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en Alimentos
– FCEQyN – UNaM –
0,01 µm 100 µm
SISTEMAS COLOIDALES
Sistema disperso que contiene partículas claramente mayores a las moléculas del
disolvente, aunque demasiado pequeñas para ser visibles (0,01 µm = 10 nm - 100 µm = 0,1 mm).
HELADO
Espuma (burbujas de aire)
Solución acuosa concentrada de
azúcares y proteínas
• Termodinámicamente estables H+
FASE DISPERSANTE
• INTERACCIONES: Enlaces electrostáticos. MICELA
puede conducir a la
FLOCULACIÓN, SEDIMENTACIÓN,
CREMADO, COALESCENCIA
puede formar una RED ESPACIAL RELLENA → GEL
INTERACCIONES COLOIDALES
COLOIDES LIFÓBICOS EXISTEN
Teoría DLVO
(Derjaguin-Landau-Verwey-Overbeek)
INTERACCIONES COLOIDALES
1) ATRACCIÓN DE Van der Waals
Fuerzas electromagnéticas de atracción
Ubicuas a nivel molecular
Partículas coloidales → Resultado de cada una de las fuerzas atractivas de
cada una de las moléculas que componen la partícula.
Dos partículas del mismo tipo
A.r
r h
Energía de atracción VA
de Van der Waals (VA) 12.h
A= constante de Hamaker (depende del
material de las partículas y el fluido intersticial)
+ +
+ + + +
+ r + R + +
+ + + +
+ + + +
+ + + +
+ +
INTERACCIONES COLOIDALES
2) CAPAS ELÉCTRICAS DOBLES (cont.)
1- La partícula coloidal cargada atrae a los
CONTRAIONES hacia su superficie y se forma una
capa rígida (CAPA DE STERN).
2- Otros CONTRAIONES son atraídos por la
partícula coloidal, pero rechazados por la capa
de Stern → equilibrio dinámico (CAPA DIFUSA).
D (distancia)
COMPONENTE COMPONENTE
NEGATIVO POSITIVO
ATRACCIÓN
INTERACCIONES COLOIDALES
3) BALANCE DE ATRACCIÓN Y REPULSIÓN (cont.)
Teoría DLVO
BARRERA ENERGÉTICA
E repulsiva
E atractiva
AGREGACIÓN
DÉBIL
AGREGACIÓN
IRREVERSIBLE
TEMARIO
SISTEMAS DISPERSOS
SISTEMAS COLOIDALES
CLASIFICACIÓN DE LOS SISTEMAS COLOIDALES
Según las características físicas de las fases
Según afinidad entre las fases
INTERACCIONES COLOIDALES
Atracción de Van der Waals
Doble capa eléctrica
DLVO
FENÓMENOS DE SUPERFICIE
Tensión Interfacial
Adsorción
TENSIOACTIVOS
EMULSIONES
ESPUMAS
GELES
FENÓMENOS DE SUPERFICIE
SUPERFICIE (sistemas
con fase gaseosa)
LÍMITE ENTRE LAS DOS FASES DE UN SISTEMA DISPERSO
INTERFASE
B
Fase 1
INTERFASE
Propiedades y
composición
especial A
Fase 2
LA SUPERFICIE TIENDE A REDUCIRSE LO
MÁXIMO POSIBLE
FENÓMENOS DE SUPERFICIE
1) TENSIÓN SUPERFICIAL
La SUPERFICIE INTERFACIAL entre 2 fases → exceso de ENERGÍA LIBRE (∆G) que es
proporcional al área interfacial.
La formación de una superficie es SIEMPRE desfavorable desde un punto de vista
termodinámico.
Para minimizar el exceso de ∆G la interfase SIEMPRE intentará convertirse en lo más
pequeña posible.
INESTABILIDAD TERMODINÁMICA
FENÓMENOS DE SUPERFICIE
1) TENSIÓN SUPERFICIAL (cont.) DEPENDENCIA CON LA
TEMPERATURA
ADSORCIÓN
Fenómeno espontáneo → ↓ ∆G superficial → ↓ ɣ
(Adsorción positiva)
ESTRUCTURA MOLECULAR ANFIFÍLICA
TENSOACTIVOS
SURFACTANTES
AGENTES DE SUPERFICIE ACTIVOS
FENÓMENOS DE SUPERFICIE
2) ADSORCIÓN
Ciertas moléculas o iones que están en disolución pueden desplazarse hacia la
interfase
SINy acumularse en el área interfacial formando
TENSOACTIVO CON una monocapa.
TENSOACTIVO
La concentración de estas moléculas es > en la interfase que en el resto del
sistema.
