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de obras de arte
Un enfoque práctico
Dolores Julia Yusá Marco
EDITORIAL
UNIVERSITAT POLITÈCNICA DE VALÈNCIA
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EDITORIAL
UNIVERSITAT POLITÈCNICA DE VALÈNCIA
Los contenidos de esta publicación han sido revisados por el Departamento de
Conservación y Restauración de Bienes Culturales de la UPV
Colección Académica
Para referenciar esta publicación utilice la siguiente cita: YUSÁ MARCO, D. J. (2015) Estudio químico
analítico de obras de arte. Un enfoque práctico. Valencia: Universitat Politècnica de València
INTRODUCCIÓN .................................................................................................. 7
BIBLIOGRAFÍA..................................................................................................... 95
5
Introducción
Este libro se ha escrito con la idea principal de que sirva de guía a los estudiantes de
Máster de Conservación y Restauración de Bienes Culturales en sus prácticas de la
asignatura de Análisis químico analítico de obras de arte I. Por supuesto, también se
pretende que sea de utilidad para todos aquellos profesionales, conservadores-
restauradores de bienes culturales y antigüedades, que tengan que realizar análisis quí-
micos de obras de arte, o bien, a quienes necesitan ejercitarse en este campo de análisis
porque así lo demanda su futuro profesional.
Los contenidos han sido desglosados del siguiente modo: El capítulo primero versa
sobre los fundamentos del análisis científico de obras de arte, en el que se incluye la
descripción del método científico aplicado al Patrimonio Cultural, cómo presentar los
resultados obtenidos y plantea una propuesta de un tipo de informe científico. El capí-
tulo segundo comprende los fundamentos básicos de dos técnicas instrumentales am-
pliamente utilizadas en este ámbito de los análisis del Patrimonio como son Microsco-
pía óptica y Microscopía electrónica. El tercer capítulo abarca la descripción de la
metodología experimental, en la que se indica la manera de realizar la extracción de
muestras y preparación de secciones transversales. A continuación, se prosigue con el
estudio científico de los materiales que constituyen las obras de arte. Para ello, se iden-
tifican aglutinantes y consolidantes mediante ensayos histoquímicos; pigmentos y car-
gas y sales solubles y productos de corrosión con ensayos microquímicos; fibras me-
diante ensayos microquímicos, pirognósticos y torsión; también, se preparan secciones
longitudinales de fibra y madera para su identificación microscópica. Finalmente, se
realiza el análisis textural y estratigráfico de las secciones transversales previamente
preparadas mediante Microscopía óptica, después se obtiene su análisis cualitativo y
cuantitativo elemental mediante Microscopía electrónica de Barrido, realizando la in-
terpretación de los resultados. La mayoría de estas experiencias prácticas que se des-
criben, se ilustran con los resultados obtenidos a partir de muestras extraídas de piezas,
y/o a través de materiales patrón de fibras y maderas, con el fin de poder disponer de
una guía comparativa de resultados.
7
Agradecimientos
9
Capítulo 1
Fundamentos del
análisis científico
de obras de arte
11
Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
FICHA TÉCNICA
ESTUDIO TÉCNICO
ESTADO CONSERVACIÓN
Análisis
físico-químico
PROPUESTA DE INTERVENCIÓN
PROPUESTA DE CONSERVACIÓN
Figura 1.1. Esquema de las etapas incluidas en un proyecto de intervención de una obra de arte
Con el fin de poder solicitar o llevar a cabo un análisis científico de una obra de arte, se
debe previamente conocer las etapas del método científico: observar, establecer hipóte-
sis, experimentar y concluir. A su vez, su etapa experimental de divide en:
a. Estrategia de muestreo
b. Preparación de muestras
c. Elección de la técnica de análisis y obtención de resultados
d. Tratamiento de datos y presentación de resultados (Figura 1.2).
12
Capítulo 1. Fundamentos del análisis científico de obras de arte
EL MÉTODO CIENTÍFICO
ETAPAS EXPERIMENTALES
OBSERVAR
ESTABLECER
DEL MÉTODO CIENTÍFICO
HIPÓTESIS
EXPERIMENTAR
CONCLUIR
1. ESTRATEGIA DE MUESTREO
4. TRATAMIENTO DE DATOS Y
PRESENTACIÓN DE RESULTADOS
Tras observar la pieza, se pueden establecer hipótesis sobre su buen estado de conser-
vación o presencia de zonas con patologías y alteraciones. Con ello, se valora la nece-
sidad de realizar los análisis físico-químicos de la pieza, así como su finalidad. Des-
pués se debe establecer la estrategia de muestreo (elección de los puntos de extracción,
número y tamaño de las muestras), que desde el punto de vista de una obra de arte
siempre suele ser una toma de muestras intencionada, dado que se desea determinar la
composición de la zona alterada, o bien, únicamente en el caso de caracterizar la obra
se debe realizar esta toma de muestras en zonas poco visibles y que no alteren la lectura
de la obra. Posteriormente, se prepararan las muestras en función del tipo de análisis o
técnica analítica a aplicar (Figura 1.3). Se seguirá con el análisis y obtención de los
resultados, que serán después tratados estadísticamente o mediante representaciones
gráficas para ser presentados en el informe analítico.
