensión y
tensión de las fibras de refuerzo. Ellos también notaron un cambio en la pendiente de la curva de
tensión-deformación en una cepa de alrededor de 0.3 (similar a la tensión en el punto de
"rendimiento" observada por Hughes et al. [77]), que atribuyeron a la falla de la delgada capa externa
de la fibra. La afirmación de que los defectos actúan de forma tal que "segmentan" las fibras para que
actúen como una serie de fibras cortas y rígidas unidas a regiones de menor rigidez ante los defectos
ha sido en cierta medida verificada por Eichhorn et al. [10], quien demostró que las tensiones de
cizallamiento en la matriz paralela a la superficie de una fibra de estopa siguen un perfil de cizalla-
retraso tipo "Cox".

Si las bandas de torsión afectan el comportamiento de deformación de los materiales compuestos

unidireccionales como se describió anteriormente, entonces esto podría tener serias implicaciones
para los materiales compuestos reforzados con dicha fibra. El inicio del comportamiento inelástico a
bajos niveles de tensión aplicada daría lugar a compuestos que sufrirían deformación plástica, lo que
dificultaría ver dónde encontrarían aplicación en situaciones de mayor carga.

Otro problema potencial relacionado con el uso estructural de los NFRC es su baja tenacidad con
respecto a los equivalentes reforzados con fibra de vidrio. Esto puede ser problemático en ciertas
aplicaciones, pero puede no ser un problema en todas las situaciones. En una fracción de fracción de
volumen igual de fibra, el trabajo de fractura medido de una matriz termoestable NFRCs, por ejemplo,
se ha informado que es un orden de magnitud menor que un material reforzado con fibra de vidrio
equivalente [79]. Esto también se ha relacionado con la presencia de defectos en las fibras [80, 81]. Los
defectos afectan la morfología de las fibras y, junto con su sección transversal irregular, aseguran que
las fibras estén bien 'enchavetadas' en la matriz circundante. Como resultado, se suprime la extracción
de la fibra, que se considera que contribuye sustancialmente al trabajo general de fractura de un
material compuesto [56]. En la madera, se cree que un importante contribuyente a la tenacidad
general es un mecanismo de pandeo por tracción pseudoplástica propuesto inicialmente por Gordon y
Jeronomidis [82]. Este mecanismo está estrechamente asociado con el ángulo de microfibra de la capa
S2, y la tenacidad aumenta al aumentar el ángulo de microfibra hasta cierto punto. Este mecanismo ha
sido verificado utilizando análogos sintéticos de la pared celular de madera [83]. En las fibras de líber,
que tienen un ángulo de microfibrila en la capa S2 muy bajo, este mecanismo es presumiblemente
suprimido, por lo que se espera una pequeña contribución al trabajo general de fractura de este
mecanismo. Cualesquiera que sean las razones de la dureza relativamente baja, se justifica una mayor
investigación para tratar de comprender los mecanismos subyacentes en NFRCS.

Perspectivas

Gordon Aerolite, un material hecho de madejas alineadas unidireccionalmente de hilo de lino sin
blanquear comprimido moldeado en una matriz de resina fenólica, se desarrolló en las décadas de
1930 y 1940 [38, 84, 85]. Incluso hoy en día, las propiedades de este material siguen siendo
impresionantes: una resistencia a la tracción de 480 MPa, un módulo de Young de 48 GPa y una
resistencia a la compresión de 200 MPa [84]. Claramente, existe la posibilidad de producir compuestos
reforzados con fibras de líber con propiedades aparentemente excelentes, sin embargo, es igualmente
claro que varios investigadores han reconocido que el daño a la fibra causado durante el crecimiento o
durante el procesamiento posterior afecta no solo las propiedades de la fibra sino también también las
propiedades de los compuestos reforzados con estas fibras. Si se utilizan fibras vegetales naturales en
materiales compuestos con mayor capacidad de carga, parece evidente que los esfuerzos de
investigación deben dirigirse a encontrar formas de reducir la aparición de defectos así como a
comprender mejor su efecto sobre las propiedades compuestas y buscar formas de minimizar su
influencia.