ADSORCIÓN
Fenómeno espontáneo → ↓ ∆G superficial → ↓ ɣ
(Adsorción positiva)
B
ESTRUCTURA MOLECULAR ANFIFÍLICA
TENSIOACTIVOS
SURFACTANTES
AGENTES DE SUPERFICIE ACTIVOS
TENSOACTIVOS
POLÍMEROS MOLÉCULAS PEQUEÑAS
Proteínas de la leche, huevo ANFIFÍLICAS
y soja Monoglicéridos, polisorbatos, lecitina, etc.
1) POLÍMEROS PROPIEDADES
PROTEÍNAS SON LOS AGENTES DE SUPERFICIE POLIMÉRICOS DE ELECCIÓN → EMULSIONANTES Y
ESPUMANTES
DOMINIO HIDROFÓBICO
Cadena hidrocarbonada
DOMINIO HIDROFÍLICO +
Grupo polar
(amplia diversidad de grupos químicos)
ÁCIDO GRASO FOSFOLÍPIDO
TENSOACTIVOS
2) MOLÉCULAS PEQUEÑAS ANFIFÍLICAS (cont.)
(zwitteriónico)
TENSOACTIVOS
2) MOLÉCULAS PEQUEÑAS ANFIFÍLICAS (cont.)
Ts zwitteriónico
TENSOACTIVOS
2) MOLÉCULAS PEQUEÑAS ANFIFÍLICAS (cont.)
Ts aniónico
Oleato de Sodio
TENSOACTIVOS
2) MOLÉCULAS PEQUEÑAS ANFIFÍLICAS (cont.)
Grupo
Polioxietileno Sorbitan
Ácido oleico
TWEEN 80
Ts NO iónico
TENSOACTIVOS
2) MOLÉCULAS PEQUEÑAS ANFIFÍLICAS (cont.)
(zwitteriónico)
TENSOACTIVOS
2) MOLÉCULAS PEQUEÑAS ANFIFÍLICAS (cont.)
BALANCE HIDRÓFILO – LIPÓFILO (HLB)
Indica el predominio de una de las porciones (hidrofílica o lipofílica) sobre la otra.
7-9: ESPUMANTES
>13: DETERGENTES
1-3,5: ANTIESPUMANTES
TWEEN 80
LECITINA
TENSOACTIVOS
TEMARIO
SISTEMAS DISPERSOS
SISTEMAS COLOIDALES
CLASIFICACIÓN DE LOS SISTEMAS COLOIDALES
INTERACCIONES COLOIDALES
Atracción de Van der Waals
Doble capa eléctrica
DLVO
Repulsión estérica
FENÓMENOS DE SUPERFICIE
Tensión Interfacial
Adsorción
- Consideraciones generales
TENSOACTIVOS
- Clasificación
EMULSIONES -Proceso de Emulsificación
(FORMACIÓN Y
ESPUMAS DESESTABILIZACIÓN)
GELES - Equipos
EMULSIONES
EMULSIONES ALIMENTARIAS
Dispersión de dos líquidos inmiscibles que resulta en una fase continua
y una dispersa en forma de gotas o glóbulos pequeños (d= 0,2 – 50 µm).
Diámetro típico de gota (partícula) es de ≈ 1 µm.
Sistema termodinámicamente inestable.
Mayonesa al Mayonesa al
comienzo final
• ACEITE
• AGUA
• EMULGENTE
• ENERGÍA (mecánica)
PROCESO DE EMULSIFICACIÓN
1- FORMACIÓN Desde el momento en que se FORMA UNA EMULSIÓN
2- DESESTABILIZACIÓN comienza simultáneamente el proceso de
DESESTABILIZACIÓN
1) FORMACIÓN
MEZCLA DE 2 LÍQUIDOS INMISCIBLES
(agitación intensa)
↓
Dispersión TEMPORAL de uno en el otro
↓
↑área interfacial
↓
↑ ENERGÍA LIBRE
↓
SISTEMA TERMODINÁMICAMENTE
INESTABLE
PROCESO DE EMULSIFICACIÓN
1) FORMACIÓN
EMULGENTES
ESTABILIZA la emulsión (hace que las gotas permanezcan dispersas el mayor tiempo
posible)
Debe estar disuelto en la fase continua → Regla de Bancroft : “La fase en la que el
emulgente es más soluble se convierte en la fase continua”
↓
El tipo de emulsión que se forma depende primordialmente de la naturaleza del
emulgente empleado
↓
• Emulsiones o/w → Tensoactivo HLB elevado
• Emulsiones w/o → Tensoactivo HLB pequeño
PROCESO DE EMULSIFICACIÓN
2) DESESTABILIZACIÓN
1) FLOCULACIÓN O AGREGACIÓN
2) CREMADO
3) MADURACIÓN DE Ostwald o
DESPROPORCIÓN
4) COALESCENCIA
5) INVERSIÓN DE LAS FASES
INESTABILIDAD DE LAS EMULSIONES
FLOCULACIÓN O AGREGACIÓN
ASOCIACIÓN DE DOS O MÁS PARTÍCULAS
↓
Formación de AGREGADOS AISLADOS DE PARTÍCULAS (FLÓCULOS)
LAS PARTÍCULAS NO PIERDEN SU INTEGRIDAD INDIVIVIDUAL
Movimiento browniano
↓
ENCUENTROS CERCANOS-COLISIONES No hay cambio en el tamaño individual de
↓ las partículas
∆G INTERACCIÓN → NEGATIVA
(Fuerzas de atracción sobre las de repulsión) ES REVERSIBLE
↓ FAVORECE LOS PROCESOS DE CREMADO o
Partículas permanecen juntas SEDIMENTACIÓN.
