LABORATORIO DE QUÍMICA II – UNIVERSIDAD DEL VALLE
SOLUCIONES IDEALES: LEY DE RAOULT
María Angélica Suarez (1644731), Hoover David Gonzalez (1626950)
Maria.angelica.suarez@correounivalle.edu.co, Hoover.gonzalez@correounivalle.edu.co
29 de septiembre del 2017, Programa de Química – Universidad del Valle
Resumen
En la práctica, se determinó en un balón de
reflujo las desviaciones de la ley de Raoult
para los sistemas cloroformo-metanol y donde la estructura molecular de todos los
cloroformo-acetona, al analizar los puntos de
ebullición del cloroformo en función de su
fracción molar en la solución. La validez de
los resultados obtenidos se verificó al
emplear el marco teórico pertinente,
encontrándose una desviación negativa para
el sistema cloroformo-acetona. No se pudo
deducir la desviación del sistema cloroformo-
metanol con los datos obtenidos debido a
errores humanos, aunque se espera que su
desviación sea ligeramente positiva.
Palabras clave: Punto de ebullición, ley de
Raoult, desviación positiva, desviación
negativa, presión de vapor, solución ideal,
fracción molar.
Introducción
Una solución binaria es una mezcla
homogénea que, como indica su nombre,
posee dos componentes: soluto y solvente,
llamándose solvente a la fase dispersante, es
decir la que está en mayor cantidad, y soluto
a la sustancia que se dispersa, aunque está
distinción entre soluto y solvente es arbitraria.
Al calentar una solución liquida hasta cierta
temperatura, los componentes volátiles de
esta se transforman en vapor y, por tanto,
generan una presión sobre la fase líquida
denominada presión de vapor.1
Dicha presión de vapor puede calcularse
usando la ley de Raoult (ecuación 1), ley que
establece que la presión de vapor del
solvente sobre una solución, es igual a la
presión de vapor del solvente puro, P°,
multiplicada por la fracción molar (x) del
solvente en la solución. Dicha ley se cumple
para toda solución ideal, es decir, aquella en
solutos es semejante a la estructura del
solvente y, por ende, la presión de vapor total
sobre la solución depende exclusivamente
del solvente empleado.2
Ecuación 1
𝑃 = 𝑥𝑃°
Una vez calculado la fracción molar del
solvente A (ecuación 2), es relativamente
simple calcular la presión de vapor de una
solución ideal. No obstante, estás
condiciones de idealidad se dan en muy
contadas ocasiones y, en general, la
estructura molecular de los solutos difiere de
la del solvente utilizado. En los casos donde
el solvente y el soluto tienen un peso
molecular muy distinto como consecuencia
de las discrepancias en su estructura, las
fuerzas intermoleculares en las soluciones
aumentan o disminuyen produciendo
desviaciones negativas o positivas de la ley
de Raoult, respectivamente. 3
Ecuación 2
𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴
XA=𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
Metodología
Al empezar la práctica se montó, de manera
adecuada y tomando todas las precauciones
necesarias, todo el equipo usado en la
determinación del punto de ebullición de una
solución liquida. Las soluciones binarias
estudiadas fueron los sistemas Cloroformo-
Metanol y Cloroformo-Acetona,
sobrentendiendo que el primer componente
hacía el papel de solvente o fase dispersante
y el segundo de soluto o fase a dispersar.
Luego de haber realizado el montaje, se
procedió a calentar 10 ml de cloroformo y se
anotó su punto de ebullición. Se dejó enfriar
el sistema antes de agregarle 4 ml del
reactivo indicado como soluto en cada
sistema, y se calentó hasta ebullición
registrando el valor de temperatura para la
cual la solución inicia el equilibrio liquido-
vapor, luego se dejó enfriar el sistema y se le
agregó 6 ml más de soluto, repitiendo los
mismos pasos. El procedimiento descrito
anteriormente se realizó de nuevo para
dichos sistemas, pero intercambiando los
volúmenes de soluto con los volúmenes de
solvente enunciados previamente.
