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Facultad de Ciencias Exactas y

Naturales

Farmacognosia
Clases Teóricas y
Presentaciones
Quinonas

Autoras:
Dra. Silvia Debenedetti
Dra. Erica Wilson

Lunes a viernes de 9 a 21 h.
Torre Universitaria, Zabala 1837, primer nivel inferior.
Nº 8
C1426DQG - CABA
Teléfono: 4788-5400, internos 5002 y 2122.
Email: fasciculos@ub.edu.ar
www.ub.edu.ar
Quinonas
Clasificación de quinonas según su estructura
Derivadas del benceno BENZOQUINONAS

Derivadas del naftaleno NAFTOOQUINONAS


ANTRAQUINONAS
O

Derivadas del antraceno


O Antraquinona
O

Antronas
O

O
Naftodiantrona
Diantrona
Biosíntesis de benzoquinonas

OH OH

COO H

H 2C COO H

OH COO H
ácido homogentísico ácido p-OH benzoico
O O

OH
O

COO H O sanorelina
Biosíntesis de naftoquinonas
O

O O
OH OH O
p lu m b a g o n a
COO H
O O O O
OH OH
p o li-  -c e to é ster

O OH
m etil-ju g lo n a
O
HO COOH COOH
COOH COOH

O
HO

COOH
OH O OH O
ácido shiquímico cetoglutárico ácido succinilbenzoico
juglona
Biosíntesis de antraquinonas
Ciclación de un octa acetato
OH O OH
O HO

O O O
OH
COOH

O O O O OH O O
emodol

Vía del ác. shiquímico


HO COOH
OH
OH
COOH
HO COOH

OH

OH
OH
COOH

O O OH
OH
COOH

O
Propiedades, extracción, separación
y caracterización
Las quinonas libres, son prácticamente
insolubles en agua, se pueden extraer con
disolventes orgánicos usuales, preferentemente al
abrigo de la luz.
Los heterósidos de antraquinonas se extraen
clásicamente con agua.
Las benzoquinonas y las 1,4 naftoquinonas se
extraen por arrastre con vapor de agua.
Reacciones de caracterización
Diversas reacciones coloreadas ponen de
manifiesto la presencia de quinonas y pueden
aprovecharse para su revelado en CCD.
Coloración variable de naranja a violeta, por
solubilización en medio alcalino (Reacción de
Bornträger)
Oxidación del azul de metileno reducido.
Los espectros UV son muy característicos, los
máximos están considerablemente influidos por la
naturaleza y la posición de los sustituyentes.
Las técnicas de valoración son espectrofotométricas
o colorimétricas (Reacción de Bornträger).
Propiedades biológicas y empleo de drogas
con quinonas
Las benzoquinonas son escasas en los vegetales
superiores, no tienen ninguna aplicación en
terapéutica
Son responsables de reacciones alérgicas
Muchas naftoquinonas son antibacterianas y
fungicidas, algunas son tóxicas, muy pocas
presentan propiedades citostáticas
Ninguna naftoquinona natural se encuentra
actualmente comercializada
Algunas drogas vegetales se utilizan en la
preparación formas galénicas
Las drogas con 1,8 dihidroxiantracénicos están
dotadas de propiedades laxantes y se utilizan
ampliamente por este motivo, a pesar de sus
inconvenientes no despreciables
Durante mucho tiempo las drogas con quinonas
se han utilizado por sus propiedades tintóreas Ej.
Alizarina de la raíz de Rubia tincturium L. Y otras
Boraginaceae tinctóreas.
Así mismo con productos de origen animal: ácido
carmínico y ácido kermésico.
HENNA
Nombre científico: Lawsonia inermis L. (Litraceae)
Parte usada: hojas.
Origen: Oriente Medio e India. Arbusto
cultivado en Africa del Norte y toda Asia.

