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DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA

CATEDRA DE INTEGRACION III

UNIDAD 1: CALCULO DE ENTALPIAS

Problema Nº 1: El calor específico del CO2 es:


Cp  6,393  10,100 103  T  3,405 106  T 2

expresado en [cal/(mol-gr).(K)]. Convertir la expresión en:

a) [cal/(mol-gr).(ºC)]
b) [BTU/(mol-lb).(ºF)]
c) [Kcal/(Kmol).(ºC)]

Solución:

a) T º K   T º C 273

Cp  6,393  10,10010 3  T º C   273  3,40510 6  T º C   273


2


Cp  6,393 10,100103  T º C   2,757  3,405106  T º C   2  273 T º C   2732
2


Cp  6,393 10,100103  T º C   2,757  3,405106 T º C  1,8591103  T º C   0,2537
2

Cp  8,8972  8,241103  T º C   3,405106  T º C  cal 


mo lg º C 
2

  

 T º K   T º F   255,22
5
b) T º F   T º C   32
9
5 9

5    6  5 2
3
 
Cp  6,393  10,100 10   T º F  255,22  3,405 10   T º F  255,22
9  9 

 25 
Cp  6,393  5,61110 3  T º F   2,5778  3,40510 6  T º F   283,57  65137 
2

 
81


Cp  8,7493  4,645 10 3  T º F   1,05110 6  T º F 
2


 Btu 

 molLbº F 
2 
c) Cp  8,8972  8,24110 3  T º C   3,40510 6  T º C   Kcal 
 Kmolº C 

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1
Problema Nº 2: Calcular el cambio de entalpía para 1 mol-lb de dióxido de
nitrógeno (NO2) el cual se calienta a presión constante de 1 atm desde 60º F
hasta 1900º F utilizando la tabla de calores específicos medios.-

Solución:


t2
n  Cp  dt H
Cpm  t1

t2  t1 t

n= 1 mol-Lb de NO2, P=cte, 60 ºF1900

ºF Cpm(1900 ºF)= 11,82 [BTU/mol-Lb.ºF]

Cpm(60 ºF)= 8,73 [BTU/mol-Lb.ºF]

1900
BTU 
Cpm  11,82
mol  Lbº F 
32

 60
BTU 
Cpm  8,73
32
mol  Lbº F 

H   CPm  dt  1   11,82  dt    dt   11,82  1900  32 8,73 60  32
1900 60

8,73
 32 32 


H  2,184104 BTU

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Nota: el NO2 es líquido hasta los 70,5 ºF (21,42 ºC) por eso según el
Hysys® el calor intercambiado es mayor (incluye el calor latente de
vaporización).
Corrección, se toma una entrada de 77 ºF (25 ºC) a fin de asegurar que el
gas no contenga fases condensadas.
1900
BTU 
Cpm  11,82
mol  Lbº F 
32
 77
BTU 
Cpm  8,85
mol  Lbº F 
32
 dt  1   11,82  dt    dt   11,82  1900  32 8,85 77  32
1900 77
H   t CP
2
8,85
t1
m
 32 32 

H  2,1681104 BTU

Valores más cercanos.

Problema Nº 3: La ecuación del calor específico a presión constante para el


carburo de silicio (SiC) es la siguiente:

Cp = 8,89 + 0,00291xT - 28400/T2

Sus unidades son: cal/(mol-gr).(K). El intervalo de temperatura de utilización de


la fórmula es de 273 K a 1600 K. Determinar el calor específico medio a 1200 K
en BTU/(mol-lb).(ºF).-

Solución:

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3
 8,89  0,00291T  28400T  dt
1200 1200
t2 2

Cpm 
 t1
m  Cp  dt
 273
dt 
Cp 
 273

t2  t1 1200  273 927


 0,00291 2 
8,89T  T 28400T 1  1200

 

 2    11,066
BTU 
Cpm  273

927 mol  Lbº F 




Problema Nº 4: Un carbón se quema produciendo un gas con la siguiente
composición en base seca: CO2: 9,2 %; CO: 7,3 %; N2: 82,0 %. Determinar la
diferencia de entalpía entre el fondo de la columna y el domo de la chimenea, si
la temperatura del fondo es de 320º C y en el tope e de 85º C.-

Solución:
El O2 se encuentra en una composición de 7,3 %.