Resultados y discusión
El valor de temperatura para la cual una
sustancia se evapora recibe el nombre de
punto ebullición. No obstante, el punto de
ebullición varía de sustancia en sustancia
porque usualmente la naturaleza de sus
fuerzas intermoleculares también varía. Sin
embargo, hay que destacar que la
temperatura de vaporización de un mismo
líquido no es uniforme en todas las partes de
la tierra, pues la presión atmosférica tampoco
lo es. Se sabe que el punto de ebullición
disminuye conforme disminuye la presión a la
que está sometido el líquido y, por ende, no
es de extrañar que los puntos de ebullición
registrados en este experimento sean
menores a los datos teóricos registrados en
la literatura (tabla 1). Esto no quiere decir que
la teoría está mal, simplemente significa que
las condiciones bajo las cuales se efectúan
las medidas difieren y es que, en efecto, un
libro da información sobre el punto de
ebullición normal de una sustancia, es decir,
el punto de ebullición de dicha sustancia a
nivel del mar mientras que en Cali, por otro
lado, los compuestos están a una altura de
955 m sobre el nivel de mar, lo que implica
un descenso en la densidad del aire y, a su
vez, un descenso en la presión atmosférica
de aproximadamente 90 mmHg.4
Tabla 1.Datos generales de las sustancias.
Puntos de ebullición normales vs puntos de
ebullición experimentales
Pero además de esta curiosa variación con
respecto a la presión, los puntos de ebullición
de sustancias que se encuentran en solución
no ideal también se ven alterados según la
estructura molecular de sus componentes.
Como el punto de ebullición es una medida
indirecta de la facilidad con la que las
moléculas de un líquido pasan a fase
gaseosa, se pueden extraer conclusiones
acerca de la presión de vapor sobre una
solución sin necesidad de barómetros, u otro
instrumento usado para medir directamente
esta propiedad, conociendo únicame el
cambio en el punto de ebullición.
La argumentación anterior autoriza el método
empleado en la práctica para calcular las
desviaciones de la ley de Raoult de las
soluciones estudiadas. De este modo, se
tiene que para un incremento en el punto de
ebullición de la solución hay desviaciones
negativas y, en el caso contrario,
desviaciones positivas; pues habrá un mayor
número de moléculas por segundo que
pasan a estado gaseoso en comparanción
con los constituyentes puros y, en
consecuencia, una mayor presión de vapor.
Antes de discutir las desviaciones
experimentales de los sistemas, se hará una
observación con respecto a los resultados
obtenidos (tabla 2) en el sistema cloroformo-
metanol. Durante la práctica, se cometieron
muchos errores como dejar destapados los
basos de precepitado o cerrar las llaves por
algunos minutos; incluso hubo fugas de agua
(una manguera del condesador se
desconectó dos veces). Esta observación se
realiza debido a que los resultados obtenidos
para este sistema presentan demasiadas
incosistencias, por ejemplo, el punto de
ebullición del cloroformo puro disminuyó en
más de 30°C con respecto al punto de
ebullición normal, un cambio absurdamente
enorme en comparación con el cambio
relativamente pequeño en la presión.
Además se determinó el punto de ebullición
dos veces para una solución de volúmenes
iguales de cloroformo y de metanol, y se vió
que las medidas diferían en más de 10 °C, un
resultado imposible de ocurrir si se tiene en
cuenta que las mediciones se tomaron, o
deberión de tomarse, bajo las mismas
condiciones.
Tabla 2. Puntos de ebullición experimentales del
Sistema cloroformo-metanol
Naturalmente, el sistema cloroformo-acetona
no está exento de tales errores, pero como la
disminución del punto de ebullición del
cloroformo fue, en este caso, de tan sólo 7°C
con respecto al punto de ebullición normal y
como, en general, los resultados obtenidos
(tabla 3) son muchos más razonables que los
del sistema cloroformo-metanol, se asume
que no se cometieron las equivocaciones
previas.
Tabla 3. Puntos de ebullición del sistema cloroformo-
acetona.
