Sunteți pe pagina 1din 51

Zinc oxide nanoparticles: Synthesis, antiseptic activity and

toxicity mechanism
A. Król, P. Pomastowski, K. Rafińska, V. Railean-Plugaru, B. Buszewski ⁎
Chair of Environmental Chemistry and Bioanalytics, Faculty of Chemistry,
Interdisciplinary Centre of Modern Technologies, Nicolaus Copernicus
University, 7 Gagarina Str., 87-100 Torun, Poland

abstract

Disponibil online xxxx Oxidul de zinc (ZnO), ca material cu proprietăți


atractive, a atras un mare interes în întreaga lume, în special
datorită punerii în aplicare a sintezei particulelor de dimensiuni nanometrice.
Eficiență luminiscente ridicată, o lățime mare
(3,36 eV) și o mare energie legată de exciton (60 meV) a declanșat o cercetare
intensă asupra producției
de nanoparticule folosind diferite metode de sinteză și aplicațiile lor viitoare.
ZnO nanomaterialele pot
să fie utilizate în industrie ca dispozitive nano-optice și nanoelectrice, în
ambalajul alimentar și în medicină ca antimicrobian
și agenți antitumorali. Accentul crescând asupra oxidului de nano-zinc a dus la
invenția și dezvoltarea
metode de sinteză a nanoparticulelor. Recent, diferite abordări, inclusiv cele
fizice, chimice și biologice
("Chimie verde") au fost folosite pentru a prepara nanocompozite ZnO cu
diferite morfologii. Obținerea
nanoparticulele pot fi caracterizate printr-o gamă largă de metode analitice,
inclusiv dispersia dinamică a luminii
(DLS), microscopie electronică (TEM, SEM), spectroscopie UV-VIS, difracție cu
raze X (XRD) sau cuplată inductiv
plasma cu spectrometrie de masă (ICP-MS). Cu acestea este posibil să se obțină
informații privind dimensiunea,
forma și proprietățile optice ale nanoparticulelor. ZnO NPs prezintă proprietăți
antimicrobiene atractive împotriva bacteriilor
(Gram-pozitivi și gram-negativi) și ciuperci. Oxidul de zinc prezintă, de
asemenea, toxicitate selectivă spre
celulele normale și canceroase, care se explică prin formarea de oxigen reactiv
(ROS). Cu toate acestea, în ciuda potențialului
activitate antitumorală interesantă a nanoparticulelor ZnO, sa dovedit că
aceștia pot fi, de asemenea, citotoxici și
genotoxic pentru multiple tipuri de celule umane (adică celule neuronale sau
epiteliale). Această lucrare analizează metodele
de sinteză a nanocompozitelor de oxid de zinc, precum și a caracteristicilor
acestora, a activității antimicrobiene și a citotoxicității
împotriva celulelor normale și tumorale.
© 2017 Elsevier B.V. Toate drepturile rezervate.
1. Introducere Nanotehnologia a atras un interes imens în ultimele câteva
decenii. Din 1931, când Knoll și Ruska au inventat electronul microscopul și
faimoasa conferință ("Există o mulțime de camere la Bottom ") de Richard P.
Feynman în 1959 [1], observație și manipulare a materialelor nanometrice au
devenit posibile și, mai mult, nanotehnologia a oferit numeroase soluții
inovatoare în câmpul biomedicinei, știința materialelor, optica și electronica [2].
Nanoparticulele (NP) sunt particule la nivel atomic (1-100 nm), unde cel puțin o
dimensiune a NP trebuie să fie mai mică de 1 μm [3]. Nanoparticulele pot fi
fabricate dintr-o gamă largă de materiale, așa că sunt clasificate ca 1)
nanoparticule metalice (de exemplu Au, Ag, Cu, Fe, Zn); 2) metal și oxizi
nemetalici (de exemplu FeO, VO, AlO, ZnO); 3) nanoparticule semiconductoare
(ZnS, CdSe, ZnSe, CdS, etc.) și 4) nanoparticule de carbon [4-6]. Bazat pe
structura și forma nanoparticulelor, putem distinge cuantele cuantice [7],
nanotuburile, nanofirele, nanorodele și nanobeltele [8-10]. În comparație cu
materialele în vrac, nanoparticulele diferă sau se îmbunătățesc proprietăți
precum dimensiunea, distribuția și morfologia [11]. Cuantic efect, suprafață și
eterogenitatea acesteia (de exemplu, (bio) capping, acoperire) joacă un rol
important în reactivitatea chimică și inmecanică, optică, proprietățile electrice și
evenmagnetice ale nanomaterialelor. Suprafață specifică heterogenitatea și zona
sa sunt relevante și în ceea ce privește alte aspecte conexe proprietăți precum
activitatea antimicrobiană [4,5,11].

Una dintre cele mai interesante și promițătoare nanomateriale metalice este


zinc (Zn) și oxidul său (ZnO). Zincul este un element destul de activ și simultan
un agent de reducere puternic; în funcție de potențialul său de reducere
poate oxida cu ușurință, formând oxid de zinc [12], care este foarte util în
pregătire
de nanoparticule de oxid de zinc. Zincul joacă un rol important în
organismele umane fiind unul dintre cele mai esențiale microelemente [13].
Aceasta
se găsește în toate țesuturile corpului, adică în mușchi și os (85% din întreg
conținutul de zinc al corpului), în piele (11%) și în toate celelalte țesuturi; este
intracelulară,
localizat în principal în nucleul, citoplasma și membrana celulară
[14]. Zincul a fost dovedit a fi crucial pentru buna funcționare a unei mari
numărul de macromolecule și enzime, în cazul în care are atât catalizator
(ca centru activ de enzime) și roluri structurale. Zinc motoare deget
oferă o schelă unică care face posibilă proteinele
subdomeniile de a interacționa fie cu ADN, fie cu alte proteine [15]. Zincul este
de asemenea critice pentru funcționarea metaloproteinelor. Deși lipsa zincului
redox și este considerat relativ netoxic, există o creștere
cantitatea de dovezi pe care ionii de zinc liberi pot provoca de ex. degradare
de neuroni [16]. Prin urmare, pentru a elimina efectul său citotoxic,
cationi de zinc legați cu liganzi bioactivi (de exemplu, proteine) [17] și sinteza
de nanoparticule de oxid de zinc. Oxidul de zinc
unice optice, senzor chimice, conductoare semiconductoare, electrice,
și proprietățile piezoelectrice [18]. Se caracterizează printr-o latură directă
band gap (3.3 eV) în spectrul apropiat de UV, o mare energie de legare
excitonică
(60meV) la temperatura camerei [19-21] și electrice naturale de tip n
conductivitate [21,22]. Oxidul de zinc există în două forme - hexagonale
wurtzite și amestecul cubic de zinc. Structura wurtzite este cea mai stabilă la
condițiile de mediu și, prin urmare, cele mai frecvente [23]
un cristal hexagonal cu parametrii laturilor a = 0,325 nm și c =
0,521 nm și cu trei direcții de creștere primară - {1010}, {1120}
și {0001} [19,24,25]. Fiecare atom tetraedric Zn este înconjurat de patru
atomi de oxigen și invers (figura 1) [26]. Nanostructuri de wurtzite

ZnO poate prezenta morfologie de creștere diferită, inclusiv nanocompii,


nanohelixuri, nanobelturi, nanofire și nanocage [19, 26-28]. Acele
nanostructuri de oxid de zinc pot fi formate folosind diferite chimice, fizice și
biologice, cum ar fi evaporarea termică tehnică, reducere chimică și sinteză cu
extracte de plante [29-31]. Cu o varietate de forme și proprietăți morfologice,
nanostructurate ZnO poate fi folosit în mai multe moduri. Datorită
semiconductoarelor unice, optice și piezoelectrice [18], a fost studiat oxidul de
zinc în vederea utilizării sale ca dispozitive nanoelectronice și nano-optice, a
energiei depozitare sau nanosenzori [33-37]. Proprietățile optice ale ZnO
nanomaterialele pot fi reglate prin doparea acestora cu elemente adecvate, și
nanomaterialele sunt utilizate pentru imagistica bio [38-40]; ele sunt, de
asemenea nanoplatforme bune pentru administrarea de droguri sau gene
[41,42]. Ce este mai mult, ZnO poate fi găsit în produsele de protecție solară în
care joacă rolul unei radiații UV blocant [43,44]. Aplicările nanomaterialelor
ZnO sunt rezumate în Tabelul 1. Obiectivul acestei lucrări este de a examina
metodele de sintetizare Zn / ZnO nanoparticule, metodele de analiză a obținut
nanomateriale, proprietățile lor antimicrobiene și antitumorale și citotoxicitatea
din nanoparticulele analizate. 2. Metode de sinteză a nanomaterialelor de oxid
de zinc Există două tipuri generale de strategii utilizate în sinteza
nanomateriale - abordarea de jos în sus și de sus în jos [32]. Primul unul
utilizează atomi și molecule pentru a crea nanostructuri care pot fi obținute
prin sinteză chimică, metode biologice sau depunere controlată
și creștere. În schimb, abordarea de sus în jos se referă la felierea
sau tăierea materialului în vrac pentru a obține particule de dimensiuni
nanometrice [52]. Ambii
metode sunt utilizate pentru a pregăti nanostructuri pe o mare, industriale
scară. Este evident că fiecare are avantajele și dezavantajele sale: pentru
exemple de tehnici de sus în jos pot provoca daune grave la cristal
structura nanomaterialelor, care le afectează în mod direct fizico-chimic
proprietăți [53]. În plus față de cunoașterea metodelor de sinteză, este
important
problema, precum și o provocare este găsirea unei modalități de a controla
forma și mărimea nanostructurilor. Acești parametri influențează optic
proprietățile NP-urilor, deci este important să selectați cel mai adecvat
metoda de sinteză. În plus, ar trebui să fie posibilă și alegerea
cea mai simplă, mai eficientă și așa cum este cerută cu o frecvență tot mai mare
metoda cea mai ecologică (așa-numita chimie verde) de producere
nanocompozite.
Oxidul de zinc a fost un accent de atenție într-o gamă largă de cercetări
domenii, și, prin urmare, un număr tot mai mare de metode de sinteză au fost
dezvoltat. Nanoparticulele metalice ar trebui să aibă o dimensiune specificată,
iar dimensiunile lor
forma și nivelul de agregare ar trebui să fie cât mai mici posibil. Din moment ce
traseul de sinteză determină ultimele proprietăți ale materialului,
alegerea metodei de preparare este o problemă foarte importantă în proiectare
din NP NPN pentru o aplicație specifică [54].
În ultimii ani, diferiți
abordări, inclusiv metoda hidrotermală [55], pe bază de solvenți
ultrasunete [56], microemulsie [57], sinteză sol-gel [58]
sau metode verzi cum ar fi extractele de plante / tulpinile de bacterii [59,60,61]
au fost utilizate pentru a prepara nanocompozite de oxid de zinc cu diferite
morfologii. Toate acestea pot fi împărțite în trei grupuri: fizice,
chimice și biologice (figura 2).
2.1. Metode fizice
Printre sinteza fizică a nanomaterialelor de zinc, putem distinge
astfel de metode, cum ar fi depunerea fizică de vapori, metoda arc plasmă,
evaporarea termică, iradierea cu ultrasunete sau ablația laser [56,63-67]
(Figura 2).
ZnO NPN pot fi sintetizate prin ablația laser a metalului zinc
(bulkmaterial) într-o soluție - această metodă a raportat că oferă mai multe
beneficii cum ar fi simplitatea tehnică și puritatea chimică a randamentului.
Eficiența sintezei și caracteristicile nano-zincului produs
particulele depind de mulți parametri de proces, inclusiv de ablație
timpul, fluența și lungimea de undă a laserului [68]. Conditiile de ablatie laser
pot
conduc la o distribuție redusă a mărimii, formei și parametrilor fizici
de nanoparticule [67,69-71]. Kim și colab. [67] au sintetizat ZnO
nanoparticule prin ablația laser în apă pură; influența diferitor
condiții cum ar fi timpi de ablație diferite (10-40 min), fluctuații
(50-130 mJ / puls) și lungimi de undă (1064, 532 și 355 nm) pe
dimensiunea și forma nanoparticulelor au fost, de asemenea, testate.
Rezultatele experimentului
a arătat că dimensiunea nanoparticulelor ZnO nu a fost afectată
timpul de ablație și fluența - au avut un decalaj de bandă similar și exciton
lungimea de undă de emisie la 1064 nm. Cu toate acestea, parametrii
menționați
a avut un efect semnificativ asupra densității nanoparticulelor ZnO, deoarece
decalajul benzii și lungimea de undă a emisiei exciton a Z355 au fost diferite
din cele ale Z1064 și Z532, care au fost atribuite confiscării cuantice
efecte.
O altă metodă fizică este evaporarea termică. Este un proces în
materialul sursă condensat sau pulverulent este vaporizat la ridicare
temperatura și apoi faza de vapori rezultată se condensează sub anumite
condiții
condiții cum ar fi temperatura, presiunea, atmosfera sau substratul
pentru a forma produsul dorit [72]. Wang și colab. [65] au arătat că este posibil
pentru a obține nanoparticulele ZnO într - o formă sau mărime diferită de către
metoda descrisă mai sus. Au analizat diferite morfologii ale creșterii
cum ar fi nanorodii, nanobelturile, nanocomburile și nanoruburile. Zou și
colab. [63]
sintetizate nanotuburi ZnO prin încălzirea pulberii de zinc la 600-700 ° C la
presiunea gazului de 20 Pa; ZnO NP cu diametre de 50-200 nm
au fost obținute. Metoda de evaporare termică folosită acolo a fost
sa dovedit a avea unele avantaje - este simplu, ieftin și fără catalizator.
În plus, acesta poate fi utilizat pentru fabricarea nanotuburilor ZnO pe o
platformă industrială
scară pentru degradarea fotocatalitică, datorită fotocataliticului lor ridicat
activitate. ZhengWei Pan și colab. [73] au folosit evaporarea termică
din pulbere de oxid fără prezența catalizatorului pentru a produce nanobelt
structurile ZnO. Mai mult, au arătat că centura este geometrică
morfologia este o structură comună obținută prin evaporarea termică
- de asemenea, au sintetizat nanobelturile de In2O3, CdO și SnO2.