13
Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
Molienda Disolución
Englobe Fusión
14
Capítulo 1. Fundamentos del análisis científico de obras de arte
Los requisitos básicos que debe cumplir una técnica analítica para poder ser aplicada
en el estudio de obras de arte son dos. En primer lugar, dado que se trata de una pieza
de valor, se tiene el aspecto limitante de que el tamaño de la muestra a extraer debe ser
lo más pequeña posible, y que en esa muestra se encuentren la mayor cantidad de com-
ponentes como sea posible. Por lo tanto, se requiere que la técnica presente elevada
sensibilidad (que detecte todos los componentes, tanto mayoritarios como minorita-
rios), bajo límite de detección (que detecte todos los componentes aunque estén en
concentración muy baja) y que sea selectiva (que no se solapen picos o bandas).
Con el fin de seleccionar una técnica de análisis físico-químico u otra, un conservador-
restaurador debería considerar los objetivos que se ha planteado tras observar la obra
que incluirán conocer:
x Naturaleza del compuesto, se trata de un material orgánico o inorgánico.
x Información que proporciona la técnica: componentes elementales (elemento
químico) o moleculares (compuesto químico).
x Tipo de análisis: Cualitativo (identificación) y/o cuantitativo (determinar la
cantidad).
De manera general en la Figura 1.4 se presenta una distribución de técnicas de análisis
en función de estas consideraciones.
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Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
TÉCNICA ANALÍTICA
Tipo de Análisis Tipo de Material
“Visu”
OJOS
Morfológico
Microscopia Óptica Inorgánico / Orgánico
SEM
Elemental
SEM/EDX Inorgánico
Molecular
Espectrofometria UV-Vis Inorgánico / Orgánico
XRD Inorgánico/Orgánico
HPLC-DAD Inorgánico/Orgánico
GC/MS Orgánico
Py-GC/MS
Figura 1.4. Diagrama de la distribución de técnicas analíticas en función del tipo de análisis y
naturaleza del material
16
Capítulo 1. Fundamentos del análisis científico de obras de arte
Múltiplos Submúltiplos
tera T 1012 deci d 10-1
giga G 109 centi c 10-2
Mega M 106 mili m 10-3
Kilo K 103 micro P 10-6
Hecto H 102 nano n 10-9
decá D 101 pico p 10-12
femto f 10-15
atto a 10-18
Durante las diferentes etapas previas se producen errores inherentes a los aspectos
críticos en cada una de dichas etapas. La inexactitud del resultado va a depender de
estos errores.
Error total (EN) se define como la diferencia entre el valor verdadero de la variable X y
su estimación x.
EN es desconocido, sin embargo, se pueden dar límites útiles para tal error. Este es
igual a la suma del error sistemático y el error aleatorio.
El error sistemático cometido en un proceso analítico tiene su origen en las propiedades
físico-químicas del sistema y pueden ser calculados y reducidos. Se trata de la EXAC-
TITUD: Indica cuan cercano está el resultado obtenido respecto del valor real. Se pue-
de calcular con la desviación estándar.
El error aleatorio cometido en un proceso analítico procede de causas desconocidas por
lo que no pueden ser eliminados. Es necesario dar una interpretación estadística a los
resultados. Se trata de la PRECISIÓN: indica la reproducibilidad de los resultados. Con
la estadística se podrá dar una estimación o probabilidad de que un resultado se acer-
que, dentro de ciertos límites, al valor verdadero, si no existen errores determinados o
sistemáticos, cuántas medidas se deben efectuar para poder dar el resultado con un
nivel de confianza determinado y si es justificable eliminar un valor que difiera marca-
damente en un grupo de medidas efectuadas en las mismas condiciones, para una
muestra.
17
Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
18
Capítulo 1. Fundamentos del análisis científico de obras de arte
19
Capítulo 2
Fundamentos básicos de
Microscopía óptica y
Microscopía electrónica
21
Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
Servicio
Serviciode
demicroscopía. UPV
microscopia. UPV
1
Doménech Carbó, M.T. y Yusá Marco, D.J. Aproximación al análisis instrumental de pigmentos procedentes de obras de arte.
Ed. Universidad Politècnica de València. 2006.pp.15-18
2
Doménech, Op.Cit., 2006, p 19
3
Reedy,C.L.,Thin-section petrography of stone and ceramic cultural materials. Ed. Archetype Publications, London.2008, pp.1-5
22
Capítulo 2. Fundamentos básicos de Microscopía óptica y Microscopía electrónica
a) b)
Figura 2.2. Microfotografias: a) Dispersión de pigmento azul esmalte en luz transmitida, 50X;
b) Sección transversal de pintura óleo (muestra A7). Pigmento marrón de la zona de la firma en
luz incidente, 63X. Se aprecian tres estratos
4
Doménech, Op.Cit., 2006, p 41-101
23
Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
SEM TEM
Servicio de
Servicio de microscopia.
microscopía. UPV
UPV
24
Capítulo 2. Fundamentos básicos de Microscopía óptica y Microscopía electrónica
a) b)
c) d)
Figura 2.4. Film de óleo con pigmento raw umber envejecido 20 años de manera natural.
a) Imagen electrones secundarios-500X y b) Imagen electrones retrodispersados-500X.