A pesar de que la gráfica del sistema
cloroformo-metanol sugiere una desviación
negativa de la ley de Raoult (gráfica 1),pues
hubo un incremento en el punto de ebullición,
se enfatizá que los resultados ilustrados en la
gráfica son erróneos (porque los datos
obtenidos en el experimento también lo son)
y, por tanto, cualquier conclusión obtenida a
partir de ella es inválida. Sin embargo, los
datos obtenidos pueden contrastarse al
examinar lo que ocurre en la solución
cloroformo-metanol a nivel molecular,
teniendo en cuenta que si la teoría coincide
con la prática no es más que pura
coincidencia; aunque si no lo hace, es
comprensible, dado los fallos experimentales
cometidos. Al analizar la estructura del
cloroformo y el metanol, se ve que los
compuestos tienen una cadena alifática de
igual longitud (un carbono) y, por ende,
cualquier desviación generada tendrá una
magnitud mínima, pues la estructura de
ambos es más o menos semejante y no se
forman puentes de hidrógeno ni ocurre un
aumento significativo de las fuerzas
intermoleculares. De hecho, la desviación
teórica del sistema cloroformo-metanol es
ligeramente positiva debido a que las fuerzas
intermoleculares de la solución son menores
que en los líquidos puros.5
Gráfica 1. Temperatura de ebullición en función de la
fracción molar. Sistema cloroformo-metanol.
La gráfica del sistema cloroformo-acetona
(gráfica 2) predice una desviación altamente
negativa de la ley de Raoult, como
consecuencia del elevado incremento en el
punto de ebullición de la solución. Al
contrastar estos resultados con los indicados
por la teoría se ve que, en efecto, la
polaridad del cloroformo favorece un
aumento en las interacciones dipolo-dipolo
así como la formación de puentes de
hidrógeno entre el oxígeno de la acetona y el
hidrógeno del cloroformo.
Gráfica 2. Temperatura de ebullición en función de la
fracción molar. Sistema cloroformo-acetona.
Los sistemas cloroformo-metanol y Bibliografía
cloroformo-acetona estudiados previamente
constituyen por sí mismo buenos ejemplos de
desviación positiva y desviación negativa de
la ley de Raoult, respectivamente. Aunque
también existen casos, extremadamente
limitados, en donde la estructura y el peso
molecular del solvente y el soluto son
similares, es decir, cumplen a la perfección
dicha ley como en el sistema benceno-
tolueno o en el sistema heptano-octano. Sin
embargo, los casos predominantes son los
de desviación positiva como en el sistema
propanol- alcohol isopropílico o en el sistema
acetona-cloroformo. Las desviaciones
negativas de la ley de Raoult, a pesar de no
ser tan frecuentes como las desviaciones
positivas, siguen siendo mucho más
numerosas que los casos de soluciones
ideales; algunos sistemas que presentan esta
desviación negativa son las soluciones
etanol-agua y 1-ciclorohexanona-
bromoformo-6.
Conclusiones
Los resultados obtenidos para el sistema
cloroformo-metanol, pese a ser
prácticamente inanes, evidencian la
importancia de una ejecución rigurosa de las
normas experimentales al momento de
realizar la práctica. Si se hubieran tapado los
vasos y asegurado las mangueras, los datos
registrados podrían haberse tomado tan
veraces como los del sistema cloroformo-
acetona y, probablemente, la teoría habría
resultado consistente con el experimento.
Para el sistema cloroformo-acetona, la teoría
predice una disminución lineal de la presión
de vapor a medida que la fracción molar de
cetona aumenta. Sin embargo, los resultados
de la práctica muestran que la presión de
vapor disminuye a medida que la fracción
molar de cetona disminuye. De estas
incongruencias entre teoría y práctica, no se
puede sacar una conclusión exacta. Es
necesario estudiar la desviación de la
solución para otras fracciones molares de
cetona, pues el estudio de sólo tres casos no
es suficiente para formular una
generalización eficaz.
1. Mortimer, Charle E. Química .Gr, Editorial
Iberoamericana, 1990.Mexico D.F. pág. 256-pág.
264.
2. Chang, R; Goldbsy Kenneth A., Química.
Undécima edición. McGraw-Hill, 2013. México
D.F.pág. 195.
3. Hepler, Loren G., Principios de química.
Editorial Reverté S.A. pág. 135
4. Ing. Efraín A. Puerto~ Diseñador térmico.
https://efrainpuerto.wordpress.com/2011/02/26
/f1-2/. (Septiembre 28, 2017)
5. Khan Academy.
https://www.khanacademy.org/science/chemistr
y/states-of-matter-and-intermolecular-
forces/states-of-matter/v/vapor-pressure.
(Septiembre 28, 2017)