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Concepto
Un equilibrio químico es la situación en que la proporción entre
las cantidades de reactivos y productos en una reacción química
se mantiene constante a lo largo del tiempo. Fue estudiado por
primera vez por el químico francés Claude Louis Berthollet en su
libro Essai de statique chimique de 1803.
Gráfica:
Ecuaciones asociadas:
Aplicaciones Industriales:
Ecuaciones asociadas:
(𝐾𝑝 )1 −∆𝐻° 1 1
Ln = ( − )
(𝐾𝑝 )2 𝑅 𝑇1 𝑇2
Donde.
Aplicaciones industriales:
Principio de Le Châtelier
Como hemos visto, el equilibrio químico representa un balance entre las
reacciones directa e inversa. Las variaciones en las condiciones
experimentales pueden alterar este balance y desplazar la posición de
equilibrio, haciendo que se forme mayor o menor cantidad del producto
deseado.
La temperatura
La presión
El volumen
La concentración de reactantes o productos
El Principio de Le Chatelier establece que, si un sistema en equilibrio se
somete a un cambio de condiciones, éste se desplazará hacia una nueva
posición a fin de contrarrestar el efecto que lo perturbó y recuperar el
estado de equilibrio.
Cinética
Arrhenius
La ecuación de Arrhenius, es en concreto es la expresión matemática
empleada con el fin de confirmar la dependencia de la constante de
velocidad de una reacción (K) con respecto a la temperatura a la cual se
desarrolla dicha reacción química. .Visto también la forma
logarítmica
Orden de Reacción
En cinética química, el orden de reacción con respecto a cierto reactivo,
es definido como la potencia (exponencial) a la cual su término de
concentración en la ecuación de tasa es elevado.
Por ejemplo, dada una reacción química 2A + B — > C con una
ecuación de tasa
r = k [A]2 [B]1
Equilibrio de Fases
Diagrama de Fases - Regla de la Palanca
Regla de la palanca
• GRÁFICA:
• ECUACIONES ASOCIADAS:
Desarrollo de los ejercicios
Solución
𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 (𝑅𝑇)∆𝑛
2,90 = 95,64 ∗ 𝐾𝑐
2,90
𝐾𝑐 = = 0,03
95,64
(𝑃𝐶𝑙3 ) ∗ (𝐶𝑙2 )
𝐾𝑐 =
(𝑃𝐶𝑙5 )
𝑥 5,3 + 𝑥
( )( )
2,7 2,7
𝐾𝑐 =
4,5 − 𝑥
2,7
−𝑏 ± √𝑏 2 − 4𝑎𝑐
𝑥1,2 =
2𝑎
5,381 + 5,36
𝑥1 =
2
10,74
𝑥1 =
2
𝑥1 = 5,371
5,381 − 5,36
𝑥2 =
2
0,021
𝑥2 =
2
𝑥2 = 0,010
0,010
𝑃𝐶𝑙3 = = 0,003 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟
2,7
5,3 + 0,010
𝐶𝑙2 = = 1,96 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟
2,7
4,5 − 0,010
𝑃𝐶𝑙5 = = 1,66 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟
2,7
𝐴 + 2𝐵 ↔ 2𝐶 + 4𝐷
El valor de la constante de equilibrio a una determinada temperatura
es Kc=52. Si al momento de iniciar la reacción se colocan 0,7 moles
de A y B (iguales cantidades), en un recipiente de 7.5 L. ¿Cuál será la
concentración de todas las especies cuando alcance el equilibrio?
Solución
𝐾𝑐 = 52
0.7 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑀= = 0,094
7,5 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠
A + 2B ←→ 2𝐶 + 4D
0,094– X 0,094 -2X 2X 4X
[𝐶]2 [𝐷]4 [2𝑥]2 [4𝑥]4
𝐾𝑐 = = =
[𝐴][𝐵] (0.094 − 𝑥)(0.094 − 2𝑥 2 )
1024 𝑥 6
52 =
(0,094 − 𝑥)(0.094 − 2𝑥 2 )
(1024𝑥 6
− 52 = 0
2𝑥 3 − 0,188𝑥 2 − 0,094𝑥 + 8,836 ∗ 10−3
𝐻2 + 𝐼2 ↔ 2 𝐻𝐼
Solución
TABLA ESTEQUIOMETRICA
Kc=
Reaccion de tipo: 58,2
H=1 I=1 Vol= 3.5L Vol= 3.5
A B C
H2 I2 2 HI
Inicial 1 1 0
cambio (-1X) (-(1/1)1X) (2/1)1X
n H= 1- n HI=
equilibrio 1X n B=1-1X 2x
x 1
Kc 58,2
kc calc 6,86E+27
2
∗ (0,5𝑥)
(1 )2
3,5
58,2 = 1
0,5 − (0,5𝑥) 0,5 − (0,5𝑥) 1
( ) .( )
3,5 3,5
Solución
Solución
Datos del Problema.