CO2 0,092 8,276  4,51810 3


 0,7614  4,157 10
T 4
T
CO 0,073 6,498 1,43610 3
 T  0,4744 1,02510 4
T
O2 0,015 6,732 1,50510 3
T  0,1010  2,25810 5
T
N2 0,820 6,529 1,48810 3
T  5,354 1,22010 3
T
Total 1,000 6,691 1,761103 T

358
3
H   CPm dT  
358 358
6,6911,76110 3

T  dT  6,691T  1,76110 T 2
593 593
2
593


H  6,691 358  593  8,8 10 4  3582  5932  1572 196,8  1769   Cal 
 

 mol 
El signo negativo indica que el calor sale del sistema.

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Problema Nº 5: 10 kg de agua a 20º C se mezclan con 4 kg de hielo a 0º C y 6
kg de vapor de agua a 120º C (a 1 atm.) Determinar la temperatura final de la
mezcla y la cantidad de vapor de agua que se condensa. El proceso se realiza
en forma adiabática.-

Solución:
Datos:
4 Kg de Hielo a 0 ºC
Base 10 Kg de agua a 20 ºC
6 Kg de vapor de agua a 120 ºC, 1 atm

Hielo: calor latente= 79,7 [Kcal/Kg]


Agua: Cpm= 1 [Kcal/ Kg ºC]
Vapor: entalpía vapor recalentado a 120 ºC= 649 [Kcal/kg]
Calor vapor a 100 ºC= 630 [Kcal/Kg]
Calor latente de condensación a 100 ºC= 539 [Kcal/Kg]

Se supone una temperatura final de 100 ºC y una presión del sistema de 1 atm.
Si cada fase alcanza dicho estado, el calor de cada una sería:
Hielo (fusión a 0 ºC)= 4 [Kg] x 79,7 [Kcal/Kg]= 318, 8 [Kcal]
(calor de 0 a 100 ºC)= 4 [Kg] x1 [Kcal/Kg ºC] x 100 ºC= 400 [Kcal]
Agua (de 20 ºC a 100 ºC)= 10 [Kg] x1 [Kcal/Kg ºC] x 80 ºC= 800 [Kcal]
Vapor (de 120 ºC a 100 ºC)=- 6 [Kg] x (649,0-630) [Kcal/Kg] = -114 [Kcal]
(cond a 100 ºC) = - 6 [Kg] x 539 [Kcal/Kg] = -3234 [Kcal]

Balance=318,8+400+800-114-3234=- 1829,2 [Kcal]

Esto implica que hay excedente de calor en el vapor. Si tomamos a X la masa


de vapor que se condensa, nos queda:

318,8+400+800 -114 - 539 x X=0 [Kcal] X= 2,606 [Kg]


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Nota: debido a que el Hysys® no tiene en cuenta el calor de fusión del
hielo se agrego una hipotética corriente de calor.

Problema Nº 6: Calcular el calor desprendido cuando un metro cúbico de aire


(en condiciones normales) se enfría desde 500º C a -100º C a una presión
constante de 1atm. El calor específico del aire es [Kcal/Kmol.ºK] y T[ºK]:
Cp = 6,386 + 1,762x10-3xT - 0,2656x10-6xT2

Solución:

Moles de aire en condiciones normales para 1 [m3];

P V  1 atm1000 l 


P V  n  R  T  n    44,67 mol
 atml 
M 0,082  273 º K 
R T  
º K  mol 
6,386 1,76210 
 173
H  CP  dT  44,67 
3
T  0,2656106 T 2  dT 
 

t2
m
t1 773

1,762103 0,2656106 173

H  44,67 6,386T  T 2  T 3
2 3 773

  Cal 
H  44,67  3831 500  40,43  44,67 mol  191688 Cal 191,7 Kcal

  4291 
 mol 

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Problema Nº 7: En una operación de cracking una refinería de petróleo


produce 15000 m3 por hora de gases con la siguiente composición: H2: 10,0 %;
CH4: 40,0 %; C2H6: 28,0 %; C3H8: 20,0 %; C3H6: 2,0 %; medidos a 6 [kgf/cm2 ]
de presión absoluta y a 200 ºC. Para enfriar esta corriente a 30 ºC, antes de
introducirlo a una torre de absorción, los gases se pasan en contracorriente por
un intercambiador de calor que utiliza como medio refrigerante un petróleo
crudo cuyo calor específico es de 0,80 [kcal/kgºC], su densidad de 0,85 gr/cm 3
y una temperatura inicial de 22º C. El petróleo crudo sale del intercambiador a
una temperatura de 150º C.
Calcular:
a) El peso molecular promedio de los gases.
b) El peso del gas que circula a través del intercambiador en [kg/hr].
c) El peso del petróleo en [Kg/hr].
d) volumen del mismo en [m3/hr]. que circula a través del intercambiador.-

