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27-05-2013

Ácidos

Tienen un sabor agrio. El vinagre debe su sabor al ácido acético.


Las frutas cítricas contienen ácido cítrico.

Reaccionan con ciertos metales para producir el gas de hidrógeno


Reaccionan con los carbonatos y bicarbonatos para producir el
gas dióxido de carbono.

Ácidos y bases Bases


Capítulo 15 Tienen un sabor amargo.

Sensación resbaladiza. Muchos jabones contienen bases

Copyright © The McGraw-Hill Companies, Inc. Permission required for reproduction or display. 4.3

Un ácido Arrhenius es una sustancia que produce H+ (H3O+)


en agua Un ácido Brønsted es un donador de protón
Una base Brønsted es un aceptador de protón

Una base Arrhenius es una sustancia que produce OH- en agua

base ácido ácido base


ácido base
base ácido
conjugado conjugada

4.3 15.1

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Propiedades ácido-base del agua El producto iónico del agua

H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac) [H+][OH-]


H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac) Kc = [H2O] =constante
[H2O]
autoionización del agua Kc[H2O] = Kw = [H+][OH-]

+ + H O - La constante del producto iónico (Kw) es el producto de las


H O + H O [H O H ] concentraciones molares de los iones H+ y OH- a una
H H H temperatura particular.
La disolución es
ácido
base [H+] = [OH-] neutra
conjugado
H2O + H2O H3O+ + OH- At 250C [H+] > [OH-] ácida
base Kw = [H ][OH-] = 1.0 x 10-14
+
ácido [H+] < [OH-] básica
conjugada

15.2 15.2

El pH: una medida de la acidez


¿Cuál es la concentración de los iones OH- en una
disolución HCl cuya concentración de ion hidrógeno es 1.3
M?
pH = -log [H+]
Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14

[H+] = 1.3 M La disolución es A 250C


neutra [H+] = [OH-] [H+]= 1 x 10-7 pH = 7
ácida [H+] > [OH-] [H+] > 1 x 10-7 pH < 7
Kw 1x 10-14
[OH-] = = = 7.7 x 10-15 M básica [H+] < [OH-] [H+] < 1 x 10-7 pH > 7
[H+] 1.3

pH [H+]

15.2 15.3

2
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El pH del agua de lluvia recolectada en una cierta región


del noreste de Estados Unidos en un día particular fue
4.82. ¿Cuál es la concentración del ion H+ del agua de
lluvia?
pH = -log [H+]
pOH = -log [OH-] [H+] = 10-pH = 10-4.82 = 1.5 x 10-5 M

[H+][OH-] = Kw = 1.0 x 10-14


La concentración de iones OH- de una muestra de sangre
-log [H+] – log [OH-] = 14.00 es 2.5 x 10-7 M. ¿Cuál es el pH de la sangre?

pH + pOH = 14.00 pH + pOH = 14.00


pOH = -log [OH-] = -log (2.5 x 10-7) = 6.60
pH = 14.00 – pOH = 14.00 – 6.60 = 7.40

15.3 15.3

Electrólito fuerte: 100% disociación Ácidos débiles son electrólitos débiles


H2 O
NaCl (s) Na+ (ac) + Cl- (ac) HF (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + F- (ac)
HNO2 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO2- (ac)
Electrólito débil: no se disocia por completo
HSO4- (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + SO42- (ac)
CH3COOH CH3COO- (ac) + H+ (ac) H2O (l) + H2O (l) H3O+ (ac) + OH- (ac)

Ácidos fuertes son electrólitos fuertes Bases fuertes son electrólitos fuertes
H2 O
HCl (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + Cl- (ac) NaOH (s) Na+ (ac) + OH- (ac)
H2 O
HNO3 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO3- (ac) KOH (s) K+ (ac) + OH- (ac)
H2 O
HClO4 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + ClO4- (ac) Ba(OH)2 (s) Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)
H2SO4 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + HSO4- (ac)
15.4 15.4

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Bases débiles son electrólitos débiles


F- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HF (ac)
NO2- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HNO2 (ac)

Pares conjugados ácido-base:


• La base conjugada de un ácido fuerte no tiene la fuerza
medible.
• H3O+ es el ácido más fuerte que puede existir en disolución
acuosa.
• El ion OH- es la base más fuerte que puede existir en
disolución acuosa.