𝐾𝑐 = ?
𝐾𝑝 = ?
SO2 = 7𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑂2 = 3 𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑉 = 5.0 𝐿
°𝑇 = 700°𝐶
𝟐 𝑺𝑶𝟐 + 𝑶𝟐 ↔ 𝟐 𝑺𝑶𝟑
𝑴𝒐𝒍𝒆𝒔𝑰𝒏𝒊𝒄𝒊𝒂𝒍𝒆𝒔 7 3 0
𝑴𝒐𝒍𝒆𝒔𝑹𝒆𝒂𝒄𝒄𝒊ó𝒏 - 2x - x 2x
𝑴𝒐𝒍𝒆𝒔𝑬𝒒𝒖𝒊𝒍𝒊𝒃𝒓𝒊𝒐 𝟕 − 𝟐𝒙 𝟑– 𝒙 𝟐𝒙
Si en el equilibrio se encuentran 3 moles de SO2 entonces:
7 − 2𝑥 = 3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
7 − 3 = 2𝑥
𝟒
𝒙= = 𝟐 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔
𝟐
3 – 𝑥 = 3 − 2 = 1 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
2𝑥 = 2(2) = 4 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
Solución
Solución
Datos iniciales:
𝑇1 = 323.15 𝐾
𝑇2 = 373.15 𝐾
𝐾2 ∆𝐻° 1 1
ln ( )= [ − ]
𝐾1 𝑅 𝑇1 𝑇2
Se halla ΔH°
𝐾𝐽
ΔH° = −24
𝑚𝑜𝑙
Luego de tener ΔH° se realiza el despeje de K2:
𝐾2 ∆𝐻° 1 1
ln ( )= [ − ]
𝐾1 𝑅 𝑇1 𝑇2
𝐾2 ∆𝐻° 1 1
[ − ]
𝑒 𝐾1 = 𝑒 𝑅 𝑇1 𝑇2
𝐾2 ∆𝐻° 1 1
= 𝑒 𝑅 [𝑇1−𝑇2]
𝐾1
∆𝐻° 1 1
[ − ]
𝐾2 = 𝐾1. 𝑒 𝑅 𝑇1 𝑇2
𝐾𝐽
−24 1 1
𝑚𝑜𝑙 .( − )
8.31𝑥10−3 𝐾𝐽 𝑇1 𝑇2
𝐾2 = 4,3 𝑥 10−4 𝑠𝑒𝑔−1 . 𝑒 𝐾𝑚𝑜𝑙
𝐾2 = 0.00112 𝑠𝑒𝑔−1
Solución
(𝐾𝑝 )1 −∆𝐻° 1 1
ln = ( − )
(𝐾𝑝 )2 𝑅 𝑇1 𝑇2
−∆𝐻° 1
3.8 x 10 5 ln𝐾1 = 𝑙𝑛𝐾 − ( )
𝑅 𝑇1
∆𝐻° 1
ln𝐾2 = 𝑙𝑛𝐾 − ( )
𝑅 𝑇2
∆𝐻° 1 ∆𝐻° 1
ln𝐾2 − ln𝐾1 = 𝑙𝑛𝐾 − − (𝑙𝑛𝐾 − )
𝑅 𝑇2 𝑅 𝑇1
∆𝐻° 1 ∆𝐻° 1
ln𝐾2 − ln𝐾1 = 𝑙𝑛𝐾 − − 𝑙𝑛𝐾 +
𝑅 𝑇2 𝑅 𝑇1
∆𝐻° 1 ∆𝐻° 1
ln𝐾2 − ln𝐾1 = −
𝑅 𝑇1 𝑅 𝑇2
(𝐾2 ) ∆𝐻° 1 1
ln = ( − )
(𝐾1 ) 𝑅 𝑇1 𝑇2
Despejamos K2
(𝐾2 ) ∆𝐻° 1 1
= exp ( ( − ))
(𝐾1 ) 𝑅 𝑇1 𝑇2
(𝐾2 ) ∆𝐻° 1 1
= exp ( ( − ))
(𝐾1 ) 𝑅 𝑇1 𝑇2
∆𝐻° 1 1
𝐾2 = 𝐾1 𝑒𝑥𝑝 ( ( − ))
𝑅 𝑇1 𝑇2
∆𝐻° 1 1
𝐾2 = 3.8 ∗ 105 ∗ exp ( ( − ))
𝑅 𝑇1 𝑇2
56.23𝑘𝐽
− 1 1
𝐾2 = 3.8 ∗ 105 ∗ exp ( 𝑚𝑜𝑙 ( − ))
𝐽
8.314 ∗ 10−3 𝑘 . 𝐾 298𝐾 482𝐾
𝑚𝑜𝑙
𝑲𝟐 = 𝟔𝟓, 𝟔𝑲
El valor de K2, corresponde a 65,6K para una reacción exotérmica ya que
al aumentar su temperatura la constante disminuye y se desplaza a la
izquierda.