2.2. Metode chimice


Metodele chimice sunt clasificate în funcție de starea fizică, adică
fază solidă, fază lichidă (așa-numitele metode chimice umede) sau vapori
fază aplicată pentru sinteza nanocompozitelor de zinc [62]. Toate
acestea sunt prezentate în figura 2. Metodele chimice umede sunt cele
cele mai frecvent utilizate, și acestea pot fi o alternativă valoroasă la gaz
faza de sinteză, cu aplicații comerciale cunoscute [74]. Bazat pe apa
metode chimice oferă numeroase avantaje, cum ar fi mediul
prietenos, folosind reactivi ieftini și ușor de manevrat, precum și
echipamente necomplicate și, în același timp, necesită doar un nivel scăzut
introducerea energiei. Mai mult decât atât, ele fac adaptarea ușoară a
parametrilor de sinteză
pe parcursul întregului proces posibil, ceea ce este util în
obținând controlul asupra compoziției, formei și mărimii rezultatului
nanomateriale [54]. Printre metodele chimice umede putem distinge
microemulsie [57], sinteză sol-gel [58], precipitare [75], hidrotermă
și metoda solvothermică [55,76].
2.2.1. microemulsie Microemulsia este definită ca dispersie termodinamică
stabilă două lichide nemiscibile - de obicei apă și hidrocarburi - și acestea
tipurile de picături de fluid sunt stabilizate prin prezența moleculelor de
surfactant [77,78]. Două tipuri de microemulsii: direct (ulei dispersat în apă, O
/ W) și inversat (apă dispersată în ulei, W / O) sunt de obicei folosit [79,80].
Metoda de microemulsie a fost utilizată pentru a sintetiza diferite tipuri de
materiale, inclusiv metale coloidale [81], ultrafine AgBr [82], Fe2O3
nanocristalin [83], TiO2 [84] și nanocompozite de oxid de zinc. Pentru sinteza
nanoparticulelor ZnO, inversat microemulsie cu diferite tipuri de precursori de
zinc, agenți tensioactivi și în mod obișnuit sunt utilizați alți reactivi [85,86].
Diferite tipuri de aditivi (adică polietilenglicoli) sunt aplicate pentru a controla
mărimea, forma și optica proprietăți ale nanomaterialelor de zinc [87]. În afară
de dimensiune, altele importante cum ar fi distribuția dimensiunii particulelor
și gradul de aglomerarea ar trebui să fie luată în considerare în timpul unui
experiment. În mod normal, metoda de preparare a particulelor de ZnO prin
microemulsia [87] implică sarea zincului fiind încorporată în apă miez de
micelă și este precipitat pentru a obține particule precursoare. Unul dintre
agenții activi de suprafață cei mai frecvent utilizați care formează cu ușurință
apă în ulei microemulsii este bis-2-etilhexilsulfosuccinat de sodiu anionic
(AOT). Se compune din două cozi de alchil ramificat, are o încărcare negativă
SO3 - grupul de vârf și un contraion de Na + [88]. Un alt popular
surfactantul este Triton X-100 [87]. Van der Rul și colab. [54] pregătite
microemulsie cu clorură de zinc (ZnCl2) ca precursor și AOT ca a surfactant.
Au fost formate nanoparticule de ZnO în miezurile apoase ale microemulsie la
coliziunea nanoparticulelor. Rezultatele DLS analiza a arătat că NPN-urile ZnO
sunt de aproximativ 12 nm cu un grad îngust distribuție de mărimi. Totuși,
extracția cu acetonă a condus la agregare de nanoparticule. Singhal și colab.
[89] nanoparticule de oxid de zinc sintetizate utilizând etanol- ulei de
microemulsion.What mai mult, au folosit surfactant cu zinc-substituit pentru
prima dată. Acidul oxalic (pulbere fină) a fost adăugat pentru a precipita zinc
oxalat. În cele din urmă, oxidul de zinc a fost produs după calcinarea
oxalatului iar nanoparticulele obținute au o dimensiune de aproximativ 12
nmin. Asemănător a fost aplicată într-un alt experiment realizat de Elen și
colab. [57]. De asemenea, au utilizat agent tensioactiv substituit cu zinc, care a
jucat rolul ambelor din sursa ametală și stabilizator de microemulsie. Această
tehnică a produs nanoparticule echiaxiale cu dimensiuni cuprinse în intervalul
10-20 nm. Din pacate, praful de zinc calcinat a arătat agregate mari și dense ca
adăugarea de acid oxalic solid destabilizează microemulsia și rezultă în
particule mari și neregulate. După cum sa menționat mai sus, pot fi aplicate
diferite tipuri de aditivi pentru a controla dimensiunea, forma și proprietățile
optice ale nanomaterialelor de zinc. Li et al. [87] a testat efectul diferitelor
concentrații de PEG-400 pe morfologia (mărimea și forma) NP NPN. Atunci când
cel mai mic și concentrația cea mai mare de polietilenglicol (0% și, respectiv,
50%), au fost utilizate nanoparticule de oxid de zinc au fost mai mici
(aproximativ 50 nm), și ele au fost agregate. De asemenea, forma
nanostructurilor a variat în funcție de pe concentrația PEG-400. Aceste
rezultate arată rolul crucial al aditivi - doza lor diferită are un efect asupra
morfologiei și mărimea probelor de ZnO. Rezultatele obținute de Li și colab.
corespund cu rezultatele obținute de Hou și de colegi [91] - au descoperit că
mărimea și forma nanoparticulelor de zinc sunt legate atât de concentrație
și tipul de polietilenglicol (PEG-200, 400, 600 și 1000).
2.2.2. Metoda Sol-gel
Procesul sol-gel implică prepararea unei soluții coloidale (sol)
care este transformat în gel și materiale solide. Procedura constă din
hidrolizarea, condensarea și reacțiile de polimerizare. Precursori tipici
sunt alcoxizi metalici (M (OR) x, unde M = metal, adică Zn) sau corespunzători
cloruri, într-un mediu apos sau organic (de obicei
alcool). În cazul nanomaterialelor de zinc, cel mai frecvent utilizat precursor
este hidrat de acetat de zinc în alcool. Există câțiva factori importanți,
cum ar fi natura grupării alchil și a solventului,
concentrația fiecărei specii în solvent, temperatura sau
raportul molar dintre apă și alcoxid care sunt cunoscuți că afectează creșterea
din nanoparticulele ZnO [92]. Metoda sol-gel a fost dezvoltată pentru prima
oară de către
Spanhel și colab. [93] și mai târziu rafinat de Meulenkamp [94]. Ambele grupuri
a folosit soluția de acetat de zinc ca precursor și a obținut nanoparticule ZnO
în intervalul de dimensiuni de la 2 la 7 nm. Meulenkamp [94] de asemenea
a observat că raportul de apă și acetatul de zinc a influențat particula
mărimea.
Mai multe grupuri de cercetare [93-98] au propus o nouă abordare în acest
sens
, și anume utilizarea anumitor aditivi, cum ar fi agenții tensioactivi sau
alții. Vafaee și Ghamsari [95] au folosit trietanolamina (TEA) ca surfactant
și acetat de zinc dihidrat ca precursor; trei rapoarte diferite
ambilor reactivi au fost aleși. Rezultatele acestui studiu arată că
ceea ce a fost creat a fost ZnO NPs cu dimensiunea de 3-4 nm și sferice
formă. Proprietățile lor optice au fost de asemenea testate - în funcție de
rezultate
din spectroscopia de absorbție și infraroșu cu transformare Fourier
Spectroscopie (FTIR) analize, sa dovedit că nanoparticule de oxid de zinc
preparate cu TEA au comparat spectrele de fotoluminescență mai mari
la cele rezultate din metoda tradițională de sol-gel. O alta
surfactantul util poate fi etilendiamina (EDA). Jiang și colab. [96]
a constatat că NPN-urile ZnO pot fi sintetizate prin metoda sol-gel cu
adăugarea de EDA în acetat de zinc dihidrat și acid oxalic
sistem de reacție dihidrat. Au obținut nanoparticule asemănătoare tijelor
20-320 nmin diametru. În cazul celui mai mic raport molar al surfactantului
și precursor (R = 0,1) diametrul NPs a fost de 280-300 nm;
creșterea raportului molar a dus la scăderea dimensiunii și formei NP.
Când R a fost mărit la 1, nu s-au obținut nanoparticule asemănătoare tijelor.
Rezultatele experimentului au arătat că morfologia nanoparticulelor
poate fi controlată prin modificarea cantității de EDA și a etilendiaminei
joacă un rol important în formarea nanorodelor de ZnO.
Ristic și colab. [58] au raportat o metodă nouă în care tetrametilamoniu
hidroxid (TMAH) a fost adăugată la soluția alcoolică
de 2-etilhexanoat de zinc. TMAH este un alcalin organic puternic [98] și acesta
pot fi de asemenea utilizate pentru a sintetiza alte tipuri de nanoparticule,
adică TiO2
nanocristalin [99]. Cercetătorii au obținut zinc nanocristalin
pudre de oxid, iar rezultatele difracției cu raze X (XRD) au arătat o medie
valoare de 25-35 nm pentru diametrul bazal al presupuselor cristalite
în timp ce înălțimea lor era de 35-45 nm. TEM a arătat că dimensiunea
ZnO NPs a variat între 20 și 50 nm; acest lucru indică faptul că particule și
dimensiunile de cristal în pulberile de ZnO au fost aproximativ egale. În plus,
sa constatat că teorfologia nanoparticulelor nu sa schimbat semnificativ
pentru diferite cantități de precursor.
Metoda sol-gel are anumite avantaje față de alte substanțe chimice
modalități de preparare a nanoparticulelor de oxid de metal - oferă o nucleare
mai rapidă
și de creștere și pot fi utilizate pentru producția industrială pe scară largă de
nanopulberi. Dezavantajul acestui proces este costul ridicat al
precursori ai nanomaterialelor metalice.

2.2.3. Precipitare Metoda de precipitare a fost utilizată cu succes pentru a


proiecta diferite nanostructuri de oxid de zinc. Sinteza cu acest metode implică
o reacție a sărurilor de zinc, cum ar fi Zn (N03) 2, Zn (CH3COO) 2.2H20,
ZnSO4 · 7H2O etc., cu soluții bazice conținând LiOH, NH4OH și NaOH [75,100-
103]. Sinteza începe cu o reacție între zinc și ionii de hidroxid urmat de
procesul de agregare. Formare a unei suspensii coloide stabile de
nanoparticule ZnO este de obicei efectuată într-o soluție de alcool [103],
deoarece Zn (OH) 2 a fost format din soluție apoasă soluții. Obținerea NPs de
oxid de zinc cu diferite morfologii este posibilă prin controlul diferiților
parametri ai procesului de precipitare astfel ca concentrație de soluție, pH,
mediu de spălare sau temperatură de calcinare [104]. Kumar și colab. [105] au
folosit heptahidrat de sulfat de zinc și sodiu hidroxid ca precursori pentru
formarea nanostructurilor de oxid de zinc. Rezultatele analizelor analitice
(spectroscopia XRD, SEM și UV-VIS) au indicat că morfologia PN-urilor
sintetizate se modifică prin calcinare temperatura. La 300 ° C și 500 ° C probele
au fost nanoflaci în timp ce creșterea temperaturii la 700 ° C a dus la apariția
nanoparticulelor sferice. În lucrarea lui Wang și Muhammed [106] precipitațiile
metoda a fost utilizată pentru a obține NPs ZnO cu morfologie controlată. Ei au
sintetizat nanoparticule la dimensiunea de aproximativ 20 nm cu zinc clorură
ca precursor și carbamat de amoniu ca precipitant agent. Rezultatele analizei
termogravimetrice și SEM au arătat că depinde formarea precipitațiilor și
morfologia nanoparticulelor privind concentrația de precursor de zinc. Sa
format formarea de precipitate mai dominantă cu creșterea concentrațiilor de
zinc, dar cu o altă cantitate mare de precursor a provocat formarea de
agregate. În plus, mărimea și forma NP NP ZnO par a fi dependente de
concentrație de asemenea; utilizând o soluție de clorură de zinc 1 M rezultată
în plăci particule la o presiune de 0,5 μms, timp de precipitare cu precursor de
0,1 M au condus la NP-uri în formă de tijă de aproximativ 20 nm. În concluzie,
o concentrație mai mare de Zn2 + a determinat formarea de particule mai mari
și agregate cu diferite forme. Pourrahimi și colab. [107] au prezentat rezultatele
utilizării diferitelor precursori ai oxidului de zinc, cum ar fi nitrat de zinc,
clorură, sulfat și acetat; condițiile de reacție au fost aceleași în toate cazurile.
Cel mai îngust au fost obținute particule de dimensiune cu dimensiunea medie
de 25 nm din precursorul acetatului. Precipitarea cu precursori de clor și
sulfați au dus la nanoparticule la 10-30 nm și respectiv 80-100 nm. În cazul
precursorului de nitrați, particulele erau în formă de stea cu o dimensiune
medie de aproximativ 500 nm. Potrivit acestor rezultate, aceasta se poate
concluziona că o sinteză de precipitații de succes depinde de selectarea corectă
a precursorului de NP NP.