Las imágenes c y d se corresponden a electrones retrodispersados de dos secciones
transversales de muestras extraídas de pinturas murales
25
Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
b)
Figura 2.5. Análisis cualitativo y cuantitativo mediante SEM/EDX (a) y Mapping (b) de la
muestra A7 extraída de un lienzo. Se observan tres estratos de distinta composición
26
Capítulo 3
Metodología
experimental
27
Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
Figura 3.1. Esquema de donde ubicar las muestras en la cubitera tras seleccionarla bajo la lupa
28
Capítulo 3. Metodología experimental
29
Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
Figura 3.3. Cubrir las muestras con una nueva capa de resina y dejar endurecer
30
Capítulo 3. Metodología experimental
Corte Corte
PARED
del PARED
CUBITO del
CUBITO
Figura 3.5. La estratigrafía cortada en dos, en cada una hay una muestra distinta
31
Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
Figura 3.7. Examinar en la lupa las secciones transversales durante el proceso de pulido
y estado final
32
Capítulo 3. Metodología experimental
De entre todos ellos, vamos a utilizar los métodos microscópicos por LM, del siguiente
modo:
a. Examen microscópico en Sección Longitudinal
x Se pueden utilizar fibras sueltas, hilos o tejido (Figura 3.8)
x Si las fibras contienen impurezas o presentan suciedad grasa, será preciso lavar-
las abundantemente con agua caliente con 2-3% de jabón blanco de Marsella.
Después dejar secar las fibras. Las fibras vegetales pueden ser tratadas con so-
lución de potasa caústica al 1% para ser capaces de separar las fibras o haces.
x Tomar unas pocas fibras y se separan entre pulgar-índice.
x Posteriormente se dejan sobre un portaobjeto, se le coloca encima el cubreobje-
tos que se fija con cinta adhesiva.
x Ya están preparadas para ser observadas al microscopio con luz transmitida.
Tras observar las preparaciones con el microscopio se pueden identificar las fibras
siguiendo las características morfológicas generales que se indican en la Figura 3.9.
33
Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
Sección longitudinal
Anchura Escamas
Canales internos
Presencia o aspecto de los
de extremos
envolturas
34
Capítulo 3. Metodología experimental
Sentido transversal
Espesor
Forma de la sección
transversal de la fibra
35
Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
LANA SEDA
ALGODÓN
A partir de estas imágenes, y por comparación con las imágenes de electrones secunda-
rios (SEM) obtenidas de una muestra extraída del soporte de un óleo, se puede decir
que se trata de un soporte textil constituido por cáñamo (Figura 3.13).
Figura 3.13. Imágenes de electrones secundarios en sección transversal de una muestra real de
fibra extraída del soporte de un lienzo del siglo XIX
36
Capítulo 3. Metodología experimental
Se va comprobando si se puede cortar y si no se deja durante más tiempo. Una vez esté
en condiciones adecuadas, se deberá intentar cortar lonchas muy finas (a nivel de mi-
cras, 30 Pm) en las tres direcciones (Figura 3.15), se irán dejando secar sobre un por-
taobjeto, se cubrirá con un cubreobjeto que se fijará con cinta adhesiva. Luego estas
preparaciones serán posteriormente observadas y microfotografiadas con luz transmitida
en el estereomicroscopio. Después se estudiará cada una de ellas, donde se identificarán
5
García Esteban, L., Guindeo Casasús, A., Peraza Oramas, C., De Palacios de Palacios, P., La made-
ra y su anatomía: anomalías y defectos, estructura microscópica de coníferas y frondosas, identifi-
cación de maderas, descripción de especies y pared celular. Madrid: Ed. Mundi-Prensa, Fundación
Conde Valle de Salazar, AITIM, 2003, pp.125-132.
37
Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
6
García Esteban, Op.Cit., 2003, pp.141-162
7
García Esteban, Op.Cit., 2003, pp.163-180
38
Capítulo 3. Metodología experimental
Figura 3.16. Esquema resumen de la información obtenida por microscopía en luz transmitida
en cada sección radial, transversal y tangencial para la identificación de maderas coníferas y
frondosas
39
Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
A continuación se van a presentar algunos ejemplos de estratigrafías, así como las mi-
crofotografías de fibras patrón y de maderas patrón.
40
Capítulo 3. Metodología experimental
1
Pintura Mural ROMANA. 2
Pigmento ROJO.
Figura 3.18. Microfotografía de una muestra real de una pintura mural romana y
su descripción estratigráfica
41
Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
Algodón
Lino Cáñamo
Yute Sisal
Pita Banano
Figura 3.19. Microfotografías de fibras naturales vegetales patrón, 50X
42
Capítulo 3. Metodología experimental
Lana.
Luz incidente
Lana.
Luz transmitida
Lana de alpaca
color blanco
43
Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
44
Capítulo 3. Metodología experimental
Seda. Seda.
Luz incidente Luz transmitida
b
Seda
Bombix mori.
45
Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
Seda salvaje de
Madagascar.
Seda. Seda.
Luz incidente Luz transmitida
c. Fibras sintéticas
Poliéster. Poliéster.
Luz incidente Luz transmitida
Poliamida.