Solución:
Petroleo-s
T= 150 ºC Gas-s
T= 30 ºC
P= 6 Kgf/cm2
Gas-e
V= 15.000 m3/h
T= 200 ºC Petroleo-e
P= 6 Kgf/cm2 T= 22 ºC
H2 = 10,0 % Cp= 0,8 Kcal/Kg ºC
CH4= 40,0 % Dens= 0,85 gr/cm3
C2H6= 28,0 %
C3H8= 20,0 %
C3H6= 2,0 %

x M x.M
Componente
molar [Kg/Kmol]
H2 0,10 2 0,2
CH4 0,40 16 6,4
C 2H 6 0,28 30 8,4
C 3H 8 0,20 44 8,8
C 3H 6 0,02 42 0,84
1,00 24,64
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5

PM   PM i  xi
1
 Kg 
a) PM  2  0,116 0,4  30 0,28  44  0,2  42 0,02  24,64 
   Kmol 
m P V  PM
P V   R T  m
PM R T
P=6 [Kgf/cm 2 ]= 5,81 [atm]
T= 473 [ºK]

 m3   Kg 
   

P V  PM 5,81 atm 15.000    24,64    Kg 


h  Kmol   5,5364104
b) m    3   h 
R T  0,082  atm  m  473 º K  
 
º K  Kmol 

Q  m Cp  T T
S P
   mP 
Q
P P P e Cp  T S  T P 
P P

e


Comp fracc Cp  KCal 
 
Kmol º C 
2 5 2
H2 0,10 6,702  0,0996 10  t  78,04 10  t
CH4 0,40 8,200 1,307 102  t  4,127 105  t 2
C 2H 6 0,28 11,800  3,326 102  t 1,390 105  t 2
C3H 8 0,20 16,260  5,398102  t  3,134 105  t 2
C 3H6 0,02 14,240  4,233102  t  2,430 105  t 2
Total 1,000 10,791 2,628102  t 1,052 104  t 2

  10,791 2,628102  t 1,052104 t 2  dt 


 Kmol  30
Q  n30CPm dt  


 2246 
200
 hr  200

 Kmol  2,628102 2 1,052104 3 30


Q  2246   10,791t  t  t 
 hr   2 3  200
 Kmol    Kcal 6
 Q

  4,64610 Kcal

2246
hr  2068,657 KmolHugo Rodríguez
Prof. Adj.: Dr. Néstor
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8
    
El calor que recibe el petróleo crudo es=4,646x106 [Kcal] (lo recibe)

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9
 Kcal 
4,646106 
Q  Kg 
m    4,537104 
hr 
c)
P

Cp  T S T P  
 Kcal 
  

hr 
P P e 0,80  150  22 º C
 Kg º C 
masa masa
  volumen 
volumen 
 Kg 

4,537310 4

masa  h   m 3 


d) volumen     Kg  53,38 

850 3   hr 
 m 


a

c
d

Nota: la mayor discrepancia de los resultados es debido al error de los


términos de los cp’s utilizados. Esto se aprecia mejor en las siguientes
gráficas en los que se compara con el Hysys®:

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Correciones:

Comp fracc KCal 


Cp  
 Kmol º K 
H2 0,10 5,760 10,04T /104 14,9 / T
CH4 0,40 3,38 180,4T /104  430T 2 /108
C2H6 0,28 2,195  382T /104 1100T 2 /108
C3H8 0,20 2,258  576T /104 1760T 2 /108
C3H6 0,02 0,869  0,0556T  2,430105 T 2
Total 1,000 3,012  0,03065T 1,49 / T  8,806106 T 2

Q nt1 CPm dT  2246


t2
 473  
 Kmol   303 3,012  0,03065T 1,49 / T  8,80610 6 T 2  dT 
  hr 
 
 Kmol 0,03065 8,806106 303

Q  2246 T  21,49 T  T
  3,012T 

2 3

 hr  2 3 473

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11
 Kmol  Kcal   Kmol   Kcal 
 Q   

  512,04  202112,938 228,9 Kmol  2246 hr


  

2246
hr  2317 Kmol
        
6  Kcal 
Q  5,20610 

 h 
El petróleo recibe 5,206x106 [Kcal/h]
 Kcal 
5,206 106 
Q  Kg 
m    5,084104 
 hr 
P

Cp  T  T P
S

 Kcal  hr 
P P 0,80 e
150  22º C 
 Kg º C Kg 
5,084104 
masa  h   m3 
volumen    59,806 
 Kg 

 hr 
850 3 
 m 
Valores que se aproximan más a los de la simulación rigurosa.