2.3. Metode biologice Nanoparticulele au fost produse cu proprietăți fizice și


chimice metode pentru o lungă perioadă de timp, dar recent dezvoltarea
chimiei verzi pare a fi o abordare care generează o sinteză de mare interes
folosind sisteme biologice este o alternativă promițătoare și oferă multe avantaje
în comparație cu metodele chimice tradiționale. Acest tip de preparare
nanoparticule ismore eco-friendly, permite cercetatorilor pentru a controla
sinteza dimensiunii NP și a formei și nu utilizează toxice și solvenți organici
scumpi [108-110]. Metodele biologice necesită luarea în considerare mai mulți
parametri ai procesului, cum ar fi selectarea organismelor care sunt cele mai
potrivite (în ceea ce privește activitățile enzimatice și căi biochimice) și condiții
optime pentru creșterea celulelor sau pentru enzime activitate (mediu,
temperatură, pH, tampon). Optimizarea acești factori fac posibilă controlul
morfologiei nanoparticulelor ZnO. Dintre metodele biologice, putem distinge
sinteza cu bacterii, drojdii, ciuperci și extracte de plante [61,112,114,115]. În
cazul biosintezei cu plante, se presupune că acestea sunt capabile să reducă
ionii de ioni de către flavonoide, terpenoide și polizaharide, și prin reducere,
astfel de plante pot produce nanoparticule [59]. În plus, unele plante sunt
cunoscute pentru acumularea lor de metale grele și capacitatea de a detoxifia
astfel de substanțe. Sunt multe mecanisme de toleranță la metal în plante,
inclusiv legarea peretelui celular, chelarea metale și transportul activ al ionilor
metalici în vacuol [109]. Acest proprietatea a atras atenția cercetătorilor și
poate fi folosită în biosinteza nanoparticulelor metalice și a oxidului de metal -
este posibil utilizați plante de hipocasulare Zn ca sursă de precursor pentru a
forma zinc oxid de NP

S-a realizat sinteza NPs de oxid de zinc cu plante


utilizând Physalis alkekengi L. [114], Sedum alfredii Hance [115], Trifolium
florile pretense [61], Pongamia pinnata [116], Cassia Auriculata [117,
118] și extractele de frunze de Plectranthus amboinicus [119]. A fost raportat
[114] că s-au sintetizat nanoparticule cristaline de oxid de zinc la 72,5 nm
folosind Physalis alkekengi. Această plantă este capabilă să crească în soluri
cu
nivel ridicat de zinc (de la 50 la 5000 mg / kg). Planta de cireș vezică poate
încorporează Zn în părțile sale aeriene și îl acumulează în biomasă.
Rezultatele experimentului de Qu și colab. [114] indică faptul că P. alkekengi
ar putea fi utilizate pentru remedierea zonelor contaminate cu zinc și pentru
sinteză
de oxid de nano-zinc. O altă plantă de hipocasul de zinc este
Sedum alfredii. Qu și colab. [115] au raportat, de asemenea, sinteza
hexagonală
wurtzite ZnO nanoparticule din această plantă. Rezultatele de la TEM au
indicat
că nanoparticulele formate au fost aglomerate și singure
Nanoparticulele de nanoparticule au fost pseudosferice în formă cu
dimensiunea aproximativă
54 nm.
Pongamia pinnata conține o gamă largă de compuși biologic activi
cum ar fi flavonoidele, terpenoidele, fenolurile etc., și datorită acestora
proprietățile a fost aleasă pentru biosinteza NPs de oxid de zinc. Sundrarajan
et al. [116] au obținut nanoparticule sferice cu dimensiunea de aproximativ
100 nm, cu
structura hexagonală și de înaltă puritate. Rezultatele obținute din utilizarea
metoda de difuzie a arătat activitatea antibacteriană a NP împotriva ambelor
Gram-pozitive și gram-negative (S. aureus și, respectiv, E. coli).
Dobrucka și Dugaszewska [61] au folosit apă prealabilă Trifolium
extract pentru sinteza NP NPN. Rezultatele de la SEM și XRD
(gradele theta 32, 34, 36, 47, 57, 63, 67, 68, 69, 73 și 77 corespund
la vârfurile identificate ca (1 0 0), (0 0 2), (1 0 1), (0 1 2), (1 1 0), (0 1
3), (2 0 0), (1 1 2), (0 0 4) și respectiv (2 0 2)) arată analiza
că nanoparticulele obținute au structură cristalină hexagonală
și dimensiuni aproximativ 60-70 nm. Spectrele FT-IR au confirmat prezența
oxidul de zinc - vârful la 515 cm-1 este legat de legătura Zn \\ [61].
Mai mult, nanoparticulele sintetizate au prezentat un antimicrobian ridicat
activitate împotriva S. aureus, E. coli și P. aeruginosa. Fu și Fu [119]
folosit extract de frunze de Plectranthus amboinicus, o planta perena de la
Familia Lamiaceae, pentru biosinteza nanoparticulelor ZnO.
Această plantă a avut
a fost folosit anterior cu succes pentru a sintetiza nanoparticule de argint -
Ajitha și colab. [120] au raportat utilizarea extractului de frunze P. amboinicus
ca reducător
agent pentru sinteza Ag NPs. Nanoparticulele sintetizate
au fost sferice cu dimensiunea medie de aproximativ 18 nm și expuse bune
activitate antimicrobiană împotriva E. coli și Penicillium spp. Rezultatele
a unui experiment realizat de Fu și Fu [119] demonstrează că extractul
din P. amboinicus poate fi, de asemenea, utilizat în bioproducția ZnO
nanocomponents. Cercetatorii au obtinut NP-uri in forma de tijă
50-180 nm.
Sinteza biologică a nanostructurilor ZnO poate fi de asemenea realizată
folosind organisme cum ar fi bacteriile. Se crede că bacteriile sunt mai bune
pentru producția de nanoparticule datorită ușurinței manipulării genetice
și modificarea, precum și datorită posibilității extrapolării
studii privind o bacterie pentru alții [121]. Există două principale
tipuri de sinteză microbiană: nanoparticulele se formează intracelular
sau extracelular. Producția intracelulară constă în transport
ioni în celula bacteriană pentru a forma NPP în prezența enzimelor,
coenzimelor,
ioni și altele.
Sinteza extracelulară a nanoparticulelor
implică captarea ionilor themetali pe suprafața celulelor și interacțiunea
de zinc cu componentele bioactive eliberate de microbiene
celule (de exemplu, reductază, zaharuri, glicoproteine) care conduc la formarea
de
Zn / ZnO nanoparticule [122]. Pentru a produce NPs de oxid de zinc, bacterii
probiotice
cum ar fi Lactobacillus sporogens sau Lactobacillus plantarum [60,
112]. Bacteriile acidului lactic sunt netoxice, ușor de preparat (acestea sunt
distribuite
în majoritatea produselor alimentare) și au electro-cinetice negative
potențial în pH-ul sintezei, care atrage cu ușurință cationii și ajută
în biosinteza nanoparticulelor ZnO [123]. Biosinteza cu altele
tipuri de bacterii cum ar fi Aeromonas hydrophila sau Bacillus cereus sunt de
asemenea
cunoscut [124]. Selvarajan și Mohanasrinivasan [60,125] sintetizate
pure și cristaline în natură, nanoparticule sferice cu mărime de la
7 până la 19 nm în diametru; au folosit ZnSO4 ° H2O ca precursor. FT-IR
spectrele au confirmat prezența oxidului de zinc - vârful observat la
528 cm-1 corespunde vibrațiilor de întindere a legăturii Zn \\ O.
Prasad și Anal [112] au utilizat sporogeni de Lactobacillus și clorură de zinc
ca precursor al biosintezei nanoparticulelor ZnO. Datele de la XRD
și TEM au ilustrat în mod clar formarea cristalelor de oxid de zinc hexagonale
dimensiuni 5-15 nm. Rezultatele din aceste două experimente indică
Biosinteza eficientă a nanomaterialelor de oxid de zinc cu microorganisme
probiotice.
Jayaseelan și colab. [124] au descris un cost redus și simplu
pentru biosinteza NP NP cu ajutorul bacteriilor Aeromonas
hydrophila. Analiza difracției cu raze X a confirmat natura cristalină
a nanoparticulelor care au fost sferice cu o dimensiune medie de aproximativ
58 nm. NP-urile sintetizate au arătat antibacteriene și antifungice semnificative
activitate - zona maximă de inhibare a fost observată în
nanoparticule la concentrația de 25 μg / ml față de Pseudomonas
aeruginosa și Aspergillus flavus.
Pentru a rezuma, metode biologice de sinteză a nanoparticulelor ZnO
par să fie ieftine, ecologice și mult mai sigure decât
abordare chimică. Nanoparticulele obținute au hexagonale așteptate
structura, sunt stabile și de înaltă puritate. Ceea ce mai este, ele expun
activitate antimicrobiană împotriva Gram-pozitiv și Gram-negativ
bacterii, precum și proprietăți antifungice. Cu toate acestea, în ciuda
numeroaselor
documentele de cercetare, mecanismul biosintezei nu este încă pe deplin clar
și înțeles în totalitate, sunt necesare investigații suplimentare.
3. Caracterizarea fizico-chimică a nanoparticulelor

Diverse tehnici sunt folosite pentru a caracteriza nanoparticulele și a prezice

proprietățile lor finale, inclusiv dimensiunea, forma, încărcătura de suprafață și

modificări, puritatea probei sau activitatea antibacteriană. Fiecare dintre

ele au adesea nevoie de instrumente separate și precise care să fie la fel

timp simplu și ieftin. Unele dintre metodele analitice folosite pentru

Caracterizarea NP poate fi împărțită în abordări statice și dinamice;

descrierile lor pot fi găsite mai jos.

3.1. Metode de spectroscopie

Dynamic light scattering (DLS) este utilizat în mod obișnuit pentru


nanoparticule

determinarea mărimii. DLS măsoară mișcarea brută a NP în suspensie

și își raportează viteza la dimensiunea nanoparticulelor în conformitate cu

Ecuația lui Stokes-Einstein. Rezultatul DLS este raportat ca o particulă medie


dimensiunea și omogenitatea distribuției dimensiunilor [126]. Van der Rul și
colab.

[54] a folosit această analiză pentru a măsura mărimea ZnO NP după


microemulsie

sinteză; au obținut nanoparticule la 12 nm cu o dimensiune îngustă

distribuție. Potențialul zeta (zeta, potențial electrokinetic) ca fizicochimic

termenul sistemelor biocoloidale este un instrument important pentru


determinare

încărcare de suprafață, înțelegerea stării nanoparticulei

suprafața și prezicerea stabilității lor pe termen lung [127]. Nanoparticulele

au o încărcătură de suprafață care atrage un strat subțire de ioni de opus

încărcați la suprafața nanoparticulei; potențialul electric la limită

a stratului dublu este cunoscut ca potențialul zeta al biocolloidelor

[128]. Potențialele Zeta sunt obișnuite obținute din electroforeză

mobilitatea (μe), conform ecuației Smoluchowski (figura 3). Nanoparticleswith

Valori potențiale zeta între + 30mV și -30mVtip

au un grad scăzut de stabilitate. Abaterea de la aceste valori înseamnă

stabilitatea mai mare a biocololoizilor (Figura 3) [129].

Una dintre principalele probleme în timpul pregătirii nanoparticulelor și astfel

pentru măsurarea dimensiunii lor și a potențialului zeta este agregarea lui

NPS. Procesul cu ultrasunete (adică sonicarea) este abordarea standard

pentru dispersarea și dezaglomerarea nanomaterialelor [130]. În lucru

de Murdock și colab. [131] s-au caracterizat diferite nanoparticule de oxid


metalic

de DLS înainte și după sonicare. S-a stabilit că cu ultrasunete

procesele pot ajuta la dispersarea mai bună a NP în soluție și la câștig


amestec mai omogen. Ceea ce este important, sonicarea nu a făcut-o

par să aibă un efect semnificativ asupra potențialului zeta al nanoparticulelor.