↓
FLOCULACIÓN CONDUCE A LA COALESCENCIA
INESTABILIDAD DE LAS EMULSIONES
CREMADO - Sedimentación
Se produce debido a las diferencias entre la densidad
de la fase continua y la de la fase dispersa.
La fase menos densa tiende a subir y acumularse en la
superficie.
Proceso REVERSIBLE Ley de Stokes (Vel. de cremado)
FASE DISPERSA MENOS DENSA → CREMADO Vcremado = 2 g r2 (FD - FC) / 9
FASE DISPERSA MÁS DENSA → SEDIMENTACIÓN
g = aceleración de la gravedad
δ = Densidad de la fase
η = Viscosidad de la fase continua
FASE CREMADA r = Radio de la burbuja
FUERZA IMPULSORA
P interna de las partículas es > en las más pequeñas
Ley de Laplace
Líquido Diferencia de P a través de la superficie de
la interfase
2
Partícula P
r
MADURACIÓN DE OSTWALD
P Po Pe Po P
INESTABILIDAD DE LAS EMULSIONES
COALESCENCIA Fusión IRREVERSIBLE de dos o más partículas dispersas.
Se produce ruptura del film interfacial.
Formación de gotas de mayor tamaño y disminución del
número de gotas.
Conduce a la separación de fases.
EMULSIÓN
Energía libre
FLOCULACIÓN CREMADO
COALESCENCIA
SEPARACIÓN DE FASES
INESTABILIDAD DE LAS EMULSIONES
INVERSIÓN
Transformación en forma abrupta de una emulsión o/w en una emulsión w/o o a la inversa.
Ocurre en emulsiones con alta relación fase dispersa – fase continua.
Trabajo mecánico enérgico.
Proceso esencial en la elaboración de la manteca y algunas margarinas.
Agua Aceite
Aceite Agua
Aceite Agua
o/w w/o
Aceite Agua Aceite Agua
INESTABILIDAD DE LAS EMULSIONES
MANTECA
INVERSIÓN ≈82% GRASA
≈16% AGUA
Condiciones
controladas
Elaboración de la manteca
EQUIPOS DE EMULSIFICACIÓN
1) MEZCLADORES DE ROTOR
Abarcan los agitadores de paletas, turbina y hélice.
Se usan generalmente para la pre-emulsión.
La emulsificación usando estos equipos es menos efectiva que la lograda con un
molino coloidal o con un homogeneizador de alta presión.
Gotas grandes grandes y emulsiones polidispersas.
Se utilizan en la elaboración de mayonesa, premezclas de aderezos, cremas.
EQUIPOS DE EMULSIFICACIÓN
2) MOLINOS COLOIDALES
Compuesto por un elemento estacionario y otro
rotatorio; entre ellos queda un pequeño espacio
ajustable (50-150 µm) a través del cual se pasa la
premezcla.
La rápida rotación del rotor genera un esfuerzo de
corte que produce la rotura de las gotas grandes en
gotas más pequeñas.
La alimentación entra por el centro de rotación por
acción de la fuerza de gravedad, pasa por la ranura y
se descarga por la periferia.
FENÓMENOS DE SUPERFICIE
Tensión Interfacial
Adsorción
TENSIOACTIVOS
Las mezclas de
proteínas o de
DEPENDENCIA CON
LA CONCENTRACIÓN proteínas y péptidos
Y EL pH
> CAPACIDAD
ESPUMANTE que las
proteínas aisladas.