O Composición química
OH · heterósidos que por hidrólisis liberan
lawsona (hojas frescas)
· lawsona (1%)
O
lawsona Usos tradicionales:
2-hidroxi 1,4-naftoquinona -diurético y astringente en países asiáticos
-externamente en el tratamiento de
eczemas, micosis y heridas.
-como colorante del cabello (desde 1.400
a.C.)
Usos actuales: Colorante para el cabello
· Se lo utiliza mezclado con Indigofera tinctoria L.
(Fabaceae) cuyo color azul neutraliza los tonos rojizos
del Hena.
· Se debe ensayar su potencial actividad alergénica
· La naftoquinona lawsona es uno de los componentes
responsables del poder colorante, de baja potencia
sensibilizante.
· Las alergias provocadas por esta sustancia podrían
ser debidas a las impurezas de las preparaciones de
hena.
LAPACHO
Otros nombres vulgares: ipe-roxo, pau-d´arco

Nombre científico: Tabebuia avellanedae Lorentz


ex Grisebach (Bignonaceae) y otras especies.
Parte usada: corteza del tronco
Origen: América del Sur y América Central

Composición química
O O O
OH O O

O O O
lapachol lapachona -lapachona

Extractos de leño: lapachol y dehidro-lapachona


Extractos de corteza: apenas trazas de esas sustancias
y tenores mayores de furonaftoquinonas citotóxicas
Uso popular: astringente, febrífugo, antirreumático

Actividad farmacológica

· Se le atribuye actividad antitumoral al lapachol y


otras quinonas.

· Lapachol presenta actividad antitumoral in-vitro.

· Ensayado por el NCI pero suspendido por su baja


biodisponibilidad.

· El uso de corteza de lapacho en el tratamiento del


cáncer no ha sido científicamente validado
Antraquinonas
O
8 1
9
7 2

6 3
5 10 4

Antraceno O
Antraquinona

Las antraquinonas naturales generalmente presentan


las siguientes características estructurales:
a. Tienen grupos OH en C-1 y C-8.
b. Tienen un grupo Metilo, hidroximetileno o carboxilo
sobre el carbono 3.
c. Tienen un grupo OH u OMe en el C-6.
Antraquinonas
Las antraquinonas naturales generalmente presentan las
siguientes características estructurales:
O
8 1
9
7 2

6 3
5 10 4

Antraceno O
Antraquinona

. Tienen grupos OH en C-1 y C-8.


. Tienen un grupo Metilo, hidroximetileno o carboxilo sobre el C-3.
. Tienen un grupo OH u OMe en el C-6.
. Los carbohidratos ligados son principalmente glucosa, ramnosa y
rutinosa.
. Los O-glicósidos tienen los carbohidratos ligados a través de C-6
o C-8.
. Los C-glicósidos tienen los carbohidratos ligados a través de C-
10.
Antraquinonas
Las propiedades colorantes o evacuantes de los derivados
antraquinónicos dependen de la posición de los grupos OH en su
estructura
Colorantes: de forma general dos grupos hidroxilos como mínimo,
dispuestos en las posiciones 1 y 2.

Rubia tinctorum (Rubiáceas)

Alizarina Purpurina
Antraquinonas
Ejemplos de antraquinonas colorantes
En la cochinilla
En Boletus (insecto hembra
(Polyporaceae) desecado del Cocus
el boletol de cacti, Hemíptera),
color rojizo ácido carmínico,
ampliamente
utilizado comoCH3 O OH
COOH O OH colorante rojo OGlu
OH

HO OH

COOH O OH
OH O OH

boletol ácido carmínico


Antraquinonas
Laxantes: para que manifieste propiedades laxantes es necesario
que la estructura antraquinónica lleve como mínimo dos hidroxilos
en posiciones 1,8.

El efecto es más potente en las formas reducidas (antronas).


Las formas reducidas fácilmente pasan a las oxidadas (antraquinonas)

O
OH O

H H H H O
Antranol Antrona Antraquinona
Antraquinonas-Propiedades fisicoquímicas
Las geninas o aglucones son compuestos
• cristalinos de color amarillo-anaranjado,
• sublimables
• solubles en disolventes orgánicos poco polares
• insolubles en agua

Las geninas que se obtienen en la hidrólisis de los heterósidos son


las formas oxidadas; las formas reducidas fácilmente pasan a
las oxidadas.
Antraquinonas-Propiedades fisicoquímicas
Los heterósidos generalmente son compuestos
•cristalinos de coloración rojo-anaranjada,
•no sublimables,
•solubles en agua y en mezclas hidroalcohólicas
•insolubles en los disolventes orgánicos apolares.