Din păcate, s-a observat că NP-urile sunt capabile să agregeze din nou

după o perioadă de timp.

Structura Hexagonalwurtzite a purității ZnO și a eșantionului este de obicei

determinată prin metoda de difracție cu raze X. XRD are un bun potențial

pentru analiza nanostructurilor, deoarece lățimea și forma

reflecțiile oferă informații despre substructura materialelor

(adică dimensiunile cristalitelor) [132]. Vedeți valorile gradului theta pentru


ZnO

sunt 31,84; 34,52; 36,33; 47,63; 56,71; 62,96; 68,13 și 69,18 pentru {10,0

0}; {0 0 2}; {1 0 1}; {1 0 2}; {1 1 0}; {1 0 3}; {1 1 2}; {2 0 1}, respectiv

[133-134]. Elen și colegii [57] au atribuit fiecare vârf câștigat

cu difracția de raze X a oxalatului de zinc calcinat obținut din

metoda de microemulsie la structura hexagonală Wurtzite a NPN ZnO.

Tehnicile de spectroscopie oferă, de asemenea, informații foarte utile cu privire


la

compoziția nanomaterialelor - identificarea grupurilor funcționale

prezent în nanoparticule este o cerință frecventă în nanotehnologie

cercetare. Sharma și colab. [135] a aplicat tehnica FTIR pentru a caracteriza

bio NP ZnO. Vârfurile în jurul valorii de 1632 și 3450 cm-1 corespundeau

vibrații de întindere a grupurilor \\ OH; acest lucru a fost explicat prin

reabsorbția moleculelor de apă din atmosfera ambiantă. O alta

vârful a fost observat între 1550 și 1490 cm-1 și a fost asociat

la vibrația obligațiunilor C_O. Analiza FTIR a arătat și un standard


vârful oxidului de zinc în jur de 464 cm-1. În studiul lui Kumar și Rani

[85], spectroscopia infraroșie transformată de Fourier a confirmat prezența

de legare și adsorbție a moleculelor de surfactant Zn \\ la suprafața

Nanoparticulele ZnO (υ = Xcm-1).

Pentru caracteristica optică a NP, spectroscopia UV-VIS este obișnuită

folosit. Lungimea de undă a ZnO în vrac este de 350-390 nm [136]. Are

sa constatat că analiza UV-VIS a nanoparticulelor ZnO obținute prin

Kumar și colab. [85] au prezentat un maxim de absorbție excitonică la 214 nm

care nu corespunde cu lungimea de undă a intervalului de bandă a


materialului în vrac.

Autorii au sugerat că acest fenomen se poate datora agregării puternice

din NP-uri.

3.2. Metode de microscopie

Abordarea prin microscopie este un instrument esențial în imagistică și


caracterizare

de nanomateriale și, în plus, este complementul perfect al

metode spectroscopice. Tehnicile, cum ar fi microscopia fluorescentă,

microscopie cu transmisie electronică (TEM), microscopie cu scanare


electronică

(SEM) și microscopia forței atomice (AFM) sunt utilizate în mod obișnuit în

nanotehnologia [111,113,137-139]. Microcopia fluorescenței o face

posibilă nu numai pentru a măsura proprietățile fizice ale nanoparticulelor

dar, de asemenea, să înțeleagă interacțiunile dintre inginerii

nanomaterialele și materiile vii, cum ar fi celulele sau țesuturile. Shang et al.

[137] au comparat absorbția celulară a diferitelor tipuri de NP (aur

nanoclusteri, punctele cuantice CdSe / ZnS și nanoparticulele din polistiren)


cu diferite dimensiuni și modificări de suprafață. Toate tipurile de fluorescente
etichetate

nanomaterialele au fost testate cu celule HeLa și mezenchimale

celule stem (MSC). Rezultatele de la microscopia confocal fluorescentă au


indicat

procesul internalizării in situ a NP în gama de dimensiuni de la 3 la

100 nm de celule MS HeLa. Au NCs și puncte CdSe / ZnS cuantice la

dimensiuni mai mici de 10 nm au fost acumulate pe membrana plasmatică

în timp ce nanoparticulele din polistiren (cu diametrul de aproximativ 100 nm)


au fost rapid

endocitozată fără a se acumula pe membrana plasmatică.

Electron microscopia oferă o evaluare exactă a dimensiunii,

forma, rezoluția spațială și diferențele de compoziție și structură

din NP-uri, dar are și un anumit dezavantaj - adesea asemenea tehnici

necesită etape specifice de pregătire a probelor complicate care pot crea

artefacte (de exemplu, aglomerarea NP în timpul procesului de uscare a


electronului

microscopie) [138]. Kumar și colab. [105] a folosit abordarea prin intermediul


microscopiei

pentru a verifica dacă a fost morfologia NPs ZnO sintetizată

schimbarea cu temperatura de calcinare. Rezultatele prezentate în figura 4


indică

că la 300 ° C și 500 ° C probele au fost nanoflaze în timp ce

creșterea temperaturii la 700 ° C a dus la apariția nanoparticulelor sferice.

SEM poate fi de asemenea utilizat pentru prezicerea activității antimicrobiene a


ZnO

nanoparticule. În lucrarea lui Zhang și colab. [41], rezultatele scanării


microscopia electronică a indicat prezența nanoparticulelor în

cresterea medie poate provoca daune membranei celulare E. coli. ristic

et al. [58] NPs oxid de zinc sintetizat prin metoda sol-gel; TEM a arătat

că dimensiunea nanoparticulelor a variat între 20 și 50 nm. Comparaţie

de DLS și microscopie electronică realizată de Mahl și colab. [139] au arătat


diferențe

în datele de distribuție a mărimii - particulele mai mici au fost nedetectabile

prin dispersie dinamică a luminii și numai prin microscopie electronică și

Centrifugarea discului analitic a fost capabilă să ofere date cantitative despre

distribuția dimensiunii. Pe de altă parte, nu este posibilă verificarea

nivelul aglomerării NP cu microscopie electronică, deoarece agregarea

poate avea loc, de asemenea, în timpul etapei de preparare a probei, adică în


timpul

uscarea probei.

3.3. Metode spectrometrice

Din cauza interesului tot mai mare în ceea ce privește nanomaterialele și


propriile lor

caracterizarea chimică, instrumente analitice adecvate cu nanometri

rezoluția spațială este din ce în ce mai necesară. Tehnici analitice bazate pe

pe spectrometria de masă (SM) furnizează atât informații elementale cât și


moleculare

și sunt foarte promițătoare. Spectrometria de masă este foarte sensibilă

cu o limită mică de detectare [140]. Unul dintre acestea a fost aplicat

cu o frecvență crescândă pentru a cuantifica direct concentrația totală de

nanoparticulele și elementele (bio) imagistice / cartografiere sunt inductive

spectrometria de masă cu plasmă cuplată (ICP-MS); oferă un puternic


instrument pentru caracterizarea nanoparticulelor cu cele mai multe metale
[141].

ICP-MS și-a demonstrat deja potențialul ca fiind rapid și fiabil

tehnică care este bine adaptată pentru cuantificarea NP în soluție; aceasta

poate vaporiza, atomiza și ioniza ușor nanoparticule la dimensiunea 5-100 nm

în soluție [141]. Degueldre și colab. [142] a folosit o detecție ICP-MS pentru

investigarea distribuției mărimilor nanoparticulelor de aur în coloidal

suspensii. Rezultatele obținute dintr-un sistem de injecție cu suspensie


coloidală

cuplat la sistemele ICP-MS a arătat că dacă ar fi investigat NPswith

diametrele de 80-250 nm, a fost determinată limita de detecție

25 nm. Analiza ICP-MS poate fi utilizată și pentru studierea distribuției

a elementelor din nucleul și cochilia nanocristalelor - Bustos și colab.

[143] au preparat suspensii coloidale de QD cu un nucleu de CdSe și a

coajă de ZnS și ICP-MS utilizat pentru a caracteriza compoziția elementară

a miezului și a cochiliei. Conform rezultatelor, excesul de cadmiu

în nucleul NP a fost demonstrată. În plus, datele de la ICP-MS

evidențiați o dovadă a unui CdS / ZnS cu coajă mixtă care crește pe un CdSe
QD

core. Spectrometria de masă cu plasmă cuplată inductiv nu este folosită doar

pentru determinarea conținutului de element NP, dar și în toxicologie

studii [141]. Există mai multe rapoarte privind evaluarea distribuției

și interacțiunea nanoparticulelor cu diferite tipuri de celule sau țesuturi

[144-146]. De Jong și colab. [144] a studiat influența particulei

dimensiunea NPs de aur în formă de sferă pe distribuția in vivo a țesutului de


șobolan.
Animalele au fost injectate cu nanoparticule Au (diametru de 10, 50, 100

și, respectiv, 250 nm) și după 24 de ore sânge de șobolan și organe diferite

au fost colectate pentru determinarea aurului de către ICP-MS. Rezultatele


experimentului

a indicat că pentru NP Au de toate dimensiunile, majoritatea aurului

a fost prezent în ficat și splină. Au existat, de asemenea, unele diferențe între

nanoparticulele de 10 nm și cele mai mari - demonstrează acest lucru

că distribuția țesuturilor de aur NP este dependentă de mărimea cea mai mică

nanoparticulele (10 nm) au fost prezente într-o gamă largă de organe și țesuturi

inclusiv sânge, ficat, rinichi, inimă, plămân și creier. Tang și colab.

[146] au efectuat un studiu similar, dar au folosit Ag NPs la doza de

62,8 mg / kg de șobolan. Datele provenite de la ICP-MS au demonstrat că


nanoparticulele

au fost translocate în circulația sângelui și distribuite

multe organe, cum ar fi rinichii, ficatul, splina, creierul și plămânii. În plus,

Agendele NP au reușit să traverseze bariera hemato-encefalică și au provocat

unele degenerări neuronale.

O altă tehnică cuplată cu spectrometrie de masă este matricea asistată

spectrometria de masă cu ionizare prin desorbție cu laser-timp de zbor (MALDI-


TOF MS). Această metodă poate fi utilizată nu numai pentru determinare

din masa moleculară NP [147], dar și pentru evaluarea antimicrobianului

activitatea nanoparticulelor [148,149] sau pentru cuantificarea proteinelor sau

alte tipuri de modificări pe suprafața nanomaterialelor. Gopal și colab.

[148] a studiat activitatea bactericidă a NPN ZnO împotriva E. coli și E. coli

tehnica MALDI-TOFMS utilizată pentru evaluarea pagubelor produse

în celulele bacteriene. Pentru estimarea numărului total de vieți de E. coli după


o expunere la NPs de oxid de zinc la diferite concentrații (de la 1 la

250 g / l) pentru diferite perioade de timp (1, 2, 5, 10, 24 și 48 de ore) standard

metoda numărului de plăci a fost aplicată. Gopal și colab. [148] nu a observat


nici o diferență

în număr de bacterii după 1 oră și chiar după 48 de ore de incubare;

sa observat, de asemenea, că numărul de E. coli a scăzut doar puțin, odată cu


creșterea numărului de celule

Concentrațiile de ZnO. Ce este interesant, rezultatele de la

MALDI-TOF MS a prezentat diferențe semnificative în modelul spectral;

Spectrele MALDI diferă una de alta cu concentrații crescătoare

din ZnO. Se poate concluziona că numărătoarea viabilă standard

metoda poate fi inadecvată pentru testarea activității antimicrobiene a


nanoparticulelor

- numărul de bacterii nu sa corelat cu rezultatele

din MALDI. Gopal și colab. [149] au făcut, de asemenea, observații similare cu


TiO2

nanoparticule; au testat capacitatea anti-stafilococică a NP și în

acest cazMALDI-TOFMS a furnizat mai multe rezultate comparative

la metoda de numărare a plăcilor. Pentru a rezuma, desorbția laser asistată de


matrice

spectrometria de masă de ionizare-timp-de-zbor pare a fi puternică

instrument în evaluarea activității bactericide a nanomaterialelor, oferind

rezultate mai fiabile și mai exacte decât cele obținute cu

metode standard.

3.4. Analiza termică a NP

În analiza termică sunt studiate proprietățile nanomaterialelor

la fel cum se schimba cu temperatura. În cazul oxidului de metal


nanoparticulele, inclusiv NP NPN, analiza termogravimetrică (TGA) este

adesea aplicate. Rezultatele acestei analize sunt prezentate ca o curbă -


descendentă

Curba termică TGA indică pierderea de greutate care a avut loc.

Metoda termogravimetrică este utilizată pentru evaluarea rapidă a temperaturii


termice

stabilitatea diferitelor substanțe [150]. Poate fi aplicat și pentru studiu

efectele concentrației de aditivi diferiți, cum ar fi agenții tensioactivi

sau agenți de precipitare asupra procesului de formare și descompunere a

Nanoparticulele ZnO [87,106]. În lucrarea lui Li et al. [87] concentrații diferite

din PEG400 au fost utilizate pentru sinteza microemulsiei NP ZnO.