Luz incidente
46
Capítulo 3. Metodología experimental
Pino Suecia
Pino Oregón
Pino Tea
Sabina
47
Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
Cerezo
Encina
Haya Natural
Nogal
48
Capítulo 3. Metodología experimental
Palo
Rosa
Palo Santo
Roble Americano
49
Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
50
Capítulo 3. Metodología experimental
51
Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
52
Capítulo 3. Metodología experimental
53
Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
Figura 3.37. Ensayo pirognóstico de la fibra-tejido de seda sintética teñida. Microfotografía, 25X
54
Capítulo 3. Metodología experimental
Procedimiento experimental:
- Se deposita una fibra deshilachada sobre un portaobjetos.
- Se añade una gota de HClconc...
- Dejar reaccionar durante 2-5 minutos.
55
Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
8
Sfiligoj Smole, M., Hribernik, S., Stana Kleinschek, K., and Kreže, T., Advances in Agrophysical
Reseach [en línea], Ed. Smole et al., licensee InTech, Editores S. Grundas and A. Stepniewski,
ISBN 978-953-51-1184-9, 2013, DOI: 10.5772/52372.
http://cdn.intechopen.com/pdfs-wm/44744.pdf
56
Capítulo 3. Metodología experimental
+1gota HClconc.
+1gota Floroglucina
Figura 3.38. Ensayo de tinción con floroglucina de la fibra-tejido de seda natural.
Microfotografía, 25X
+1gota HClconc.
+1gota Floroglucina
57
Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
+1gota HClconc.
+1gota Floroglucina
Figura 3.40. Ensayo de tinción con floroglucina de la fibra de algodón. Microfotografía, 25X
+1gota HClconc.
+1gota Floroglucina
Figura 3.41. Ensayo de tinción con floroglucina de la fibra de lino. Microfotografía, 25X
58
Capítulo 3. Metodología experimental
+1gota HClconc.
+1gota Floroglucina
Figura 3.42. Ensayo de tinción con floroglucina de la fibra de cáñamo. Microfotografía, 25X
+1gota HClconc.
+1gota Floroglucina
Figura 3.43. Ensayo de tinción con floroglucina de la fibra de pita. Microfotografía, 25X
59
Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
+1gota HClconc.
+1gota Floroglucina
+1gota HClconc.
+1gota Floroglucina
Figura 3.45. Ensayo de tinción con floroglucina de la fibra de yute. Microfotografía, 25X
60
Capítulo 3. Metodología experimental
+1gota HClconc.
+1gota Floroglucina
Figura 3.46. Ensayo de tinción con floroglucina de la fibra de esparto. Microfotografía, 25X
Los lípidos los encontramos como aglutinante en la pintura al óleo (aceite secante) y en
encáustica (cera). A veces, se han identificado en algunos barnices tradicionales.
61
Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
H 3C C
O CH3
R-COOH HO-R’
R-COO-R’ + H2O
Principalmente, los ácidos grasos que constituyen los aceites secantes son:
-Ácidos grasos saturados: Ácido palmítico (ácido hexadecanoico, (C16H32O2)), ácido
esteárico (ácido octadecanoico, (C18H36O2))
-Ácidos grasos insaturados: Ácido oleico (ácido 9-octadecenoico, (C18H34O2)), ácido
linoleico (ácido 9,12-octadecadienoico, (C18H32O2)), ácido linolénico (ácido 9,12,15-
octadecatrienoico, (C18H30O2)).
La diferencia entre el aceite secante y la cera radica en el tipo del alcohol. En el aceite
secante se trata de la glicerina (1,2,3-Propanotriol) y en la cera se trata de un alcohol
lineal de cadena larga como es el alcohol cerílico o alcohol miriscílico (Figura 3.47).
9
Fessenden, R.J., Fessenden, J.S. Química Orgánica. California : Ed.Wadsworth International
Iberoamérica, 1983, pp.895-899.
10
van den Berg, J.D.J., van den Berg, K.J., Boon, J.J., Determination of the degree of hydrolysis of
oil paint samples using a two-step derivatisation method and on-column GC/MS, Progress in Or-
ganic Coatings , (41):143–155, 2001.
62
Capítulo 3. Metodología experimental
LÍPIDOS
+ +
O O
C C
H3C H 3C
OH OH
Las proteínas12 están formadas por aminoácidos que son sustancias anfóteras (Figura
3.48), presentan a la vez un grupo básico (amino, -NH2) y un grupo ácido (ácido carbo-
xílico, -COOH) ambos unidos al mismo carbono (carbono alfa).
11
van den Berg, J.D.J., Tesis Doctoral “Analytical chemical studies on traditional linseed oil paints”,
2002, ISBN: 90-801704-7-X.
12
Fessenden, Op.Cit., 1983, pp.858-867
63
Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
NH2
CH3-CH-COOH
Cuando una proteína presenta el mismo número de grupos amino que de grupos acido,
se dice que está en el punto isocrático, en el que dicha proteína en medio acuoso pre-
senta mínima solubilidad.
Las proteínas son macromoléculas que se forman con la unión de aminoácidos median-
te el enlace peptídico, formando lo que se denomina polipéptidos (Figura 3.49). Por lo
tanto, la estructura química de una proteína responde a un compuesto orgánico de tipo
amida13.