En la naturaleza se encuentran dos tipos de Heterósidos:


•O-heterósidos que por hidrólisis originan geninas di-, tri-, o
tetrahidroxiantraquinonas
•C-heterósidos son hidrolizables por el cloruro férrico y no por los
reactivos indicados para los O-heterósidos.
Antraquinonas-Propiedades fisicoquímicas

La forma natural de los derivados antraquinónicos es la


heterosídica y sus geninas, oxidadas o reducidas, varían con el
ciclo evolutivo; las formas reducidas, de manera general, aparecen
en el inicio del período vegetativo y al final predominan las
oxidadas.
Rubia tinctorium

raíz
En Boletus (Polyporaceae) el boletol de color
rojizo y

COOH O OH CH3 O OH

OH OGlu

HO OH

OH O OH COOH O OH

Boletol Ácido carmínico


En la cochinilla (insecto hembra desecado del Cocus
cacti, Hemíptera), ácido carmínico, ampliamente
utilizado como colorante rojo

COOH O OH CH3 O OH

OH OGlu

HO OH

OH O OH COOH O OH

Boletol Ácido carmínico


Laxantes: para que manifieste propiedades
laxantes es necesario que la estructura
antraquinónica lleve como mínimo dos hidroxilos
en posiciones 1,8.
El efecto es más potente en las formas reducidas
(antronas).
Las formas reducidas fácilmente pasan a las
oxidadas (antraquinonas)
O O OH

H H
O
Antraquinona Antrona Antranol
•Otras posiciones en las que pueden estar
sustituidas son la 3 y 6.
• en 3 un carbono con una escala de oxidación
variable (metilo, metanol, carboxilo)
• en 6 un grupo hidroxilo libre o eterificado.

O
8 1
9
7 2

R6 10 R3
5 4
O
Clasificación de antraquinonas

De acuerdo a la genina se pueden clasificar en:

A. Monómeros
Geninas oxidadas (antraquinonas)
OH O OH
OH O OH OH O OH

COOH
H3 C CH2OH
O
O O

Crisofanol Aloemodol Reina (Reol)

OH O OH OH O OH

H3CO CH3 HO CH3

O O
Reocrisidina Emodol (Franguloemodina)
Geninas reducidas (antronas). En la naturaleza se
encuentran como heterósidos, sus geninas tienen igual
denominación que las formas oxidadas y terminadas
en –antrona (ej: emodol-antrona)

B. Dímeros (diantronas)
1. Homodiantronas. Formadas por dos moléculas de
antrona iguales como las senidina A, formada por dos
unidades de rein-antrona
2. Heterodiantronas. Las dos moléculas de diantronas
son diferentes como la reidina A, constituidas por la
unión de emodol-antrona y rein-antrona
OH O OH

emodol-antrona
HO CH3
H H
OH
OH O OH

rein-antrona

OH O OH
C O OH
H
H
Reidina A OH

OH O OH

S en id in a A (D irein -A n tro n a )
Cáscara sagrada
Nombre científico:
Rhamnus purshiana D.C. (Rhamnaceae)
Parte usada: corteza de tronco y ramas.
Origen: costa oeste de América del Norte
Proviene de plantas espontáneas y de
cultivos del oeste de Estados Unidos
y Canadá.
Rhamnus purshiana
Rhamnus frangula
Composición química
-derivados antracénicos (6-9%)
•formas libres: emodina, crisofanol, aloe-emodina.

OH O OH OH O OH

CH3 CH2OH

O O
Crisofanol Aloe-emodol
·Glicósidos: C-glucósidos y O-glucósidos de C-
glucósidos presentes en un 80 a 90 % (cascarósidos
A, B, C y D).
C-Glicósidos: son antronas dihidroxiladas en C-1 y
C-8 que en posición 10 llevan una glucosa.

OH O OH OH O OH

8 1

3
CH2OH CH3
10
Glu Glu

Barbaloína Crisaloína
Genéricamente llamados aloinas
·O y C-glicósidos: representan el 70 % de los
derivados antracénicos

OH O OH OGlu O OH

CH 2OH CH 3
Glu H Glu H

Cascarósido A Cascarósido C
OGlu O OH OGlu O OH

CH 2OH CH 3
H Glu H Glu

Cascarósido B Cascarósido D

Genéricamente llamados cascarósidos


Acción e indicaciones
· Laxante o purgante según la dosis. Los
cascarósidos son algo más irritantes que los
heterósidos del Sen.
· Ligero efecto colagogo (facilita el funcionamiento
de la vesícula biliar).
· Eupéptico (facilita la digestión).