Analiza TG-DTA a fost efectuată pentru a determina conținutul

agent de reglare în nanoparticule de oxid de zinc. Prima pierdere în greutate a


avut loc

la 100-200 ° C și a fost legată de desorbția chimică

moleculele de apă adsorbite pe suprafețele nanoparticulelor. Al doilea

regiunea de pierdere în greutate (între 200 și 360 ° C) corespunde cu

volatilizarea și descompunerea moleculelor PEG400 adsorbite

suprafețele NP; temperatura de descompunere a PEG400 a fost

aproximativ 350 ° C. Pierderea finală în greutate, după atingerea a 360 ° C,

a fost legată de descompunerea moleculelor de surfactant capturate

în nanostructuri în timpul procesului de creștere. Rezultatele analiza


termogravimetrică a indicat că pierderea în greutate la 360 ° C a fost

mai mare pentru nanoparticulele ZnO preparate la concentrații mai mari (50%)
PEG400.

Wang și Muhammed [106] au folosit o metodă de precipitare pentru

sinteza NPs de oxid de zinc cu morfologie controlată. Analiză TGA


a fost efectuată pentru a examina procesul de descompunere al precursorului
ZnO

- descompunerea rapidă a pulberii de zinc a avut loc la aproximativ

270 ° C și o temperatură de minimum 300 ° a fost adecvată pentru


descompunerea completă

a unei cantități mici de carbonat de zinc.

O altă metodă termică este calorimetria de scanare diferențială (DSC).

O probă de masă cunoscută este încălzită / răcită și modificările în capacitatea


sa de căldură

sunt urmate ca modificări ale fluxului de căldură. Această metodă permite

cercetătorii pentru a detecta tranziții, cum ar fi topiturile, tranzițiile de sticlă,


faza

schimbări și vindecare [151]. Rezultatele DSC ale NP NPN obținute cu

metoda de precipitare de către Kahouli și colab. [152] au arătat o temperatură


ridicată de topire

(1975 ° C) de oxid de zinc. Înseamnă că nanoparticulele nu pot fi

descompus la temperaturi scăzute. Kahouli și colegii lui au obținut diverse

vârfuri endoterme și exoterme atunci când proba a fost încălzită

de la temperatura camerei la 413 ° C; aceste vârfuri sunt atribuite

evaporarea apei și descompunerea grupelor hidroxidice.

În lucrarea lui Kumar și Rani [85] sa confirmat analiza DSC

formarea NPs de oxid de zinc; Calorimetria de scanare diferențială a fost

efectuată la temperaturi de 50-600 ° C în aerul înconjurător. Trei vârfuri

au fost obținute - un vârf mic endotermic la temperatură joasă a fost legat

la pierderea unei molecule de surfactant volatil adsorbită pe suprafața ZnO.

Al doilea, un vârf mare la temperaturi ridicate, a fost conectat la

conversia hidroxidului de zinc în nanoparticule de oxid de zinc. Ultimul


vârf, un mic mic de temperatură înaltă, a confirmat formarea unui pic

cantitatea de nanoparticule de zinc prin conversia de la ZnO.

3.5. Metode de flux

Există o gamă largă de tehnici analitice adecvate pentru detectarea,

caracterizarea și predicția proprietăților finale - inclusiv

distribuția mărimii, forma, încărcătura de suprafață și altele - a


nanoparticulelor în

probele acvatice. Dintre acestea, putem distinge tehnicile de separare

cum ar fi fracțiunea de curgere în câmp (FFF) [153,154] sau electroforeza în gel

(GE) [155]. Aceste metode pot fi combinate cu cele menționate

ICP-MS, care are drept rezultat obținerea unei selectivități mai bune și creșterea
nivelului

calitatea datelor obținute [156,157].

Gel electrophoresis [4,155] este una dintre metodele cel mai frecvent

utilizat pentru separarea biomoleculelor (adică acizilor nucleici) [158]. Mai


multe ziare

[155,159-163] au demonstrat că se poate utiliza electroforeza în gel

pentru separarea nanoparticulelor în funcție de mărimea sau forma lor. Parak

et al. [163] conjugate separate de nanogold și ADN prin gel de agaroză

electrophoresis și a explicat principiile acestei tehnici: mai mici

particulele prezintă o rezistență mai redusă la gel și sunt capabile să se miște

mai repede. Este, de asemenea, posibilă separarea nanoparticulelor cu


suprafață

modificări cum ar fi acoperirea cu polimeri. Hanauer și colab. [155] a


demonstrat

separarea NP și Au NP cu morfologie diferită (sferică,


nanoparticule în formă de roată și triunghiulare) prin electroforeză pe gel de
agaroză

după acoperirea acestora cu un strat de polimer încărcat (polietilenglicol).

Conform rezultatelor acestui studiu, nanorodul cu aspectul înalt

au fost cele mai lente - raportul mediu de aspect al nanorodelor a fost de


aproximativ

9 nm în fracțiunea cea mai lentă, în timp ce a fost de aproximativ 4 nm în cea


mai rapidă

unu. Pentru particulele sferice, o tendință clară de mobilitate crește cu

a fost observată dimensiunea crescătoare; diametrul mediu al sferelor NP

a crescut de la 41 la 65 nm între cea mai lentă și cea mai rapidă fracție.

Mobilitatea nanoparticulelor triunghiulare nu a prezentat o tendință clară.

Fracționarea fluxului de fază se bazează pe fluxul laminar de particule într-o


soluție.

Separarea se realizează prin interacțiunea eșantionului

cu un câmp fizic extern în locul unei faze staționare; se poate separa

nanoparticule în gama de dimensiuni de 1-100 nm și coloide până la 1 μm

[164,165]. Timpul de retenție (tr) al nanoparticulelor poate fi prezis de către

ecuația Giddings (figura 5), unde kT este energia termică, η είναι

vâscozitatea lichidului purtător, d este diametrul nanoparticulei, w este

grosimea canalului, V0 este debitul volumetric prin canal,

și VC este debitul încrucișat [90]. Astfel, atunci când fluxul încrucișat și

debitul canalului este constant în sistemul FFFF, separarea

de nanoparticule după mărime poate fi atinsă și timpul de retenție este


proporțional

la dimensiunea nanoparticulelor separate. În principal, FFF

este posibilă determinarea nanoparticulei, distribuția dimensiunilor


și densitatea, dar combinația cu detectoare specifice pentru a

anumite tipuri de nanoparticule pot fi o abordare foarte promițătoare în


caracterizare

din NP în probele de mediu și alimentare [165]. Mult

tipuri de nanomateriale, inclusiv Au NPs [166], Ag NPs [167], CdSe / ZnS

cuantele punctului [168], TiO2 [169], SiO2 [170] și nanoparticulele ZnO

[171] au fost fracționate prin metode de fracționare în flux pe câmp. GIMBERT

et al. [171] au determinat distribuția dimensiunilor nanoparticulelor de oxid de


zinc

împrăștiate în suspensii de sol. În primul rând, probele de mediu au fost


incubate

cu concentrații cunoscute de NPn ZnO (mărime 180 nm) timp de 7 zile

și 14 zile; apoi s-a efectuat fracționarea fluxului de câmp.

Distribuțiile mărimii particulelor pentru solurile incubate au arătat o micșorare

în înălțimea vârfului în comparație cu proba proaspăt mărunțită; aceasta

sa observat că scăderea ariei de vârf a fost de 8,4% și de 16,8% pentru

incubarea la 7- și 14 zile - aceste rezultate sugerează acest lucru

ZnONP-urile sunt relativ stabile pe o perioadă de 14 zile. În concluzie,


rezultatul obținut

datele indică faptul că abordarea FFFF poate fi utilizată pentru a determina

PSD și stabilitatea nanoparticulelor ZnO în probele de mediu.

4. Proprietățile nanoparticulelor ZnO

4.1. Activitate antimicrobiană

Investigațiile privind nanoagenții antibacterieni sunt foarte importante în

medicină, produse alimentare, textile, industria ambalajelor și construcțiilor


[172,

173]. În comparație cu compușii utilizați în mod tradițional [172, 174],


nanoparticulele de oxid de metal sunt mai stabile in conditii extreme, expun

activitate antimicrobiană la concentrații scăzute și sunt considerate netoxice

pentru oameni [174-178]. Printre pulberile de oxid de metal, ZnO este foarte

agent puternic antibacterian [179]. Oxidul de zinc prezintă nanoparticule


diferite

morfologii și prezintă inhibiție semnificativă a creșterii

spectrul speciilor bacteriene [176,178,180-185]. Diferitele antibacteriene

mecanismele nanomaterialelor sunt în mare parte legate de nivelul lor ridicat

raportul dintre suprafață și volum [186] și proprietățile lor fizico-chimice unice.

Mecanismele precise sunt încă în dezbatere, dar mai multe modele

sunt sugerate și descrise mai jos.Wecan găsi în literatura de specialitate


următoarele

mecanisme: interacțiuni electrostatice între NPN și ZnO

pereții de pereți care duc la distrugerea integrității celulelor bacteriene [187-


189], eliberarea

de ioni antimicrobieni Zn2 + [190-192] care este legat de acumulare

a NPN ZnO în celulele bacteriene [178,180] și formarea ROS [193-

195]. Aceste mecanisme sunt conectate nu numai cu nanoparticule de oxid de


zinc

- Buszewski și colab. [196] sugerează că activitatea antibacteriană

din nanocompozitele biosilver este rezultatul penetrării lor într-o bacterie,

interacțiunile cu membrana celulară și deteriorarea acesteia - structurală

schimbările în permeabilitatea creșterii membranei celulare și realizarea


eliberării

de ioni de agenți posibili. Mecanismele acțiunii antibacteriene a din AgNPs


sunt, de asemenea, asociate cu formarea de radicali liberi care induc

afectarea membranei și interacțiunea cu ADN care conduce la moartea celulelor


[196,6]. Diferite mecanisme posibile ale activității antibacteriene a

Nanoparticulele ZnO sunt prezentate în figura 6.

Jones și colab. [180] a încercat să identifice efectul antibacterian potențial al

ZnO NPs împotriva celor doi gram-pozitivi (S. aureus, S. epidermidis,


Streptococcus

pyogenes, Enerococcus faecalis, Bacillus subtilis) și Gramnegative

(E. coli). În caz contrar, au comparat

nanoparticule de oxid de zinc cu alte tipuri de nanomateriale de oxid metalic,

cum ar fi NPO-uri de MgO, TiO2, Al2O3, CuO și CeO2. În comparație cu

nanoparticulele menționate mai sus, ZnO a prezentat o inhibare semnificativă a


creșterii

împotriva Staphylococcus aureus; acest tip de nanoparticule a fost

selectate pentru studii ulterioare, în care Jones și colab. a încercat să


determine dacă

mărimea NP-urilor joacă un rol în efectele lor antibacteriene. Rezultatele

experimentul a arătat că nanoparticulele cu dimensiuni mai mici (aproximativ

8 nmin diametru) a determinat inhibarea creșterii N95% la o concentrație


relativ scăzută

de NPs (1 mM). Mai mult, cu utilizarea unor concentrații mai mari

de ZnO (5 mM), unde dimensiunea particulei a fost mai mare (aproximativ

50-70 nm), nanoparticulele au prezentat numai inhibarea creșterii cu 50%


împotriva

S. aureus. Rezultate similare s-au găsit pentru alte bacterii, ambele


Grampositive

și Gram-negativ. Se poate concluziona că mărimea

nanomaterialele au un impact semnificativ asupra activității lor antimicrobiene


-
Jones și colab. a explicat aceasta cu ipoteza acumulării NP în interiorul
acesteia

membrana celulară și citoplasma bacteriilor. Această ipoteză poate fi

confirmată de Brayner și colab. [178] care au descoperit în cercetarea lor

că nanoparticulele ZnO prezintă activitate antimicrobiană împotriva E. coli.


Zinc

oxidul NPs la o concentrație de aproximativ 3-10 mM a provocat inhibarea


100% a creșterea bacteriilor. Ei au susținut că este un rezultat al acumulării
intracelulare

de nanoparticule în regiunile de membrană bacteriană și citoplasmă

a celulelor.

Acumularea nanoparticulelor în celulele bacteriene este legată de alta

mecanismul antibacterian sugerat pentru nanoparticulele ZnO, numit eliberare

de ioni de zinc [197-201]. Unele studii susțin că scurgeri de Zn2 +

în mediile de creștere sunt responsabile pentru toxicitatea ZnO. Kahru și colab.