𝑁2 𝑂4 ↔ 2 𝑁𝑂2
Dentro del recipiente hay 0,3 atm de N2O4 y 0,7 atm de NO2 y se
conoce que la constante de equilibrio a esa temperatura tiene un
valor Kp = 7,6. Describa qué cambios tendrá el sistema si se le
agrega 0,2 atm de NO2 a la mezcla.
Solución
𝑁2 𝑂4↔2 𝑁𝑂2
Inic 1 2 0
Equi. 1-x -x 2x
Equilibrio x x/2 x
𝑝(NO2)2
𝐾𝑝 =
𝑝(N2O4)
Remplazamos valores
0.7𝑎𝑡𝑚
𝑘𝑝 7.6 = = 0.46𝑎𝑡𝑚
0.3𝑎𝑡𝑚 ∗ 0.2𝑎𝑡𝑚
Solución
Solución
𝑇1 = 42°𝐶 → 315
𝑇2 = 67°𝐶 → 340𝐾
𝐾1 = 5.35𝑋10−4 𝑠𝑒𝑔−1
𝐾2 = 2.25𝑋10−3 𝑠𝑒𝑔−1
𝐽
𝑅 = 8.314
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
𝐾
𝐿𝑛 (𝐾2 ) ∗ 𝑅
1
𝐸𝑎 =
1 1
(𝑇 − 𝑇 )
1 2
2.25𝑋10−3 𝑆𝑒𝑔−1 𝐽
𝐿𝑛 ( ) ∗ 8.314
5.35𝑋10−4 𝑆𝑒𝑔−1 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
𝐸𝑎 =
1 1
( − )
315𝐾 340𝐾
0.00225 𝐽
𝐿𝑛 ( ) ∗ 8.314
𝐸𝑎 = 0.000535 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
1 1
( − )
315𝐾 340𝐾
𝐽
𝐿𝑛(4.2056) ∗ 8.314
𝐸𝑎 = 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
(0.0031𝐾 − 0.0029𝐾)
𝐽
𝐿𝑛34.96
𝐸𝑎 = 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
(0.0002𝐾)
𝐽
3.554
𝐸𝑎 = 𝑚𝑜𝑙
0.0002
𝐽
𝐸𝑎 = 17.770
𝑚𝑜𝑙
Tenemos la ecuación:
𝐸𝑎 1
𝐿𝑛 ∗ 𝐾1 = 𝐼𝑛𝐴 = ∗
𝑅 𝑇1
Calculamos A
𝐽
17.770 1
𝐿𝑛(5.35𝑋10−4 𝑠𝑒𝑔−1 ) = 𝐼𝑛𝐴 − 𝑚𝑜𝑙 ∗
𝐽 315𝐾
8.314
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
1
= −7.533 𝑠𝑒𝑔−1 = 𝐼𝑛𝐴 − (2.137𝐾) ∗
315𝐾
𝐴 = 𝑒 −0.749
𝐴 = 2.114
Solución
Solución
K1=
K2=8.7*10^4seg-1
T1=305K
T2=325K
Ea=
R=8.31*10^10-3KJ/mol
𝐾2 𝐸𝑎 1 1
𝐿𝑛 = ( − )
𝐾1 𝑅 𝑇1 𝑇2
Despejamos energía de activación
Nos queda
𝐾
𝑅𝐿𝑛 𝐾2
1
𝐸𝑎 =
1 1
(𝑇 − 𝑇 )
1 2
Remplazamos valores
8.7x 10 − 4 seg − 1
8.314𝐽/𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾𝑙𝑛 3.4x10 − 4 seg − 1
𝐸𝑎 = = 105.12𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
1 1
−
305K 325K
Reacción Ea (cal/mol)
Sin catalizador 18700
Con catalizador de platino coloidal 11100
Con la enzima catalasa 2100
Solución
Se parte de lo estipulado pro Arrhenius sobre la química de una
reacción, también sobre los conceptos de cinética y termodinámica de
una reacción donde es conocido que los catalizadores modifican la
cinética de la reacción disminuyendo la energía de activación y la
consecuencia ésta sea más rápido.