15.4 15.4

Ácido fuerte Ácido débil


Antes de la En el Antes de la En el ¿Cuál es el pH de una disolución 2 x 10-3 M HNO3?
Ionización equilibrio Ionización equilibrio

HNO3 es un ácido fuerte: 100% disociación .


Inicial 0.002 M 0.0 M 0.0 M
HNO3 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO3- (ac)
Final 0.0 M 0.002 M 0.002 M

pH = -log [H+] = -log [H3O+] = -log(0.002) = 2.7


¿Cuál es el pH de una disolución 1.8 x 10-2 M Ba(OH)2?

Ba(OH)2 es un base fuerte: 100% disociación.


Inicial 0.018 M 0.0 M 0.0 M
Ba(OH)2 (s) Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)
Final 0.0 M 0.018 M 0.036 M
pH = 14.00 – pOH = 14.00 + log(0.036) = 12.56
15.4 15.4

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Ácidos débiles (HA) y su constante de ionización ácida

HA (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + A- (ac)

HA (ac) H+ (ac) + A- (ac)

[H+][A-]
Ka =
[HA]

Ka es la constante de ionización ácida

ácido débil
Ka
fuerza

15.5 15.5

¿Cuál es el pH de una disolución 0.5 M HF (a 250C)? ¿Cuándo puedo usar la aproximación?


[H+][F-]
HF (ac) H+ (ac) + F- (ac) Ka = = 7.1 x 10-4 Ka << 1 0.50 – x  0.50
[HF]
HF (ac) H+ (ac) + F- (ac) Cuando x es menor que 5% del valor del cual se resta.
Inicial (M) 0.50 0.00 0.00 0.019 M Menor que 5%
x = 0.019 x 100% = 3.8%
0.50 M Aproximación
Cambio (M) -x +x +x válida.
Equilibrio (M) 0.50 - x x x ¿Cuál es el pH de una disolución 0.05 M HF (a 250C)?
x2 x2
Ka = = 7.1 x 10-4 Ka << 1 0.50 – x  0.50 Ka  = 7.1 x 10-4 x = 0.006 M
0.50 - x 0.05
x2 0.006 M Más que 5%
Ka  = 7.1 x 10-4 x2 = 3.55 x 10-4 x = 0.019 M x 100% = 12% Aproximación.
0.50 0.05 M
no válida.
[H+] = [F-] = 0.019 M pH = -log [H+] = 1.72
Debe resolver para x exactamente usando la ecuación
[HF] = 0.50 – x = 0.48 M cuadrática o el método de aproximación sucesiva.
15.5 15.5

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Cómo resolver los problemas de ionización de ácidos débiles:


¿Cuál es el pH de un ácido monoprótico 0.122 M cuya
1. Identificar las especies principales que pueden afectar el pH.
Ka es 5.7 x 10-4?
• En la mayoría de los casos, puede ignorar la autoionización del
agua. HA (aq) H+ (aq) + A- (aq)
• Ignorar [OH-] porque se determina por [H+]. Inicial(M) 0.122 0.00 0.00
2. Usar ICE para expresar las concentraciones en equilibrio en términos
de una sola incógnita x. Cambio(M) -x +x +x
3. Escríbir Ka en términos de las concentraciones en equilibrio. Resuelva Equilibrio(M) 0.122 - x x x
para x por el método de la aproximación. Si la aproximación no es
válida, resuelva exactamente para x. x2
Ka = = 5.7 x 10-4 Ka << 1 0.122 – x  0.122
0.122 - x
4. Calcular las concentraciones de todas las especies y/o pH de la
disolución. x2
Ka  = 5.7 x 10-4 x2 = 6.95 x 10-5 x = 0.0083 M
0.122
0.0083 M Más que 5%
x 100% = 6.8% Aproximación
0.122 M
no válida
15.5 15.5

Concentración del ácido


x2 Porcentaje de
Ka = = 5.7 x 10-4 x2 + 0.00057x – 6.95 x 10-5 = 0 ionizado en el equilibrio
0.122 - x ionización = Concentración inicial del ácido x 100%
-b ±  b2 – 4ac
ax2 + bx + c =0 x=
2a Para un ácido monoprótico HA
x = 0.0081 x = - 0.0081 Porcentaje [H+]
de ionización = x 100% [HA]0 = concentración inicial
HA (ac) H+ (ac) + A- (ac) [HA]0
Inicial(M) 0.122 0.00 0.00 Ácido fuerte

Cambio(M) -x +x +x
Equilibrio(M) 0.122 - x x x

[H+] = x = 0.0081 M pH = -log[H+] = 2.09


Ácido débil

15.5 Concentración inicial del ácido 15.5

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Bases débiles y su constante de ionización básica

NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH- (ac)

[NH4+][OH-]
Kb =
[NH3]

Kb es la constante de ionización básica

fuerza
Kb
de base débil

Resuelva los problemas base débil como


ácidos débiles excepto para [OH-] en lugar
de [H+].