[202]

a subliniat că, în cazul NPs metalice, eliberarea ionilor metalici

poate fi principalul factor în proprietățile lor antimicrobiene. Intr-adevar,

Heinlaan și colab. [200] au demonstrat că toxicitatea nanoparticulelor ZnO la

Vibrio fischeri bacterii a fost cauzată de ionii de zinc dizolvați; la rândul său
Aruoja

et al. [203] au demonstrat că toxicitatea nanoparticulelor CuO la

micralgae Pseudokirchneriella subcapitata poate fi explicată prin solubilizare

Cu ioni. Kasemets și colab. [190] a studiat, de asemenea, activitatea


antimicrobiană

a NPs de oxid de metal și a arătat că eliberarea ionilor de zinc a fost

cauza toxicității ZnO împotriva drojdiilor de Saccharomyces cerevisiae. Eliberat


Zn2 + are un efect semnificativ asupra inhibării transportului activ

precum și asupra metabolismului bacteriilor; ceea ce este mai mult, dizolvat

ionii pot provoca perturbarea peretelui celular și a membranei și pot

modificați permeabilitatea membranei - aceasta poate crește probabilitatea

de nanoparticule care intră în celulă așa cum a fost prezentat pentru


nanoparticulele ZnO

pe bacteriile Streptococcus agalactiae și Staphylococcus aureus prin

Huang și colab. [204].

Un alt mecanism sugerat al activității antimicrobiene a ZnO

NP se bazează pe formarea de specii reactive de oxigen (ROS) de la

apă și oxigen; ROS perturbe integritatea membranei bacteriene

[56.172.174.176.205]. Oxidul de zinc este un semiconductor cu bandă largă -

iradierea ZnO cu o energie de fotoni mai mare decât cauza benzii sale

mișcarea electronilor de la banda de valență la conducție

bandă a particulei [206]. Rezultă formarea unei zone pozitive

(o gaură) în banda de valență și un electron liber în conducție

grup. Pe suprafața nanoparticulelor ZnO, găurile reacționează cu hidroxilul

grupe și absorb apă pentru a crea radicali hidroxil. In prezenta

de oxigen, electronul singuratic din banda de conducere creează o

superoxid de ioni, care poate fi, de asemenea, radical de hidroxil și așa mai
departe. Instrumente financiare derivate

din această afectare a oxigenului activ celulele bacteriene și acest lucru poate

determină inhibarea creșterii bacteriilor [176]. Gordon și colab. [207] combinate

Nanoparticulele ZnO cu nanoparticule magnetice de oxid de fier și testate

activitatea lor antimicrobiană împotriva a doi agenți patogeni bacterieni


comuni:
E. coli gram-negativi și S. aureus gram-pozitivi. Rezultatele antibacteriene

testele au arătat că NPs de oxid de zinc au prezentat bactericide mai mari

activitate și au inhibat complet ambele specii bacteriene,

care a fost mai mult decât NPs de oxid de Zn / Fe au făcut. Mai mult, a fost
dovedit

că S. aureus este mai sensibil la o parte din compozitul de zinc / oxid de fier

nanoparticulele decât E. coli. Când nanoparticulele cu Zn / Fe

greutate mai mare decât 1: 1 au fost utilizate, efectul bactericid împotriva

S. aureus a fost observat; aceste particule nu au avut efect asupra E. coli.


Complet

inhibarea de creștere a E. coli a fost cauzată numai de nanoparticulele ZnO.


Poate

să fie de asemenea concluzia că activitatea antibacteriană a acestor


nanoparticule este

dependent de raportul de greutate Zn / Fe. Rezultatele obținute de Gordon și


colab.

[207] care erau familiarizați cu raportul anterior, care a demonstrat și el

sensibilitatea mai mare a S. aureus (Reddy et al., [208]) a demonstrat

că nanoparticulele de oxid de zinc cu dimensiunea de 13 nm au prezentat


rezultate complete

inhibarea creșterii E. coli la o concentrație de 3,4 mM, în timp ce

creșterea de S. aureus a fost complet inhibată la 1 mM. Descrierea descrisă

rezistența crescută observată în E. coli comparativ cu S. aureus poate fi


explicată

prin diferențe în polaritatea membranei celulare. Sonohara

et al. [209] au raportat că membrana S. aureus are un nivel negativ mai scăzut

încărcare decât E. coli. Aceasta ar facilita un nivel mai ridicat de penetrare a


radicalii liberi care sunt încărcați negativ și provoacă leziuni și celulă

deces la S. aureus la concentrații mai scăzute decât cele necesare pentru a le


deteriora

E. coli [208-210].

Stoimenov și colab. [211] a indicat că legarea oxidului de metal

nanoparticulelor pe suprafața bacteriilor datorate forțelor electrostatice

ar putea fi un mecanism al activității lor antimicrobiene. Potențialul Zeta

măsurătorile arată că NPO-urile MgO au o încărcătură pozitivă în apă

suspensie, care este opusul bacteriilor; investigarea microscopică confocală

confirmă că în suspensia de apă se aplică taxa opusă

aduce bacteriile și nanoparticulele împreună în agregate compuse

a nanoparticulelor și a bacteriilor. Au fost legate de TEMstudiile

la această problemă, care a demonstrat că acest tip de nanoparticule are o

o influență foarte puternică asupra microorganismelor și în particular a


membranelor acestora.

Zhang și colab. [212] a testat activitatea bacteriostatică a NPN ZnO

împotriva E. coli. Rezultatele analizelor SEM ale bacteriilor înainte și

după tratamentul cu nanoparticule arată că prezența lor provoacă

daune membranei celulare E. coli. Masuratori electrochimice

(folosind un model de monolayer dioleoil fosfatidilcolină) sugerează

unele interacțiuni directe între nanoparticulele ZnO și bacterii

membrană la concentrații ridicate de ZnO.

Oxid de zinc nanoparticulele sunt eficiente pentru inhibarea atât Grampositive

și bacterii Gram-negative (Tabelul 2). Mai mult decât atât, antimicrobian

activitatea NPs ZnO depinde de dimensiunea și concentrația particulelor -


particulele ZnO mici au o activitate antibacteriană mai bună; mai mare

concentrația și cu cât este mai mare suprafața unui NP, cu atât mai puternic

activitatea sa antibacteriană [172]. Mecanismele activității antibacteriene

din particulele de ZnO nu sunt încă bine înțelese, deși Sawai și colab.

[193] a propus ca generarea de peroxid de hidrogen să fie un factor principal

în activitatea antibacteriană, în timp ce Stoimenov și colab. [211] a indicat


acest lucru

legarea particulelor de suprafața bacteriilor datorită electrostaticului

forțele ar putea constitui un astfel de mecanism. De asemenea, este sugerat

eliberarea ionilor Zn2 + antimicrobieni [190-192] și a acumulării

din NP NPN în celulele bacteriene [178,180] poate determina activitate


antibacteriană

din NP NPN. În general, concluziile preliminare indică faptul că oxidul de zinc

nanoparticulele pot fi utilizate ca agenți antibacterieni în unguente, loțiuni,

guraje de apă și acoperiri de suprafață pe diverse substraturi pentru a preveni

microorganismele de la atașarea, colonizarea și răspândirea în mediul medical

dispozitive.

4.2. Activitate antifungică

În ciuda unui număr limitat de studii, dovada de antifungice ridicate

eficacitatea agenților nanosizați este convingătoare. Unii cercetători au


investigat

proprietati antifungice ale nanoparticulelor de argint - Oh et al. [216]

au prezentat proprietăți antifungice puternice (inhibare 65-99%) de Ag NPs

împotriva B. cinerea; Derbalah cu colegii [217] au obținut rezultate similare

și a stabilit o eficacitate ridicată (35-78% inhibare) a NPs de argint


împotriva B. cinerea. Kasprowicz și colab. [218] au raportat activitate
antifungică

de nanoparticule de argint împotriva patogenului de plante Fusarium


culmorum. câteva

studiile au arătat că nanoparticulele de oxid de zinc ar putea fi folosite ca o


substanță

fungicidul eficient împotriva unor astfel de agenți patogeni ca Botrytis cinerea,


Penicillium

expansum și altele [135,219,220] (Tabelul 3).

Sharma și colab. [135] s-au sintetizat nanoparticule ZnO cu dimensiuni variate

(diametrul 2-28 nm) care prezintă atât antimicrobieni, cât și antifungici


activitate împotriva Pseudomonas sp. și Fusarium sp. Au găsit că ZnO

nanoparticulele la concentrație de 10-1 M inhibă creșterea fungilor în


comparație

la control. Activitatea antifungică a NPs de oxid de zinc pare să fie

să fie dependentă de mărime - nano ZnO cu dimensiunea de 32 nm a avut cel


mai mare (20%) antifungic

activitate, în timp ce nanoparticulele de 37 nm au prezentat numai 7,5%


antifungice

efect. Mai mult, proprietățile antifungice ale nanomaterialelor de oxid de zinc

probabil depinde și de concentrația de nanoparticule; o creștere

în concentrație poate spori inhibarea creșterii fungice,

care se poate datora unei rupturi a membranei celulare fungice care rezultă

în posibila scădere a activității enzimatice fungice [137,219,220].

He et al. [219] a studiat activitatea antifungică a NPN ZnO împotriva a două

ciuperci patogene - Botrytis cinerea și Penicilliumexpansum. Nanoparticleswith

dimensiunea aproximativ 70 nm și concentrație mai mare decât 3mMcan

inhibă semnificativ creșterea celor două tipuri de ciuperci. Comparat cu


alte studii [135,220], rezultatele obținute de He et al. sugerăm de asemenea

că activitatea antifungică a nanoparticulelor ZnO depinde de concentrație

din NP-uri. Deoarece concentrația NPs ZnO a crescut de la 3 la

12 mM, a fost îmbunătățită eficacitatea tratamentului cu ZnO NP. În plus,

Expansumul P. sa dovedit a fi mai sensibil la tratamentul cu

ZnO NPs decât B. cinerea. Rezultatele spectrelor SEM și Raman au arătat

că nanoparticulele de oxid de zinc prezintă două activități antifungice diferite

împotriva acestor ciuperci. Nanoparticulele ZnO inhibă creșterea B. cinerea

prin afectarea funcțiilor celulare, care determină deformarea în hifele fungice.

În comparație, același tip de nanomaterial împiedică dezvoltarea

de conidiophores și conidia de P. expansum - aceasta poate provoca

moartea hifelor fungice.

Table 2
Antibacterial activity of ZnO nanoparticles.
Bacteria Type of
bacteria
Size of
NPs
Concentration of
NPs
Ref
Staphylococcus aureus Gram-positive 13 nm 1 mM [208]
8 nm 1mM [180]
50–70 nm 5 mM
20–30 nm 15 μg/mL [213]
Staphylococcus epidermidis 8 nm 2mM [180]
Streptococcus pyogenes 8 nm 2mM [180]
Enterococcus faecalis 8 nm 2mM [180]
Bacillus subtilis 8 nm 2mM [180]
Streptococcus agalactiae 150 nm above 16 mM [204]
Escherichia coli Gram-negative 13 nm 3.4 mM [208]
11–13 nm 3–10 mM [178]
~93 nm 1,25 mM [214]
20–30 nm 15 μg/mL [213]
50–70 nm 125 mg/L [215]
Vibrio fischeri 50–70 nm 160 mg/L [200]
Klebsiella pneumoniae 20–30 nm 5 μg/mL [87]

Antifungal activity of ZnO nanoparticles.


Fungi Size of ZnO
particles
Concentration
of ZnO particles
Others Ref.
Fusarium sp. 32 nm 10−1 M – [135]
Botrytis cinerea 70 nm 3 mM – [219]
200 nm 5 mM NPs were
photoactivated
[220]
Penicillium expansum 70 nm 3 mM – [219]
Saccharomyces cerevisiae 2–6 μm N100 mg/mL Very weak
antifungal
activity
[221]
Candida albicans
Aspergillus niger
Rhizopus stolonifera

Diferitele efecte antifungice pot rezulta din

diferite morfologii de creștere ale acestor două ciuperci; P. expansum tinde să

cresc mai dens pe suprafața plăcilor de agar decât B. cinerea, așa că este

mai expus la nanoparticule.

Scopul studiului realizat de Kairyte et al. [220] a fost de a investiga antifungic

eficiența nanoparticulelor ZnO împotriva lui Botrytis cinerea. În plus,

oxidul de zinc au fost fotoactivate cu lumină vizibilă.

rezultatele colectate au arătat că nanoparticulele ZnO au fost de aproximativ


200 nm

în mărime și ambele concentrații utilizate (1 și 5 mM) prezintă antifungice

activitate împotriva B. cinerea. În plus, proprietățile antifungice ale NP-urilor

par să fie dependentă de concentrare și fotoactivare: tratamentul


de ciuperci cu nanoparticule de 1 mM în întuneric a redus miceliul

creștere cu 18%, în timp ce după fotoactivare reducerea a ajuns la

nivel de 33%. Concentrație mai mare (5mM) de nanoparticule fotoactivate

a inhibat creșterea cu B. cinerea cu 58%. Analiza SEM a fost confirmată

că modificările morfologice substanțiale (capetele conidiene distorsionate și

scufundate în hipofizii) au apărut în ciuperci după tratamentul cu NPN ZnO.

