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Procesos de descontaminación de gases ácidos

Sistemas de absorción física.


Procesos de absorción en el que el disolvente no produce una reacción química con los
gases. La absorción va a depender únicamente de la solubilidad del gas en el disolvente
y por tanto de la presión parcial del mismo. Por ello, este proceso tiene especial interés
cuando la presión del sistema es alta.
Por otra parte, otra variable que afecta considerablemente a la solubilidad de los gases
en líquidos es la temperatura, viéndose incrementada, de forma general, al disminuir
esta.
Debido a la débil interacción del soluto con el solvente, la regeneración puede hacerse
utilizando aire o nitrógeno.
Este proceso se puede usar tanto para la eliminación de CO2 como de compuestos
orgánicos de azufre (COS, CS2, mercaptanos, tiofeno) y será más o menos eficaz en
función de la solubilidad de estos en el disolvente.
Los absorbedores más utilizados son el Xelesol (dimetileter de polietilenglicol) y el
Rectisol(metanol)

Condiciones de operación

Temperaturas de operación: bajas incluso inferior a 273K


Presión: 20-140 bares

Ventajas y desventajas:

Ventajas
Selectividad fijada por la solubilidad de los gases
Eliminación de trazas de componentes no deseados sin la formación de productos no
deseados
No es un proceso corrosivo
Menor consumo de energía a la hora de desorber los gases ácidos
Desventajas
Existe absorción de todos los gases en mayor o menor medidas porque todos tienen
cierta solubilidad
El proceso se puede complicar por la absorción selectiva en etapas y desorción en
varias etapas.

Sistemas de absorción química.


Utilizan un reactivo alcalino que reacciona químicamente con los gases ácidos (CO2 y
H2S)
La mayoría de los procesos de absorción química están basados en el carbonato de
potasio o en una alcanolamina. La monoetanolamina (MEA) y la dietanolamina (DEA)
son álcalis más utilizadas.
Son más fuertes que el carbonato de potasio y por ello tiene mayor capacidad para
reducir la cantidad de gases ácidos y además, la capacidad de absorción es también
mayor.
Pero este proceso de eliminación de gases ácidos posee una serie de inconvenientes que
en muchos casos supone que el proceso no sea viable. Los más importantes son los
siguientes:
Requieren una gran energía térmica para regenerar la solución de MEA o de DEA
debido a su afinad por los ácidos
Son procesos a menudos corrosivos y por ello la concentración de las disoluciones
no puede ser muy elevada
La baja concentración hace que la capacidad de absorción y de tratamiento de gases
disminuya
Las aminas terciarias tienen una mayor afinidad por el H2S que por el CO sin embargo
las primarias y secundarias no se considera que exista una afinidad predominante

Reacciones implicadas

Para H2S
RR’NH2+2—H++RR’NH H2S—H++HS HS—H++S- H2O---H+OH

Para el CO2
RR’NH2—H++RR’NH RR’NCOO+H2O—RR’NH+HCO3 H2O+CO2—
H+HCO3

HCO3---H+CO3 - H2O—H+OH

Condiciones de operación
La torre donde se produce la absorción está a 30 bares mientras que en la que se
recupera
el absorbedor está a 1.6 bares. En el momento de la absorción los líquidos deben estar
fríos para favorecer el proceso.

Proceso Claus
Se trata de una técnica para la eliminación de gases ácidos, como el H2S y SO2 y está
formada por una etapa térmica y otra catalítica.

Etapa térmica:
H2S + 3/2 O2 H2O + SO2 ; 2 H2S + SO2 2 H2O + 3S

Etapa catalítica:
Es llevada a cabo sobre un catalizador formado por oxido de aluminio (III) y óxido de
titanio (IV):

Calentamiento (573-623K) 2H2S + SO2 2 H2O + 3S


Enfriamiento a 403K

Permeabilidad de gases en membranas


La separación mediante el uso de membranas se puede definir de manera sencilla como
la separación mediante una interface entre dos fases (gaseosas o liquidas). El uso y el
desarrollo de membranas para su uso en procesos de separación han crecido
rápidamente en los últimos 20 años
En el caso de separación de mezclas gaseosas, las membranas utilizan la diferencia de
velocidad de difusión de los diferentes gases que contienen la mezcla. De forma que
basándose en la ley de Fick algunos componentes se difundirán con mayor velocidad
que otro y de esta forma, si la diferencia de velocidad es lo suficientemente alta, se
puede separar unos componentes de otros.
También pueden separar gases por diferencia de presión parcial de estos.
Mediante este método, el hidrógeno obtenido posee una pureza muy alta, pero la caída
de presión es bastante grande y esto supone un gasto alto en los compresores, además de
que el tiempo de vida de las membranas suele ser bajo, y su coste, alto.