13
Fessenden, Op.Cit., 1983, pp.867-884.
Miguel, Catarina, Lopes, João A., Clarke, Mark, Melo, Maria João, Combining infrared spectros-
copy with chemometric analysis for the characterization of proteinaceous binders in medieval
paints, Chemometrics and Intelligent Laboratory Systems (119):32–38, 2012.
64
Capítulo 3. Metodología experimental
R R’
~* *~
NH2-CH-COOH NH2-CH-COOH
Enlace peptídico:
Estructura AMIDA
-(NH-CH-CO-NH-CH-CO)n- + H2O
~ ~
R R’
-NH-CH-CO-NH-CH-CO-NH-CH-CO-NH-CH-CO-NH-
~ ~ ~ ~
R R’ R’’ R’’’
Polipeptido o
Proteína
Los glúcidos se pueden encontrar en el ámbito del Arte como aglutinantes o adhesivos
naturales.
El nombre de la familia terminado en –osa es indicativo de carbohidrato14:
x Aldosa: monosacárido que contiene un grupo carbonilo de tipo aldehído(-COH)
x Cetosa: monosacárido que contiene un grupo carbonilo de tipo cetona (-CO -)
Es decir, se trata de monosacáridos de tipo polihidroxi aldehídos o polihidroxi cetonas.
14
Fessenden, Op.Cit., 1983, pp.814-829
65
Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
OH HO
H
H O H
O
H OH H
OH H H
HO H H O OH
H OH
OH
Por lo tanto, los polímeros presentan estructura química de éteres ciclados y con gran
cantidad de hidroxilos.
De manera general, las gomas vegetales son unas sustancias producidas por algunas
plantas y por lo tanto, constituidas por monosacáridos distintos para obtener el polisa-
cárido que presenta una estructura compleja (tanto en variedad de monómeros como
por su estructura ramificada). Esta es la diferencia con el almidón16 o celulosa que
están formados por el mismo tipo de monosacárido, la glucosa.
15
Fessenden, Op.Cit., 1983, pp.843-847.
16
Fessenden, Op.Cit., 1983, pp.847-851.
Harby E. Ahmed, Fragiskos N. Kolisis, An investigation into the removal of starch paste adhesives
from historical textiles by using the enzyme D-amylase, Journal of Cultural Heritage (12):169–
179, 2011.
17
Fessenden, Op.Cit., 1983, pp.905-911.
66
Capítulo 3. Metodología experimental
En función del número de esta unidad se pueden tener distintas clases de compuestos
terpénicos, así tenemos monoterpenoide (10 átomos de C/molécula), sesquiterpenoide
(15 átomos de C/molécula), diterpenoide (20 átomos de C/molécula), sesterpenoide (25
átomos de C/molécula), triterpenoide (30 átomos de C/molécula), carotenoide (40 áto-
mos de C/molécula) y por tanto, poliisoprenoide ((C5)n polímero).
Los mono y sesquiterpenos suelen ser líquidos a temperatura ambiente y por ello se
pueden utilizar como disolventes de las resinas terpénicas. Por otro lado, los compues-
tos terpénicos (diterpénicos y triterpenos) son exudados de algunos árboles y son líqui-
dos muy viscosos (Figuras 3.51 y 3.52). Por eso, nunca se encuentran juntos y se pue-
den clasificar según su procedencia botánica.
67
Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
algún enlace doble que son los causantes de su posible degradación18. Mientras que las resi-
nas triterpénicas contienen dammaranos, eufanos, hopanos, lupanos y oleanano/ursano19.
EXPERIMENTAL
Siempre se recomienda utilizar una muestra, si está preparada como sección transversal
que sea de color claro y que no contenga tonos rojizos, o bien, en polvo.
Identificación de LIPIDOS
Reactivo colorante específico: Oil Red O
Procedimiento experimental:
- Adicionar 1 gota de OIL RED
- Introducir la estratigrafia en la estufa (15 minutos)
- Lavado con etanol (EtOH) (sobre un vaso de precipitado!!)
- Ver en Microscopio: ¿TINCIÓN O NO TINCIÓN?
Resultados:
- Coloración intensa: aceite.
- Coloración moderada: yema, yema + clara.
18
Scalarone, Dominique, Lazzari, Massimo, Chiantore, Oscar, Ageing behaviour and pyrolytic char-
acterisation of diterpenic resins used as art materials: colophony and Venice turpentine, Journal of
Analytical and Applied Pyrolysis (64):345–361, 2002.
Scalarone, Dominique, Lazzari, Massimo, Chiantore, Oscar, Ageing behaviour and analytical
pyrolysis characterisation of diterpenic resins used as art materials: Manila copal and sandarac, J.
Anal. Appl. Pyrolysis, (68-69):115-136, 2003.
Osete-Cortina, Laura, Doménech-Carbó, María Teresa, Analytical characterization of diterpenoid
resins present in pictorial varnishes using pyrolysis–gas chromatography–mass spectrometry with
on line trimethylsilylation, J. Chromatogr. A (1065):265–278, 2005.
19
Bruni, Silvia, Guglielmi, Vittoria, Identification of archaeological triterpenic resins by the non-separative
techniques FTIR and 13C NMR: The case of Pistacia resin (mastic) in comparison with frankincense,
Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy, (121):613–622, 2014.