Su uso se debe hacer bajo control médico.

No es recomendada en lactancia y embarazo


Sen
Comercialmente se conocen:
"Sen de Alejandría", Cassia senna (Leguminosae)=
Cassia acutifolia Del.
"Sen de Tinnevelly o de la India" Cassia angustifolia
(Leguminosae); y otras especies como C. obovata.
Parte usada: hojas y frutos desecados (foliolos y
foliculos).
Origen:
Sen de la India: de Arabia y se cultiva en India y
Pakistán
Sen de Alejandría: del Nordeste de África y se cultiva
en Sudán y Egipto.
Sen de Alejandría
Cassia senna (Leguminosae)= Cassia acutifolia
Del.
Composición:
Folíolos y vainas (folículos) tienen composición
semejante
glicósidos antraquinónicos,
glicósidos de antronas,
senósidos A, B mayoritarios y sennósidos C y D
minoritarios.
aloé-emodina, reína y 2-naftalénglucósidos

La Farmacopea Europea especifica que la droga (hojas) debe


contener no menos de un 2.5% de componentes antracénicos,
calculados como senósido B.
De los frutos existen dos drogas comerciales:
El "sen de Alejandría" debe contener no menos
de 3.6% de compuestos antracénicos, según la
Farmacopea Europea.
El "sen de Tinnevelly" debe contener no menos
de 2.5% de componentes antracénicos
calculados como senósido B.
Usos:
Es el laxante vegetal más utilizado
(principalmente las foliolas). En infusiones de 5 a
20 g/l en polvo y en extractos valorados.
Ruibarbo
Rheum palmatum o R. officinalis
El ruibarbo está constituido por el rizoma y las raíces
desecadas y desprovistas casi totalmente de sus
cortezas, de Rheum officinalis o Rheum palmatum y de
otras especies de Rheum excepto Rheum raponticum
(FNA VI Ed.)
Hierba de San Juan
Hypericum perforatum

Parte usada: Sumidades florida

Composición.
Hipericinas (naftodiantronas)
Hiperforina (floroglucinol)
Flavonoides y biflavonoides
proantocianidinas,
ácido cafeico y clorogénico,
aceite esencial
Composición

Hiperforina
Biapigenina

Hipericina
Usos: Tratamiento de la
depresión “prozac natural”.
Para depresiones
moderadas.

Antiinflamatorio, colagogo,
antiviral, antiespasmódico,
cicatrizante, hemostático
Acíbar o Aloe
Es el jugo desecado de las hojas de diversas especies
del género Aloe: Aloe ferox o Aloe del Cabo, Aloe
perryi o Aloe socotrino; Aloe vera o Aloe de Curaçao,
etc (Liliaceae). (FNA VI Ed)

Composición: Contiene derivados


hidroxi-antracénicos
Usos: Propiedades colagogo, laxante,
purgante.

Parénquima de las hojas gel de aloe,


antiinflamatorio, cosmético.
Aloe perryi

Aloe vera Aloe ferox


Aloe
C-heterósidos (aloínas).
La aloína, obtenida de especies
de Aloe, fue uno de los primeros
heterósidos que se aislaron.

Es resistente a la hidrólisis ácida


normal, está unido a la genina
por un enlace directo con C-C.

Puede ser hidrolizada con una


hidrólisis oxidativa con cloruro
férrico.
Hoja entera y corte transversal
de Aloe vera
Facultad de Arquitectura
y Urbanismo
Arquitectura

Forma y
Comunicación 1A

Ficha Nº 2
Cátedra:
Arq. Eduardo García Lettieri

Arq. Eduardo García Lettieri


Arq. Carlos Arrieta
Arq. Claudio Alberto Delbene
Arq. Raquel Arce
Arq. Roxana Di Risio
Arq. Juan Duarte
Lunes a viernes de 9 a 21 h.
Torre Universitaria, Zabala 1837, primer nivel inferior.
C1426DQG - CABA
Teléfono: 4788-5400, internos 5002 y 2122.
Email: fasciculos@ub.edu.ar
www.ub.edu.ar