Parece claro que puede ser necesario un replanteamiento radical de cómo se cultivan y procesan las
fibras en primer lugar. La evidencia sugiere que las condiciones de crecimiento [66] influyen en la
ocurrencia y la gravedad de los defectos. Además, también está claro que el método de decorticación
juega un papel en la determinación del daño introducido en la fibra. Bos et al. [54], por ejemplo,
mostró que la decorticación cuidadosa a mano dio como resultado fibras con muchos menos defectos,
mientras que Aslan et al. [58] demostró claramente que los métodos de procesamiento industrial dan
como resultado no solo un mayor número de defectos, sino también fibras de menor resistencia.
También parece claro que sería mejor basar los compuestos en las fibras finales, en lugar de en las
fibras técnicas, ya que es probable que posean mejores propiedades de resistencia (recuerde que se
han registrado fibras individuales con resistencias a la tracción superiores a 2 GPa, mientras que en la
resistencia general de la fibra técnica generalmente no es más de la mitad de este valor). Esta
suposición ha sido parcialmente verificada en un estudio de Stuart et al. [86], quien demostró que al
separar la fibra técnica de lino en lo último, se podía lograr una mejora sustancial en la resistencia a la
tracción (50%) de los compuestos reforzados con estera al azar. La mejora de la resistencia se atribuyó
principalmente a la separación de las fibras más que a la modificación de la superficie de la fibra.
Separar la fibra posiblemente ocasione sus propios problemas. Parece que los defectos de fibra
provocan que las fibras sean más reactivas químicamente en esos sitios y, aunque los defectos mismos
parecen reducir la resistencia y la rigidez de la fibra, no hay pruebas claras que sugieran que las mismas
cadenas de celulosa se estén fragmentando [71]. Sin embargo, la susceptibilidad potencial de los
defectos al ataque químico, en particular la hidrólisis ácida, ha sido demostrada por Thygessen [66] y
por Hanninen et al. [71] y seguramente debe tenerse en cuenta no solo al tratar de separar las fibras
técnicas en lo último, sino también cuando se considera cualquier forma de modificación física o
química (por ejemplo, acetilación) en la que la liberación de ácido puede dar lugar a propiedades de
fibra reducidas. Si tal modificación se considera necesaria, probablemente valga la pena realizar tales
operaciones sobre fibra mínimamente afectada por defectos o al elegir técnicas de separación que
probablemente den lugar a un menor daño físico o químico. La explosión de vapor se ha explorado a
este respecto y podría ser una posible solución [87]. La eliminación de las pectinas que unen los
extremos de la fibra mediante el uso de enfoques enzimáticos combinados con agentes quelantes
también se han explorado con cierto éxito [86].

Uno de los principales inconvenientes de utilizar fibras naturales en compuestos es actualmente la falta
de textiles de refuerzo adecuados. Al ser de longitud finita, las fibras técnicas del líber generalmente
necesitan hilarse para proporcionar longitudes continuas para formar textiles alineados. Hay ciertas
desventajas con esto. Las técnicas tradicionales de hilado requieren la introducción de torsión en el hilo
para proporcionar las fuerzas de fricción necesarias para mantener el hilo unido. Twist, que
efectivamente se traduce en fibras fuera del eje, no es ideal como refuerzo. Además, los extremos
últimos de fibra (alrededor de 25 mm de longitud) son más difíciles de hilar en primer lugar. Además de
esto, el proceso de hilado en sí mismo puede introducir un mayor daño a la fibra [88] que, siguiendo los
argumentos anteriores, sería perjudicial para las propiedades compuestas. Por otra parte, el hilado es
un proceso costoso y aumenta significativamente la carga ambiental de la producción de refuerzo de
fibra natural [4, 5]. Sin embargo, se necesitan esfuerzos de investigación para desarrollar materiales de
preformulación

que aprovechan todo el potencial de la fibra, sin introducir daños físicos o degradación química
significativos adicionales y, recientemente, al menos dos proyectos a nivel europeo, incluido el
proyecto NATEX-Fibras naturales alineadas y textiles para su uso en aplicaciones de materiales
compuestos estructurales (http: // www. .natex.eu) han estado abordando este problema.

Aún no está del todo claro cuán grande es el impacto que realmente tienen los defectos en un sistema
en particular, ya que solo se han investigado unos pocos sistemas de fibra-polímero. Es posible que los
efectos de los defectos no sean tan evidentes en ciertos sistemas y puedan ser ignorados en gran
medida. Sin embargo, parece claro que aún se necesita más investigación sobre los efectos de los
defectos en la micromecánica compuesta. Sin embargo, a pesar de las deficiencias actuales de los
NFRC, ciertas propiedades técnicas, tales como su baja densidad, buena rigidez específica y los posibles
beneficios ambientales, son de mérito, por lo que la investigación adicional de estos materiales merece
la pena.