Esquematización de los tres procesos
Relación 1, Sin catalizados vs Con catalizador de platino coloidal.
18700
= 1,68
11100
La reacción con catalizador tiene una energía de activación de 1,68
veces menor que la reacción sin catalizador, por lo tanto la reacción
donde se usa el catalizador será más rápida.
𝑉2 1.2x10−3
= = 4, por lo tanto al duplicar la concentración L velocidad
𝑉1 3𝑥10−4
con duplicado.
4.8 ∗ 10−3
=4
1.2 ∗ 10−3
Con esto se verifica que cuando la concentración se duplica, la velocidad
se cuantifica.
Tiempo (min) 0 20 40 70 80
Presión (mmHg) 350 195 110 45 33
Solución
18. En la descomposición térmica, en estado gaseoso, del dióxido de
nitrógeno para dar óxido de nitrógeno (II) y oxígeno, se obtuvieron
los siguientes datos de tiempo de vida media siguientes:
Solución
Solución
𝑉 = 𝑘 . [𝐴]𝑛
0.01𝑀 − 0.005𝑀
𝑉1 = = 𝑘1 . (0.01)𝑛
180𝑠
0.04𝑀 − 0.02𝑀
𝑉2 = = 𝑘1 . (0.04)𝑛
45𝑠
16 = 𝑛4
n=2
𝑉 = 𝑘1 . [𝐴]𝑛
𝑀
4.44 ∗ 10−4 = 𝑘 . (0.04)2
𝑠
4,444 .10−4
𝑘1 = 0.04 2
=
𝐴 700°𝐾 → 𝑘2 =?
0,01 − 0.005
𝑉3 = 𝑘2 (0.01)2
120 𝑠
𝑀
4.167. 10−5 𝑠
= 𝑘2 . (0.01)2
4,167 . 10−5
𝑘2 = = 4,167 . 10−1
(0.01)2
𝐸𝑎 = −5899𝐽
1 1
𝑇1 = =
2 𝑘[𝐴]0 0,2778 𝑀 𝑆 −1 (0.05𝑀)
−1
𝑇1 = 72 𝑠𝑒𝑔
2
Ecuación de velocidad
𝑉 = 𝑘 (𝐴)1 (𝐵)2
1.2 ∗ 10−3
𝐾=
(1.5)1 (1.5)1
2.6 ∗ 10−3
𝐾=
(2.0)1 (1.0)2
Solución
a) Fracción molar de benceno: 0,45. Temperatura T = 370 K
Se tiene que:
X1+X2=1 ⇒ X2=1-X1
X2=1 - 0,17
b) X1=0,80 T=376
X1+X2=1 ⇒ X2=1- X1
c) X1=0,375 T=394K
X1+X2=1
X2= 1 – X1
X2= 1 – 0,375
X2= 0,625
X1+X2=1 ⇒ X2=1-X1
Solución
Solución
Para determinar los grados de libertad en los puntos A, B, y C, se usará
la regla de Gibbs
P+F= C+N,
donde,
P= Fases presentes en cada punto
F= Grados de libertad
C= N° de componentes
N= número de unidades de estado del sistema (temperatura y presión)
Ahora, estos indican las sustancias o componentes de cada punto.
*En el punto A existirá un solo componente que Benceno líquido
*En el punto B hay dos fases
*En el punto C hay una sola fase o componente en un par.
Seguidamente se calcularán los grados de libertad por cada punto.
Punto A
En el uso del punto A, se considera que el efecto de la presión constante
p=¿? y con ello N=1. Por lo tanto la fórmula queda de la siguiente
manera.
P+F=C+1, además, el número de componentes C=1 (Benceno líquido);
las fases son 1 (líquido) por lo que p=1, con esto se calcula F (grados de
libertad)
P+F= C+1 ⇒ F=C+1-P
F=1+1-1
F=1, con este punto hay un grado de libertad
Solución
B
D
A
Solución
B
C
D
A
E
Solución
Solución.