Este important să ne amintim că depinde de activitatea antifungică a ZnO

pe tipul de microorganisme și dimensiunea particulelor. Sawai și

Yoshikawa [221] a testat pulberile de oxid metalic împotriva Candidei

albicans, Saccharomyces cerevisiae, Aspergillus niger și Rhizopus

stolonifer. Ei au folosit testul conductimetric indirect, în care

se produce o schimbare a conductivității electrice a soluției alcaline (NaOH)

prin absorbția de CO2 din metabolismul fungic. MgO și CaO

pulberile au prezentat activitățile antifungice împotriva tuturor ciupercilor


utilizate

în acest studiu și au arătat doar mici diferențe între diferite

tipuri de ciuperci. Cu toate acestea, praful de oxid de zinc a expus doar foarte
slab activitate antifungică. Deși s-a observat inhibarea creșterii, valorile

([I] / 100) au fost peste 100 mg / ml pentru

toate tipurile de ciuperci folosite. Aceste rezultate indică faptul că pulberile de


ZnO au

mică afinitate la celulele fungice ale C. albicans, S. cerevisiae, A. niger și R.

stolonifer. Se poate explica nu numai prin tipul de ciuperci, ci și prin

dimensiunea particulelor de ZnO - Sawai [204] a folosit pulberea de oxid de


zinc cu

dimensiunea medie a particulelor este de 2-6 μm.


4.3. Citotoxicitatea și genotoxicitatea NPN-urilor ZnO împotriva tumorilor
normale și tumorale

celulele

ZnO nanoparticulele sunt utilizate în medicină pentru bioimagine, pentru


medicamente /

administrarea de gena sau ca agent antimicrobian eficient [38-42,45,46].

Oamenii sunt astfel expuși NPs de oxid de zinc cu frecvență ridicată. Acest

un fel de nanoparticule pot intra în organism prin căi diferite

cum ar fi tractul respirator, sistemul digestiv și parenteral

, care a fost demonstrată în studiile in vivo [222]. ZnO

nanoparticulele pot prezenta astfel un risc pentru sănătatea umană prin


potențialul lor

pentru a ajunge la orice organ sau țesut. Oxizii de zinc pot avea potențial
molecular

efecte cum ar fi scăderea viabilității celulare, pierderea integrității membranei

sau activarea unui program genetic de moarte celulară controlată

(apoptoza) [223]. Sunt utilizate diferite teste pentru a determina efectul

un agent toxic (în acest caz - nanoparticule) pe celulele propagate

in vitro. MTT (3- (4,5-dimetiltiazol-2-il) -2,5-difeniltetrazoliu

bromura) testul de reducere a tetrazolului [224] sau testul NRU [225] sunt

utilizate pentru determinarea influenței NP asupra viabilității celulelor;


citometrie în flux

[226] este folosit pentru a evalua potențialul nanoparticulelor de a intra în

celule și este, de asemenea, utilizat pentru examinarea distribuției celulare de-a


lungul diferitelor

fazelor ciclului celular. Pentru a verifica integritatea membranei, lactatul


dehidrogenaza
(LDH) este determinată în mod obișnuit [227]. Pe de altă parte

mână, toxicitatea nanoparticulelor ZnO poate fi, de asemenea, considerată un


factor

utile pentru organismul uman datorită proprietăților antitumorale ale oxidului


de zinc

NPS.

Cunoștințele noastre privind mecanismele de toxicitate ale nanoparticulelor


ZnO

este încă incompletă. Două acțiuni diferite ale citotoxicității NP sunt

sugerată - una dintre ele este legată de suprafața nanoparticulelor, mărimea și

formă. Guo și colab. [228] au demonstrat efectele citotoxice ale


nanoparticulelor ZnO

în celulele leucemice se bazează în principal pe compoziția lor de suprafață.

Rezultatele unui experiment realizat de Hsiao și Huang

[229] arată că citotoxicitatea este dimensiunea și forma dependente de ele

observă că nanoparticulele sferice nu au diminuat toxicitatea crescută

au obținut rezultate similare; în plus, nanorodii au fost mai toxici decât

Nanosfere ZnO. Ca al doilea mecanism, eliberarea de ioni de zinc toxici

este propus [230-232]. În studiul lui Hackenberg et al. [230], eliberarea

de ioni de zinc la mediul de cultură a fost semnificativ mai mare în eșantioane

expus la nanoparticulele ZnO în comparație cu probele expuse

la pulbere de ZnO. Aceasta indică un rol important al ionilor de Zn2 + în


citotoxicitate

de nanoparticule de oxid de zinc.

Au fost efectuate mai multe studii privind citotoxicitatea NPN a ZnO și

au arătat că nanoparticulele de oxid de zinc pot afecta multe dintre ele


celulele animale [226, 229-237]. Acest tip de nanomaterial prezintă serioase
efecte adverse

efecte asupra sistemului respirator uman care poate trece prin alveolar

celulele epiteliale în țesutul pulmonar și declanșează pulmonar sever

răspunsul inflamator. Hackenberg și colab. [230] măsurarea deteriorării ADN

și citotoxicitatea indusă de NPN ZnO (mărime medie de aproximativ 50 nm în

diametru) pe celulele primare ale mucoasei nazale umane; aceste celule


reprezintă

regiunea de contact inițială pentru expunerea la nanoparticule la om

corp. Rezultatele unui test MTT au indicat faptul că nanoparticulele la


concentrație

de 50 μg / ml a determinat o reducere a viabilității celulei testate

cu 52% comparativ cu controlul. Pentru a studia daunele ADN-ului, Olive

a fost ales testul momentului de coapse (OTM); migrarea îmbunătățită a ADN-


ului

a fost semnificativă după ce celula a fost tratată cu NP la 10 μg / ml

și concentrație de 50 pg / ml. Mai mult, o creștere a secreției de IL-8

în mediul bazolateral la 5 μg / ml și mai mare.

IL-8 este o citokină chemotactică care atrage neutrofile, eozinofile și

T-limfocite. De asemenea, joacă un rol în unele inflamații pulmonare.

Rezultatele unui experiment realizat de Hackenberg și colab. [230] corespund

cu observațiile făcute de De Berardis și de colegi

[237] care au observat eliberarea IL-8 prin carcinom de colon uman

Celule LoVo. Expunerea la o concentrație mai mare de NPN ZnO (5 μg / ml)

a determinat o creștere a acestei secreții de chemokine; rezultate similare au


fost
obținută pentru nanoparticule TiO2. Ar putea însemna nanoparticule de oxid
de metal

joacă un rol critic în inițierea reacțiilor imunologice prin

determinând secreția mediatorilor inflamatori.

Metalele de oxid de metal pot promova, de asemenea, generarea de oxigen


reactiv

speciile și provoacă stres oxidativ prin interferența cu metabolismul celular,

Deteriorarea ADN-ului și interacțiunile pentru a afecta mecanismele


antioxidante

[238]. Valdiglesias și colab. [226] au testat efectele citotoxice și genotoxice

din NP-uri de oxid de zinc dimensionat în jurul a 100 celule umane SH-SY5Y
umane neuronale.

Au folosit mai multe concentrații diferite de nanoparticule și expunere

ori. Rezultatele testului MTT arată că NPN ZnO au redus viabilitatea

din celulele neuronale și depinde de concentrația nanoparticulelor

- cea mai mare concentrație a cauzat cea mai semnificativă scădere

a viabilității celulare; semnificația a fost obținută de la 25 μg / ml pentru toate

timpii de tratament. ZnO NP a provocat de asemenea modificări ale ciclului


celular și apoptoză

prin arestarea inductimitică; rezultatele de la fluxul de cimp neuronal

celule după tratamentul cu nanoparticule indică o scădere în

procentul de celule în G0 / G1 și G2 / Mfaze și o creștere a procentului

de celule în faza S. Ce este interesant, nici o scădere a membranei

integritatea a fost observată; sugerează că NPN-urile ZnO induc

apoptoza celulelor neuronale în principal prin intermediul unui mitocondriu


independent

cale. Această ipoteză diferă de alte cercetări, deoarece Li et al.


[236] și De Berardis și colab. [237] au raportat modificări mitocondriale

după tratamentul cu ZnO NP în celule hepatice de șobolan și în celule de colon


umane. La fel de

există diferențe substanțiale între aceste studii, investigații ulterioare

este necesar pentru a verifica toate observațiile. Rezultatele unui experiment

realizată de Valdiglesias și colab. [226] arată, de asemenea, că nici o absorbție


de

S-au observat nanoparticule ZnO de către celulele SHSY5Y. În ciuda lipsei de

introducerea celulară, NP-urile de oxid de zinc au provocat atât efecte citotoxice


cât și genotoxice

pe celulele neuronale. Potrivit mai multor studii anterioare, poate fi

a concluzionat că ZnONPs poate induce citotoxicitate și genotoxicitate prin


eliberare

Zn2 + ioni. Deng și colab. [231] au raportat toxicitatea NP ZnO în

celule stem stem neurale provin în principal din ionii de Zn2 + dizolvați

în mediul de cultură. Pentru a verifica această posibilitate, Valdiglesias și


colegii

testat prezența ionilor de zinc liber eliberați din nanoparticule

în mediu de cultură celulară prin FAAS (Flame Atomic Absorption

Spectrometrie). Pentru toate perioadele de tratament, creșterea liniară a ionilor

concentrațiile de NP s-au observat până la 30 pg / ml, și apoi un platou

faza la aproximativ 0,3mMzinc ionii au fost atinse. Rezultatele de la o cometă

testul a indicat, de asemenea, că nanoparticulele ZnO pot prezenta


genotoxicitate prin

inducerea stresului oxidativ și a daunelor în ADN-ul celulelor neuronale. Toate

din aceste observații corespund cu declarația din lucrare


de Fukui și colab. [232] care crește nivelele intracelulare ale ionilor de Zn + 2
eliberați

din NP NPN sunt corelate cu niveluri ridicate de ROS și, în consecință,

cu apoptoză.

Pentru a reduce toxicitatea nanoparticulelor fără a afecta

proprietățile lor unice, multe tipuri de modificări de suprafață sunt

aplicate. Modificările sunt, de asemenea, utilizate pentru a spori chimic și fizic

proprietățile suprafeței NP [239,240]. Grasset și colab. [240] utilizate

aminopropiltrietoxisilan (APTES) pentru acoperirea ZnO comercială și

a observat că procesul de acoperire este controlabil, dimensiunea NP-urilor


rămâne

aproape neschimbată și, ceea ce este important, acoperirea APTES ar putea


crește

fotostabilitatea nanoparticulelor. Hong et al. [239] pregătite

nanoparticule de oxid de zinc acoperite cu un strat subțire de silice (SiO2).


Această suprafață

modificarea a îmbunătățit dispersabilitatea NP și astfel a fost redusă

nivelul aglomerării nanoparticulelor. Pentru a micșora

toxicitatea nanoparticulelor de ZnO și se efectuează ca atare pentru aplicații


medicale

(adică livrare de medicamente sau gene), mai multe tipuri de substanțe sunt de
obicei

utilizate pentru modificarea suprafeței, inclusiv polietilen glicoli

(PEG), care sunt cunoscute în biologie și în medicină pentru binele lor

biocompatibilitate și proprietăți de biodegradare [241]. A fost raportat

că acest tip de modificare NP este foarte eficient în inhibarea citotoxicitatea


nanoparticulelor de oxid, inclusiv NP NPN [242-244].
Recent, s-au demonstrat puncte quantum (QD) de ZnO PEGilat cu
dimensiunea de 2 nm

citotoxicitate scăzută la doza de 30 ppm și au fost utilizate ca etichetă

de celule stem, hepatocite și osteoblaste [243]. Luo și colab. [244] de asemenea

utilizat polietilenglicol pentru modificarea suprafeței NPs ZnO (dimensiune

aproximativ 40 nm); ei au observat că PEGilarea reduce citotoxicitatea


nanoparticulelor

împotriva liniei celulare de leucemie acută monocitică umană (THP-1).

Toxicitatea mai scăzută a fost explicată ca urmare a scăderii absorbției celulare

din PN; nanoparticulele sunt de obicei preluate de celule prin endocitoză

proces [245], care poate fi strict dependent de proteinele care

se leaga de suprafata nanomaterialelor si formeaza asa-numita proteina-NP


corona.

Luo și colab. [244] presupune că PEGilarea NPn ZnO inhibă

formarea unei coroane de proteine în jurul nanoparticulelor și absorbția lor

în celule este inhibată. Un alt tip de modificare a suprafeței este

acoperirea cu silice menționată mai sus. Yin și colab. [246] a investigat


citotoxicitatea

din nanoparticulele de oxid de zinc acoperite cu SiO2 folosind omul WIL2-NS

celulele limfoblastoide. Rezultatele experimentului au indicat că, din păcate,

straturile neacoperite și acoperite cu silice prezintă o toxicitate foarte


asemănătoare;

se poate explica prin faptul că SiO2 are un semiconductor similar electronic

proprietățile oxidului de zinc [247] și silicele nu este capabil să reducă ROS

generație care este un motiv al citotoxicității NP [226,238]. Prin urmare

se poate concluziona că acoperirea cu silice este mai degrabă adecvată pentru


îmbunătățire
proprietățile fizico-chimice ale suprafeței NP ZnO decât reducerea

toxicitatea lor împotriva celulelor umane. Recent, sa demonstrat că


nanoparticulele de oxid de zinc induc

moartea celulelor tumorale care nu au un efect citotoxic asupra normalului

celule. Hanley și colab. [248] au demonstrat că NPs de ZnO induc toxicitate

împotriva împărțirii celulelor T canceroase, dar nu împotriva celulelor normale.