Metanación
El proceso de metanación solo se utiliza cuando las cantidades de CO y CO2 presentes
son del orden de trazas. Consiste en la utilización de parte de hidrógeno para convertir
estos elementos en metano.
La reacción es:

CO2+CO+7H2 2CH4+3H2O

Sistema PSA
Pressure Swing Adsorption (PSA) es una tecnología muy versátil para la separación y
purificación de mezclas de gases.
De hecho, el PSA, se ha convertido en la tecnología más puntera en muchas áreas de
aplicación. Desde el momento en el que un estadounidense llamado CW Skarstrom
patentara este proceso en 1960, se han elaborado cerca de 600 patentes mejorando o
modificando dicho proceso entre los años 1980-2000. Hoy en día continúa creciendo
gracias a las numerosas investigaciones que se realizan sobre esta técnica.
El concepto en el que se basa el PSA para la purificación de gases es relativamente
simple. Ciertos componentes de una mezcla de gases son adsorbidos sobre un lecho
recubierto de un material que se selecciona cuidadosamente en función de lo que se
desea adsorber.
El adsorbente suele ser poroso (microporoso o mesoporoso) para que su área superficial
sea muy grande y se pueda adsorber una gran cantidad de gas con poca cantidad de
adsorbente.
Este proceso se realiza a presión, aunque la presión a la que se somete los gases no es
muy alta (rara vez se supera las 10 bares). Al presionar los gases sobre el lecho, los que
se desean eliminar de la mezcla gaseosa quedan adsorbidos en él, mientas que los demás
no. Se trabaja normalmente a 298K.
Cuando se desea recuperar los gases, simplemente se deja a presión atmosférica y se
desorben.
En algunos casos es necesario hacer vacío para forzar la desorción. En estos casos se
está antes un proceso denominado “vacuum swing adsorption “(VSA).
Normalmente no es necesario ningún aporte de calor para el proceso de desorción lo
cual es una ventaja frene a otros que si lo necesitan y hace que el proceso de
recuperación del adsorbente sea menos costoso.
Aunque el concepto es simple, ponerlo en práctica suele ser complicado debido al
diseño de varias columnas donde el adsorbente opera bajo estado de equilibrio cíclico
utilizando una serie secuencial no isotérmica ni isobárica y en estado no estacionario.
Estos procesos incluyen adsorción, desorción y una multitud de etapas complementarias
que están diseñadas para controlar la pureza y optimizar el proceso global de
separación.
Las líneas actuales de investigación se han centrado en producir productos más puros,
menos cantidad de adsorbente y energía en el proceso de separación y aumentar la
escala de aplicación mientras que al mismo tiempo se disminuye el coste total del
proceso.
Se pueden montar ciclos de PSA para separar simultáneamente dos productos concretos
en una mezcla multicomponentes.
Lo adsorbente más utilizados son carbones activos, zeolitas, arcillas, geles de sílice y
sorbentes poliméricos

Purificación del hidrógeno: Se pueden alcanzar purificaciones de hasta el


99.999 o
incluso mayores.

Separación del H2S del gas natural o proceso de


endulzamiento del gas natural.

La separación PSA utiliza la presión para provocar la adsorción de los componentes que
se desean eliminar sobre un lecho cuya composición varía en función de lo que se
quiera adsorber. En este caso solo se desea adsorber el H2S y por ello se usó un lecho de
gel de sílice recubierto de una capa de N-metil-2-pirrolidona (NMP). La concentración
óptima de NMP es del 26%.
Se trata de una técnica novedosa que combina la disolución del H2S en el NMP y una
vez disuelto se adsorbe en los centros activos del gel de sílice. La velocidad con la que
se adsorbe es menor pero el área de la sílice adsorbida aumenta considerablemente en
comparación con las interacciones gas-sólido y se vuelve más selectivo.
Siempre que el lecho no se haya empezado a saturar, la eliminación de H2S es del
100%, mientras que el resto de componentes no se adsorben debido a que no son
solubles en el NMP.
Se utilizan una columna en funcionamiento, mientras que otra estará parada. Cuando la
concentración de H2S sea mayor de 2ppm la corriente se cambiará, mediante el uso de
válvulas y sistemas de control automatizados, para pasar por la columna parada y las
que estaba en funcionamiento se trataran para recuperar el lecho adsorbente (al ser un
sistema PSA simplemente se deja a presión atmosférica y el H2S se desorbe). Se puede
usar una corriente de N2 para facilitar la desorción. De esta forma, la corriente
importante estará trabajando en continuo.
La corriente de H2S será tratada por empresas autorizadas gestoras de residuos
químicos.
Una vez eliminado el H2S, el gas natural se comprime hasta 20 bares y se alimenta al
mezclador, donde se junta con el agua evaporada y juntos van al horno para
calentarse hasta la temperatura de reacción.

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