FORMACIÓN DE LAS ESPUMAS
CLARA DE HUEVO
PROTEÍNAS DEL SUERO DE LA LECHE
• 90% agua
• 10% proteínas (β- lactoglobulina, α-lactoalbúmina)
Ovoalbúmina (54%) Sn 5% pueden producir un overrun ≈ 1.000%
Conalbúmina (13%)
Ovomucoide (11%)
• Trazas: minerales, glucosa
y vitaminas (Riboflavina)
EVOLUCIÓN DE LA ESTRUCTURA DE LAS ESPUMAS
Burbujas iniciales → ESFÉRICAS
ESPUMA ESFÉRICA
• Ascienden rápidamente y forman o HÚMEDA
una capa superior de espuma (FC Film
de viscosidad baja)→ CREMADO grueso
MADURACIÓN DE LA ESPUMA
↕simultáneamente
• DRENAJE GRAVITACIONAL
↕simultáneamente
•Maduración de Ostwald
DESESTABILIZACIÓN
1) MADURACIÓN DE OSTWALD
2) CREMADO-FLOTACIÓN
3) DRENAJE
Todos los mecanismos de desestabilización
4) COALESCENCIA o COLAPSO ocurren simultánea y enérgicamente.
• ESPUMAS JÓVENES → Predominan 2 y 3
• ESPUMAS MADURAS → Predominan 1 y 4
INESTABILIDAD DE LAS ESPUMAS
MADURACIÓN de Ostwald → TIPO DE INESTABILIDAD
MÁS IMPORTANTE
Gases son más solubles en una
fase acuosa que los aceites
Líquido
Ley de Laplace
Diferencia de P a través de la superficie de
la interfase
2
BURBUJA
burbuja P PEQUEÑA
r
P1´
P Po Pe Po P
Ley de Laplace: P1 y P1´>>P2
Gradiente de P entre las burbujas
↓
Difusión gaseosa a través de las lamelas
INESTABILIDAD DE LAS ESPUMAS
MADURACIÓN de Ostwald
(cont.) EVOLUCIÓN DE UNA ESPUMA POR MADURACIÓN DE OSTWALD
• Impedido en las espumas de alta viscosidad •AGENTES ESPESANTES CON UMBRAL DE FLUENCIA
(merengues) • GELIFICACIÓN
INESTABILIDAD DE LAS ESPUMAS
DRENAJE
El líquido drena desde la espuma → ↓ proporción de líquido en la espuma
1) ESPUMAS ESFÉRICAS→ Por acción de la gravedad (notable al inicio, aunque ocurre
durante toda la vida de la espuma)
2) ESPUMAS POLIÉDRICAS →Desde las lamelas hacia los bordes de Plateau donde la presión es menor
Fuerza impulsora: Diferencia de radio de curvatura entre los bordes Plateau y las lamelas → Gradiente de P
“Plateau border”
Ley de Laplace: P1 >> P2
P ≈ [1/Ra – 1/ Rb]
Ra = Radio de curvatura de PB
Rb = Radio de curvatura de la lamela
• PARTÍCULAS EXTRAÑAS
(hidrofóbicas y lo suficientemente grandes)
TEMARIO
SISTEMAS DISPERSOS
SISTEMAS COLOIDALES
CLASIFICACIÓN DE LOS SISTEMAS COLOIDALES
INTERACCIONES COLOIDALES
Atracción de Van der Waals
Doble capa eléctrica
DLVO
Repulsión estérica
FENÓMENOS DE SUPERFICIE
Tensión Interfacial
Adsorción
TENSIOACTIVOS
EMULSIONES
ESPUMAS
-Consideraciones generales
-Clasificación
GELES -Formación
-Reología básica
GELES
GELES
H+
ENLACE DE
HIDRÓGENO
Macromolécula con
grupos polares
H+
FASE DISPERSANTE
MICELA
GELES
PROPIEDADES DE LOS SOLES ALIMENTARIOS
ESPESANTES (↑η de alimentos en estado líquido)
Soles de gomas, pectinas, almidón, proteínas.
Usos: aderezos, sopas, etc. ESTABILIZANTES
PARTÍCULAS → Cristales de
Triacilglicerol PARTÍCULAS → Micelas de caseína
GELES
Enlaces S-S GELATINA
Triples hélices
ALGINATOS
Zona de unión en
“cartón de
huevo”
GELES
GELIFICACIÓN
↓ Inducida por
AGENTES FÍSICOS → TEMPERATURA
Geles formados con frío: Luego de un calentamiento (disolución del
material formador de la red) el sistema se enfría → GEL
Ejemplos: Gelatina, κ carragenato
Geles formados con calor: Solución de proteínas globulares se
calienta por encima de su temperatura de desnaturalización → GEL
(depende de la concentración de proteínas)
Ejemplos: Clara de huevo, proteínas cárnicas
0,01 µm 100 µm
GELES
GELES
REOLOGÍA BÁSICA DE LOS GELES
CURVA ESFUERZO-DEFORMACIÓN
FRACTURA Módulo (rigidez) →Relación entre el esfuerzo
y la deformación (Tg α) → Baja en los geles