De la Cruz-Cañizares, Juana, Doménech-Carbó, María Teresa, Gimeno-Adelantado, José Vicente,
Mateo Castro, Rufino, Bosch-Reig, Francisco, Study of Burseraceae resins used in binding media
and varnishes from artworks by gas chromatography–mass spectrometry and pyrolysis-gas chroma-
tography–mass spectrometry, J. Chromatogr. A, (1093):177–194, 2005.
68
Capítulo 3. Metodología experimental
Identificación de PROTEÍNA
Reactivo colorante específico: Fucsina ácida
Procedimiento experimental:
- Adicionar 1 gota de Fucsina ácida
- Esperar 5-10 minutos
- Lavado con agua (sobre un vaso de precipitado!!)
- Ver en Microscopio: ¿TINCIÓN O NO TINCIÓN?
Resultados:
- Coloración rosa intensa: cola animal, de pescado, almidón.
- Coloración rosa claro: yema de huevo, clara y caseína.
Procedimiento experimental:
- Pulverizar la muestra e introducirla en un tubo de ensayo
- Añadir H2O y calentar un poco (hasta disolución)
- Adicionar 1 gota de LUGOL
- ¿TINCIÓN O NO TINCIÓN?
Resultados:
-Coloración azul-violeta oscuro: Presencia de almidón
20
Cremonesi, P., Apuntes del curso El uso de enzimas en el tratamiento de obras de arte. 2012.
Universitat Politècnica de València
69
Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
A continuación se va a mostrar los resultados obtenidos con muestras patrón (Figura 3.53).
Aceite de
Linaza
Polimerizado,
fresco
Gota de Lugol
sobre la
muestra de
harina: Azul
intenso
Gota de Lugol
Figura 3.54. Tonalidades obtenidas con los ensayos de tinción sobre muestras patrón puros
70
Capítulo 3. Metodología experimental
Del mismo modo, pero ahora realizando la disolución previa de la muestra patrón en
polvo (cola de conejo, goma arábiga y harina) en un tubo de ensayo, después se toma
un alícuota de cada uno y sobre dicha alícuota se realiza el procedimiento descrito
previamente (Fucsina y Lugol), observándose las siguientes tonalidades en la Figura
3.55.
Harina. Lugol.:
Azul oscuro intenso
Figura 3.55. Tonalidades obtenidas con los ensayos de tinción sobre muestras patrón puros
previamente disueltos en un tubo de ensayo
En la siguiente Figura 3.56 se presenta el ensayo de tinción con fucsina positivo reali-
zado sobre una muestra preparada en sección transversal. Se coloca la estratigrafía
sobre un portaobjeto, se le adiciona una gota de fucsina, tras pasar unos 5 minutos se
puede proceder a eliminar el exceso de reactivo con agua sobre un vaso de precipita-
dos, se seca la superficie y se observa al microscopio.
71
Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
Reactivos específicos:
-Amoniaco (disolución 30%)
-Agua oxigenada (al 33%) 30 volúmenes
-Tubos de ensayo de pyrex
Procedimiento experimental:
- Extraer una pequeña muestra de la obra (pulverizarla e introducirla en un tubo de
ensayo).
21
Cremonesi, Op.Cit., 2012
72
Capítulo 3. Metodología experimental
Identificación de la COLOFONIA22
Reactivos específicos:
- Preparar una disolución saturada de azúcar
(aprox. 40 g de azúcar en 25 mL H2O dest.).
- Ácido sulfúrico concentrado.
-Tubos de ensayo de pyrex.
Procedimiento experimental:
- Extraer una pequeña muestra de la obra
(pulverizarla e introducirla en un tubo de ensayo)
- Añadir 2 gotas de la solución saturada de azúcar y agitar.
- Añadir 1 gota de ác. sulfúrico concentrado.
- Si hay poca colofonia en la muestra la reacción será
LENTA (10-30min) aparecerá coloración VIOLETA, pero si
hay mucha se observará un tono violeta intenso.
Es recomendable contrastar resultado realizando el test
en paralelo con otro tubo de ensayo SIN adicionar muestra!!!
22
Cremonesi, Op.Cit., 2012. UPV
73
Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
Caso real.
Muestra de entelado de gacha (Identificación del almidón presente en la harina)
a. b.
c. d.
Figura 3.57. Primeras etapas del ensayo: Extracción de muestra
74
Capítulo 3. Metodología experimental
e. Con el fin de facilitar la hidrólisis de los compuestos, se le aplica calor con un me-
chero.
f. Dejar enfriar y agitar.
g. Añadir una gota de la solución de Lugol.
h. Agitar y esperar. Observar la coloración azulada de la presencia del almidón. En este
caso, se aprecia una ligera tonalidad verdosa, como resultado del color amarillo del
reactivo Lugol y del azul del resultado positivo de la presencia de almidón (Figura
3.58).
e. f.
g. h.
Figura 3.58. Siguientes etapas del ensayo: Hidrólisis con calentamiento suave y adición de Lugol
75
Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
Reactivos específicos:
- Ácido clorhídrico concentrado
- Sulfocianuro potásico o Ferrocianuro potásico
Procedimiento experimental:
1º. Intentar solubilizar el pigmento mediante HCl concentrado.