Rezultatele

din experimentul lor au arătat că celulele tumorale T sunt semnificative

mai sensibile (de aproximativ 35 de ori) la nanoparticulele ZnO decât cele


sănătoase

omologii. Alte rapoarte recente confirmă extinderea nanoparticulelor ZnO

efectul lor citotoxic la un alt tip de celulă tumorală, adică oxid de zinc

NP au un efect toxic asupra celulelor tumorale cerebrale, dar nu asupra


oamenilor normali

astrocite [249]. În mod similar, nanoparticulele de zinc induc apoptoza


leucemică

celule, dar nu au efecte citotoxice asupra omologilor lor normali

[96]. Mecanismele activității antitumorale par să fie asociate

cu generarea de specii reactive de oxigen - nanoparticulele induc

în celulele canceroase producerea unei cantități mai mari de ROS decât în


cazul celor normale

celule. Rezultă immodificarea și deteriorarea proteinelor celulare, a ADN-ului,

și lipide, care pot duce la apoptoză. Studiul lui Hanley și colab. [248] confirmați

această ipoteză - rezultatele unei analize utilizând ROS

Quencher arată că celulele T canceroase produc niveluri mai ridicate de ROS

decât celulele T primare. Activitatea antitumorală a nanoparticulelor ZnO poate


să fie, de asemenea, legate de potențialul proliferativ al celulelor. Taccola și
colab. [250]

a examinat toxicitatea selectivă a NPN ZnO față de celulele mezenchimale


înainte

și după diferențierea celulelor. Celulele stem mezenchimale pot fi ușor

diferențiate în osteocite în stare de repaus, ceea ce le face un bun

model biologic. Rezultatele citometriei de flux au indicat că nanoparticulele

la 20 μg / ml a afectat viabilitatea celulelor stem mezenchimale, dar

nu osteocitele. Această ipoteză este susținută și de un studiu realizat de

Hanley și colegii [248] care au comparat răspunsul cu NPN ZnO

în celulele T sănătoase primare sănătoase la răspunsul în culturi identice

în care celulele au fost activate cu anticorpi anti-CD3 sau prin ambele

Căile de co-stimulare TCR și CD28. Semnalele de la acești receptori induc

ciclul celular și proliferarea celulelor T în repaus și pentru a le activa

[249]. Rezultatele de la cilmetrul de flux au indicat faptul că nanoparticulele


ZnO

se asociază preferențial cu o celulă T activată, ceea ce le face mai puțin

rezistente decât celulele T învecinate. Celulele inactivate după NP (concentrație


5mM)

tratamentul a arătat viabilitatea celulelor la aproximativ 60%, în timp ce


celulele

după activarea prin CD3 sau ambele CD3 / CD28 a demonstrat viabilitatea la

aproximativ 40% și, respectiv, 20%.

Pentru a rezuma, există mai multe rapoarte privind citotoxicitatea zincului

oxid nanoparticulelor la celule de mamifere și prezintă rezultate diferite

și observații. Unii dintre ei propun generarea de reactivi


specii de oxigen ca principal mecanism citotoxic și genotoxic al
nanoparticulelor ZnO.

Producerea ROS este corelată cu eliberarea ionilor de zinc toxici la mediul de


cultură [226,231]. În alte rapoarte se sugerează că NP

toxicitatea este legată de morfologia nanoparticulelor. Dimensiune, formă și

compoziția de suprafață pare să joace un rol critic atât în citoză, cât și în


citotoxină

genotoxicitatea NPN ZnO [228,238]. Recent, Hanley și colab. [248] observat

că există o relație inversă între dimensiunea nanoparticulelor

și citotoxicitatea în celulele mamifere, precum și dimensiunea nanoparticulelor


și reactive

producția de specii de oxigen, în timp ce Deng și colab. [214] au arătat acest


lucru

nanoparticulele din oxidul de zinc s-au manifestat dependent de doză, dar nu


au dimensiuni dependente,

efecte toxice asupra celulelor stem neurale. Se poate concluziona, de asemenea

că acest tip de nanomateriale sunt toxice pentru celulele canceroase în timp ce


sunt

nontoxic la celulele normale [228, 248-250]. Rezultatele obținute în acestea

studiile sunt foarte promițătoare și utile în creșterea cunoștințelor

cu privire la potențialul toxic al NPN ZnO în diferite tipuri de celule. Cu toate


acestea,

sunt necesare investigații suplimentare pentru a înțelege mecanismele tematice

de acțiune care stă la baza efectelor toxice descrise. Este, de asemenea, necesar

să dezvolte regulile de siguranță necesare pentru persoanele care lucrează cu


materiale

care conțin nanoparticule de oxid de zinc și pentru cei care ar putea fi expuși

pentru a fi utilizate în aplicații comerciale sau medicale.


Se rezumă mai multe tipuri de celule afectate de NPN ZnO

Tabelul 4.

4
The cyto- and genotoxic effects of zinc oxide nanoparticles on different types of
human cells.
Type of cell Size of
NPs
Concentration
of NPs
Toxicity effect Ref.
Decrease in cell
viability and
mitochondrial activity
Production
of ROS
Genotoxic effects
(DNA damage, cell cycle
alterations or apoptosis)
Release of
inflammatory
mediators
Release of
Zn2+ ions
Human SHSY5Y neuronal cells 90–200 nm 15–20 μg/mL Y Y N/D N/D N/D
[250]
100 nm 25 μg/mL N Y Y N/D Y [226]
Neural stem cells (NSCs) 10–200 nm Above 12 ppm Y N/D Y N/D Y [231]
Human colon carcinoma LoVo cells 50–70 nm 11.5 μg/mL Y Y Y Y N/D [237]
Primary human nasal mucosa cells 50 nm 50 μg/mL Y N/D Y Y N/D [230]
Bronchial epithelial cells (BEAS-2B) 10 nm Above 10 μg/mL Y Y N/D N/D N/D
[251]
Human pulmonary adenocarcinoma
cell line LTEP-a-2
30 nm 0,1–1,6 μg/mL Y Y Y N/D Y [252]
Abbreviations: Y - yes, N - no, N/D - no data.
5. Concluzie

Având în vedere proprietățile lor unice, aplicațiile de oxid de zinc

nanoparticulele sunt în creștere nu numai în industrie, dar și în medicină

ca agenți antimicrobieni și antitumorali. Această revizuire sa concentrat în


principal
pe sinteza NPN a ZnO, incluzând fizic, chimic și biologic

metode, activitatea antimicrobiană a nanoparticulelor și efectele lor toxice

împotriva cancerului și a celulelor normale.

Traseul de sinteză determină proprietățile ulterioare ale

nanomaterial, deci alegerea celei mai bune metode de preparare este crucială

problema. Este important să se controleze creșterea cristalului, morfologia,


dimensiunea,

distribuția mărimii, stabilitatea și agregarea nanoparticulelor. ZnO

nanomaterialele pot fi sintetizate prin diverse metode, inclusiv

evaporarea termică, precipitarea, microemulsia și sinteza sol-gel

sau prin utilizarea de extracte de plante și de bacterii. În prezent, metode


chimice

sunt foarte frecvent utilizate, dar așa-numita chimie verde câștigă popularitate.

Nanoparticulele obținute pot fi caracterizate printr-o gamă largă

de metode analitice cum ar fi dispersia dinamică a luminii (DLS), microscopia

abordări (SEM, TEM), difracție cu raze X, spectroscopie UV-VIS sau


spectroscopie UV-VIS

plasmă cuplată inductiv cu spectrometrie de masă (ICP-MS). Toate

aceste tehnici ne furnizează informații despre dimensiune, formă, suprafață și


optică

proprietățile nanoparticulelor.

Multe studii au demonstrat activitate antibacteriană și antifungică

din NPs de oxid de zinc. Diferite grupuri de cercetare au sugerat următoarele

mecanisme antimicrobiene: interacțiuni electrostatice între

ZnO NP și pereții celulari; eliberarea ionilor Zn2 + antimicrobieni; acumulare

a NPN-urilor ZnO în celulele bacteriene; și formarea ROS. Oxigenul reactiv


speciile pot oferi, de asemenea, o posibilă explicație pentru toxicitatea variabilă

față de celulele normale și canceroase. S-au găsit nanostructuri de ZnO

efectuează o gamă largă de bacterii gram-pozitive și gram-negative

(Tabelul 3), care poate fi utilizat în ambalarea produselor alimentare și în


agricultură. Toxicitatea

de nanomateriale de oxid de zinc este un accent de mare atenție în toxicologice

cercetare. Sa demonstrat că ZnONP-urile sunt citotoxice și genotoxice

o varietate de tipuri de celule umane (tabelul 4), care poate exclude aplicarea
acestora

în medicină. Pe de altă parte, informează anumite rapoarte

activitatea antitumorală a nanoparticulelor, ceea ce le face un anticancer


promițător

agent. Având în vedere toate aceste informații, pare evident

că sunt necesare investigații suplimentare privind mecanismele toxice. Este

De asemenea, este important să se stabilească reguli de siguranță pentru


lucrul cu oxid de zinc

nanoparticule.

Recunoasteri

Această lucrare a fost susținută de Opus 11 nr. 2016/21 / B / ST4 / 02130

(2017-2020) de la Centrul Național Științific, Polonia, de către Plantarum

Nr. BIOSTRATEG2 / 298205/9 / NCBR / 2016 (2016-2019) din partea


Națională

Centrul de Cercetare și Dezvoltare, Polonia și Fundația pentru

Știința poloneză "START" nr. 068.2017; subvenție (2017/2018).

References
[1] Feynman RP. Eng Sci 1960;23:22–36.
[2] Sanchez F, Sobolev K. Construct Build Mater 2010;24:2060–71.
[3] Dowling A, Clift R, Grober N, Hutton D, Oliver R, O'neill O, et al. London:
the royal
society & the royal academy of engineering report; 2004.
[4] Willems VDW. Roadmap report on nanoparticles. Barcelona: W&W Espana
sl;
2005.
[5] Kelsall RW, Hamley IW, Geoghegan M, Kurzydłowski KJ. Nanotechnologie
2009
(Wydawnictwo Naukowe PWN).
[6] Railean-Plugaru V, Pomastowski P, Wypij M, Szultka-Mlynska M, Rafinska
K,
Golinska P, et al. J Appl Microbiol 2016;120:1250–63.
[7] Alivisatos P. Pure Appl Chem 2000;72:3–9.
[8] Iijima S. Nature 1991;354:56–8.
[9] Murphy CJ, Jana NR. Adv Mater 2000;14:80.
[10] Pan ZW, Dai ZR, Wang ZL. Science 2010;291:1947–9.
[11] Buzea C, Pacheco II, Robbie K. Biointerphases 2007;2:17–71.
[12] Bielański A. Podstawy chemii nieorganicznej, PWN; 1997.
[13] Maret W. Biometals 2011;24:411–8.
[14] Tapiero H, Tew KD. Biomed Pharmacother 2003;57:399–411.
[15] Klug A, Rhodes D. Cold spring harb. Symp Quant Biol 1987;52:473–82.
[16] Frederickson CJ, Koh JY, Bush AI. Nat Rev Neurosci 2005;6:449–62.
[17] Pomastowski P, Sprynskyy M, Buszewski B. Colloids Surf B Biointerfaces
2014;120:
21–7.
[18] Fan Z, Lu JG. J Nanosci Nanotechnol 2005;5:1561–73.
[19] Wang ZL. J Phys Condens Matter 2004;16:829.
[20] Kasap S, Capper P, editors. Springer handbook of electronic and photonic
materials.
Boston: Springer US; 2007. p. 843–54.
[21] Janotti A, Van de Walle CG. Rep Prog Phys 2009;72:126501.
[22] Wellings JS, Chaure NB, Heavens SN, Dharmadasa IM. Thin Solid Films
2008;516:
3893–8.
[23] Fierro JLG. Metal oxides: chemistry & applications. CRC Press; 2006.
[24] Staemmler V, Fink K, Meyer B, Marx D, Kunat M, Gil Girol S, et al. Phys
Rev Lett
2003;90:106102.
[25] Dulub O, Diebold U, Kresse G. Phys Rev Lett 2003;90:016102.
[26] Wilson HF, Tang C, Barnard AS. J Phys Chem C 2016;120:9498–505.
[27] Liu W, Wang R, Wang N. Appl Phys Lett 2010;97:3.
[28] Yi GC, Wang C, Park WI. Semicond Sci Technol 2005;20:22.
[29] Panigrahi S, Kundu S, Kumar Ghosh S, Nath S, Pal T. J Nanopart Res
2004;6:411–4.
[30] Zhou Y, Wu W, Hu G, Wu H, Cui S. Mater Res Bull 2008;2008(43):2113–8.
[31] Li JM, Zeng XL, Huang Q, Xu ZA. CrstEngComm 2012;14:7800–6.