Problema Nº 8: Un sistema térmico de una refinería de petróleo es alimentado


por una corriente que contiene 23 kg de vapor de agua, 350 kg de propano y
550 kg de butano por hora. Esta corriente entra en un precalentador a 50º C y
sale a 135º C a una presión absoluta de 20 kgf/cm2. El medio de calefacción es
un asfalto líquido que tiene un calor específico a presión constante de 0,60
cal/gr.ºC. El asfalto baja su temperatura en 95º C a través del intercambiador
de calor. La pérdida de calor a la atmósfera es del 40 % del calor transmitido a
la corriente del gas. Determinar:
a) Análisis volumétrico del gas.
b) Peso molecular promedio del gas.
c) Volumen en m3 del gas que sale del precalentador.
d) kg/hr. de asfalto que pasan por el precalentador.-

Solución:

m M n x x*M
Comp
Kg Kg/Kmol Kmol Kmol/Kmol Kg/Kmol
H2O 23 18 1,278 0,06828 1,2290
C 3H 8 350 44 7,955 0,42503 18,7015
C4H10 550 58 9,483 0,50669 29,3881
Total 923 18,715 1,00000 49,319

a) xAgua= 0,06828, xPropano=0,42503, xButano=0,50660

b) PM= 49,319 [Kg/Kmol]

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12
Ts= 135 ºC = 408 ºK

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13
Ps= 20 Kgf/cm2 = 19,36 atm

n  R T 
P V  n  R T V
P 
 Kmol    atm  m3 
 n  R  T 18,715   0,082 º K  Kmol  408 º K   m3 
c) V   hr 
 32,34  

P 19,36atm  hr 


 Kcal 
Comp Fracción Cp  
º K  Kmol 
H 2O 0,06828 8,22  0,00015T  0,00000134T 2
C3 H 8 0,42503 2,258  576 /104  T 1760/108  T 2
C4 H10 0,50669 4,36  726 /104  T  2210/108 T 2
Total 1,00000 3,73015  0,06128 T 1,859105  T 2

Q  n CPm dT  18,715 
408

323
3,73012  0,06128T 1,85910
408

323
5

T 2  dt 

 Kmol  Kcal 
Q  18,715  2009  3,759104  Kcal 

 hr  Kmol  hr 


Como el 40 % se pierde, el calor efectivo es:
3,759104
 Kcal 

  60 %
hr 
Q 100 4  Kcal 
3,75910  6,266104  Kcal   100 %

hr 
60 hr 

Qef  6,26610 Kcal  1100  Kg 


4
d) mA   T   Kcal   hr 
  95º K 
Cp A A
0,60
 Kg º C 
d

b a

Prof. Adj.: Dr. Néstor Hugo Rodríguez


Aux 1°: Ing. Mabel Andrea Dupuy
14
Nota: otra vez, la mayor discrepancia de los resultados es debido a que la
corriente de entrada está formada por dos fases (LV). El punto de rocío a
esa presión es de 109,5 ºC. Se tomará ahora una temperatura de 110 ºC a fin
de evitar que haya cambio de fases en la misma.
408 408

Q  n  CPm  dT  18,715  3,73012 0,06128T 1,85910 T  dt 
5 2

 383 383

 Kmol   Kcal   Kcal 


 Q 
4

 626   1,172310  hr 
 

18,715  
hr  Kmol 
100  4  Kcal 
 
Q  1,172310  1,954104  Kcal  

 hr  hr 


ef
60
mA  1,954104 Kcal  342,8  Kg 
Cp efT 
Q
 Kcal   hr 
0,60   95º K 
A A

  Kg º C  d
 Valor más cercano al resultado riguroso.








b a


c

Símbolos del capítulo:

Letras Latinas Descripción


P Presión
V Volumen
R Constante de los gases
T Temperatura absoluta
ΔH Entalpía (siempre relativa a un estado de referencia)
Cp Capacidad calorífica a presión constante
n moles
Q Calor

Subíndices Descripción
m medio

Letras griegas Descripción


Δ Variación discreta
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ρ Densidad

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Especiales Descripción
P Propiedad "P" específica

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