23
Doménech Carbó, M.T. y Yusá Marco, D.J. Aspectos físico-químicos de la pintura mural y su
limpieza. Ed. Universidad Politècnica de València. 2006. pp.47-53
76
Capítulo 3. Metodología experimental
3+
Fe ac. + K4[Fe(CN)6] (1 gota) Fe4[Fe(CN)6]3 AZUL
77
Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
a. c.
b. d.
e.
24
Material preparado como probetas de la parte experimental de su tesis doctoral, facilitado por Eva Montesinos Ferrandis.
78
Capítulo 3. Metodología experimental
Reactivos específicos:
- Ácido clorhídrico diluido 2M
- Yoduro potásico (Disolución acuosa KI (5%))
Procedimiento experimental:
Opción A. Identificación del pigmento Blanco de plomo, (Carbonato básico de plomo,
2PbCO3.Pb(OH)2).
El pigmento blanco de plomo contiene carbonato, por lo que al adicionar ácido clorhí-
drico se obtendrán burbujas (lo que indica que se trata del blanco de plomo).
Se aprecia como aparecen las burbujas alineadas en el estrato pictórico, y más difumi-
nadas en el estrato preparatorio.
79
Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
Procedimiento experimental:
El yeso es SOLUBLE en HCl 3M y en HNO3.
Se añade una gota y se observa que NO se producen burbujas.
80
Capítulo 3. Metodología experimental
Procedimiento experimental:
La calcita es MUY SOLUBLE en un ácido. Se añade una gota y se observa que se
producen muchas burbujas, incluso desaparece o se obtienen agujeros en el estrato
donde se encontraba la calcita.
81
Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
Procedimiento experimental:
Opción A. Identificación del pigmento ZnO
Primero, se intentará confirmar que no se trata de un blanco de yeso ni de calcita, así
que se adiciona una gota de ácido y se observa que NO aparecen burbujas, ni al secar
recristaliza. Por lo tanto, puede ser blanco de cinc. Se procede con el ensayo de la op-
ción B.
82
Capítulo 3. Metodología experimental
Reactivos específicos:
- Ácido clorhídrico diluido 2M
- Reactivo Ferrocianuro potásico, K4[Fe(CN)6]
Procedimiento experimental:
Opción A: Identificación del ion Cu(II)
1º. Intentar solubilizar el pigmento mediante HCl 2M
2+
Pigmento + HCl dil. (1 gota) Cu ac.
Procedimiento experimental:
OPCIÓN A. Los ácidos fuertes lo descomponen:
83
Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
(Se puede observar este desprendimiento de gas, si se acerca un papel de filtro impreg-
nado con acetato de plomo, pues aparece un precipitado de sulfuro de plomo que es
negro).
Procedimiento experimental:
Intentar solubilizar el pigmento mediante NaOH 4M. Se trata de una reacción LENTA:
Azul de Prusia + NaOH 4M (1 gota) Fe(OH)3 p
Fe4(Fe(CN)6)3 Precipitado Marrón-Anaranjado
Procedimiento experimental:
Intentar solubilizar el pigmento mediante NaOH 4M:
Pigmento + NaOH 4M (1 gota) MnO2 p Precipitado negro
84
Capítulo 3. Metodología experimental
Reactivos específicos:
-Disoluciones acuosas de CaCl2, AgNO3 , BaCl2(ac.)
-Tubos de ensayo
- Papel de pH 1 -14
Procedimiento experimental:
25
Doménech Carbó, M.T. y Yusá Marco, D.J. Aspectos físico-químicos de la pintura mural y su
limpieza. Ed. Universidad Politècnica de València. 2006. pp.53-55
85
Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
26
Doménech Carbó, M.T. y Yusá Marco, D.J. Aspectos físico-químicos de la pintura mural y su
limpieza. Ed. Universidad Politècnica de València. 2006. pp.59-60
86
Capítulo 3. Metodología experimental
f. Pesar una masa total de 2.5 – 5 g mortero seco (mt ) en el vaso de precipitado pre-
viamente pesado.
g. Añadir cuidadosamente con pipeta Pasteur HCl 2M hasta la completa disolución del
aglomerante CaCO3, después añadir agua destilada hasta un pH 5-7.