15.6 15.6

Relación entre la constante de ionización de los ácidos


y sus bases conjugadas
HA (ac) H+ (ac) + A- (ac) Ka

A- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HA (ac) Kb


H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac) Kw

KaKb = Kw

Ácido débil en su base conjugada

Kw Kw
Ka = Kb =
Kb Ka

15.7 15.8

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Estructura molecular y fuerza de los ácidos Estructura molecular y fuerza de los ácidos
H X H+ + X- d- d+
Z O H Z O- + H+
La fuerza La
del enlace debilidad El enlace O-H será más polar y más fácil de romper si:
del ácido • Z es muy electronegativo o
• Z está en un estado de oxidación alto

HF << HCl < HBr < HI

15.9 15.9

Estructura molecular y fuerza de los ácidos Estructura molecular y fuerza de los ácidos
1. Oxiácidos que tienen átomos centrales diferentes (Z) que
2. Oxiácidos que tienen el mismo átomo central (Z)
son del mismo grupo y que tienen el mismo número de
pero diferente número de grupos unidos a él..
oxidación.
La fuerza de los ácidos aumenta con el aumento de la La fuerza de los ácidos aumenta cuando aumenta el número
electronegatividad de Z de oxidación de Z.
•• ••
••
••

••
••

O O
•• •• •• ••
••

••

H O Cl O H O Br O Ácido hipocloroso (+1) Ácido cloroso (+3)


•• •• •• •• •• ••

Cl es más electronegativo que Br HClO4 > HClO3 > HClO2 > HClO

HClO3 > HBrO3

Ácido clórico (+5) Ácido perclórico (+7)


15.9 15.9

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Propiedades ácido-base de las sales Propiedades ácido-base de las sales


Disoluciones neutras: Disoluciones ácidas:
Las sales que contienen un metal alcalino o un ion de Las sales derivadas de un ácido fuerte y una base débil
metal alcalinotérreo (excepto Be2+) y la base conjugada
de un ácido fuerte (por ejemplo Cl-, Br-, y NO3-). H2 O
NH4Cl (s) NH4+ (ac) + Cl- (ac)
H2 O
NaCl (s) Na+ (ac) + Cl- (ac)
NH4+ (ac) NH3 (ac) + H+ (ac)
Disoluciones básicas:
Las sales derivadas de una base fuerte y un ácido Las sales pequeñas, con cationes metálicos con cargas
débil. más altas (por ejemplo Al3+, Cr3+ y Be2+) y la base
HO
NaCH3COOH (s) 2 Na+ (ac) + CH3COO- (ac) conjugada de un ácido fuerte.
Al(H2O)3+
6 (ac) Al(OH)(H2O)52+(ac) + H+ (ac)
CH3COO- (ac) + H2O (l) CH3COOH (ac) + OH- (ac)

15.10 15.10

Propiedades ácido-base de las sales


Hidrólisis ácida del Al3+
disoluciones en que el catión y el anión se hidrolizan:
• Kb para el anión > Ka para el catión, la disolución será
básica
• Kb para el anión < Ka para el catión, la disolución será ácida
• Kb para el anión  Ka para el catión, la disolución será
neutra

15.10 15.10

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Definición de un ácido
Óxidos de los elementos representativos
en su estado de oxidación más alto Un ácido Arrhenius es una sustancia que produce H+ (H3O+)
en agua
Óxido básico
Un ácido Brønsted es un donador de protón

Óxido ácido Un ácido Lewis es una sustancia que puede aceptar un par de
Óxido anfótero electrones
Una base Lewis es una susutancia que puede donar un par de
electrones •• ••
H+ + OH-

••
H O H
•• ••
ácido base
H H
+
H+ +

••
N H H N H
H H
ácido base
15.11 15.12

Ácidos y bases de Lewis

F H F H
F B + F B
••

N H N H
F H F H
ácido base

¡No dona o acepta protones!

15.12

10

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