h. Seguidamente filtrar y quedarse con el papel donde se recoge el árido. Lavar varias
veces. (Figura 3.63)
i. Secar a T 50ºC el papel con el árido filtrado y el vaso de precipitados con los restos
de árido. (Figura 3.64)
j. Pesar el papel de filtro con el árido (mp+SiO2) y el vaso de precipitados con el árido
(mv+SiO2). (Figura 3.65)
k. Cada grupo llevará a cabo los cálculos obtenidos para su muestra de mortero:
(mv+SiO2 – mvo) + (mp+SiO2 – mpo) = mSiO2
87
Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
Figura 3.64. Secar en estufa el papel de filtro y el vaso de precipitados con el árido
88
Capítulo 3. Metodología experimental
Figura 3.65. Pesar en balanza el papel de filtro y el vaso de precipitados con el árido
89
Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
1 2
3 4
b. Fase de añadir el puente o hilo de plata de cada una de las muestras al portamuestras
(Figura 3.67)
90
Capítulo 3. Metodología experimental
Capa 3 Capa 4
Figura 3.69. Análisis cualitativo por SEM/EDX de una muestra real de una pintura mural romana
91
Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
Figura 3.70. Distribución elemental “Mapping” por SEM/EDX de una muestra real de una
pintura mural romana
92
Capítulo 3. Metodología experimental
3
2
1
Figura 3.71. Microfotografía de una muestra de un óleo del s. XX, luz incidente polarizada, 80X
SEM/EDX
En la imagen de electrones retrodispersados se aprecian tres estratos (Figura 3.72), una
capa de preparación blanca de granulometría grande (1) constituida por blanco de plo-
mo, 2PbCO3.Pb(OH)2 (98.97% PbO), con presencia de estereato de aluminio como
agente de dispersión27 (1.03% Al2O3) [Espectro 1]; sobre este estrato preparatorio, se
distingue una nueva capa de preparación blanca de granulometría más heterométrica
(2) formada también por blanco de plomo, (2PbCO3.Pb(OH)2 ) (96.95% PbO) con
27
van Den Berg, K.J., Learner, T.J.S.,Smithen,P., Krueger, J.W., Schilling, M.R., Modern Paints
Uncovered, The Getty Conservation Institute, 2007
Tumosa C., Brief History of Aluminium Stearate as a component of paint, WAAC 2001
Pilpel N, Properties of organic solutions of heavy metal soaps. Chem Rev 63:221–234, 1963
93
Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
Figura 3.72. Análisis cuantitativo por SEM/EDX de una muestra de un óleo del s. XX
94
BIBLIOGRAFÍA
Ahmed, Harby E., Kolisis, Fragiskos N., An investigation into the removal of starch
paste adhesives from historical textiles by using the enzyme D-amylase, Journal of
Cultural Heritage, (12):169–179, 2011
Bruni, Silvia, Guglielmi, Vittoria, Identification of archaeological triterpenic resins by
the non-separative techniques FTIR and 13C NMR: The case of Pistacia resin (mastic)
in comparison with frankincense, Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Bio-
molecular Spectroscopy, (121):613–622, 2014
Cremonesi, P.,Apuntes del curso El uso de enzimas en el tratamiento de obras de arte.
2012. Universitat Politècnica de València
De la Cruz-Cañizares, Juana, Doménech-Carbó, María Teresa, Gimeno-Adelantado,
José Vicente, Mateo Castro, Rufino, Bosch-Reig, Francisco, Study of Burseraceae
resins used in binding media and varnishes from artworks by gas chromatography–
mass spectrometry and pyrolysis-gas chromatography–mass spectrometry, J. Chroma-
togr. A, (1093):177–194, 2005
Doménech Carbó, M.T. y Yusá Marco, D.J. Aproximación al análisis instrumental de
pigmentos procedentes de obras de arte. Ed. Universidad Politècnica de València.
2006
Doménech Carbó, M.T. y Yusá Marco, D.J. Aspectos físico-químicos de la pintura
mural y su limpieza. Ed. Universidad Politècnica de València. 2006
95
Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
96
Bibliografía
van den Berg, J.D.J., van den Berg, K.J., Boon, J.J., Determination of the degree of
hydrolysis of oil paint samples using a two-step derivatisation method and on-column
GC/MS, Progress in Organic Coatings , (41):143–155, 2001
van Den Berg, K.J., Learner, T.J.S.,Smithen,P., Krueger, J.W., Schilling, M.R.,
Modern Paints Uncovered, The Getty Conservation Institute, 2007
97
Anexo 1
Listado de
Tablas y Figuras
TABLAS
Tabla 1.1. Múltiplos y submúltiplos de las magnitudes medidas ............................ 17
Tabla 3.1. Composición química de diversas fibras vegetales, % ........................... 56
FIGURAS
Figura 1.1. Esquema de las etapas incluidas en un proyecto de intervención
de una obra de arte ................................................................................. 12
Figura 1.2. Etapas experimentales del método científico ......................................... 13
Figura 1.3. Tipos de preparación de muestras .......................................................... 14
Figura 1.4. Diagrama de la distribución de técnicas analíticas en función del
tipo de análisis y naturaleza del material. .............................................. 16
Figura 2.1. Estereomicroscopio o lupa binocular. ................................................... 22
Figura 2.2. Microfotografías: a) Dispersión de pigmento azul esmalte en luz
transmitida, 50X; b) Sección transversal de pintura óleo (muestra
A7). Pigmento marrón de la zona de la firma en luz incidente, 63X.
Se aprecian tres estratos ........................................................................ 23
Figura 2.3. Microscopios electrónicos disponibles en el Servicio de
Microscopía de la UPV: a) SEM y b) TEM ........................................... 24
Figura 2.4. Film de óleo con pigmento raw umber envejecido 20 años de
manera natural. a) Imagen electrones secundarios-500X y b) Imagen
electrones retrodispersados-500X. Las imágenes c y d se corresponden
a electrones retrodispersados de dos secciones transversales de
muestras extraídas de pinturas murales. ................................................ 25
99
Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
100
Anexo I. Listado de tablas y figuras
101
Estudio químico analítico de obras de arte. Un enfoque práctico
102