1.

Entalpía (H)

El término “entalpía” (H) se utiliza en termodinámica para dar a conocer el contenido global de energía
(calor) que posee un sistema. Por lo tanto, está referido a la variación que experimenta la energía dentro de
una reacción química.

En definitiva, se puede establecer una “variación de entalpía” (?H) cuando un sistema sufre una
transformación química, es decir, cuando los reactantes se han convertido en productos. Luego, podemos
definir este cambio entálpico de la siguiente manera:

?H = Hproductos - Hreactantes

En rigor, la entalpía se define como la energía interna que ocurre a una determinada temperatura y volumen, y
se expresa:

H=U+pV

Donde H es la entalpía, U es la energía interna del sistema, p es la presión y V es el volumen.

2. Reacción Exotérmica

En una reacción exotérmica, se verifica que la variación de entalpía es menor que cero, es decir,

?H = H productos – H reactantes < 0

Luego, el contenido de energía de los reactantes es mayor que el de los productos de reacción.

Por lo tanto, ocurre una liberación de energía hacia el entorno, durante la transformación.

3. Reacción Endotérmica

En una reacción endotérmica, se verifica que la variación de entalpía es mayor que cero, es decir,

?H = H productos - H reactantes > 0

Así, el contenido de energía de los productos es mayor que el de los reactantes.

Entonces, para que esta reacción ocurra, debe proporcionarse energía desde el entorno.

4. Identificación de Reacciones

En general, se puede identificar una reacción de acuerdo al signo positivo o negativo que presente la entalpía
de dicha reacción.

Así, se tiene que para un valor positivo de entalpía, la reacción es del tipo exotérmica, es decir, que se libera
calor durante la reacción. Por el contrario, un valor negativo de entalpía implica que la reacción necesita
energía calórica para completarse, por lo tanto, se trata de una reacción endergónica.
Veamos algunos ejemplos:

1. C(grafito) + ½ O2(g) ? CO ?H = -110,3 Kj

?H < 0 Exotérmica

2. N2H4(l) + 2 H2O2 (l) ? N2(g) + 4H2O(g) ?H = + 154 Kcal

?H > 0 Endotérmica

3. 3 O2(g) ? 2 O3 (g) ?H = + 462,9 Kj

?H > 0 Endotérmica

5. Ley de Hess

- Esta ley establece que “el calor absorbido o desprendido en un cambio químico, a presión constante o a
volumen constante, es el mismo cuando el cambio se lleva a cabo en una sola etapa que cuando transcurre en
varias etapas”.

- Luego, la variación de entalpía (cantidad de calor) en una reacción química depende exclusivamente de
los estados iniciales y finales de la reacción. Es decir, los caminos que puede tomar la reacción para su
realización no tienen mayor relevancia.

C(grafito) + O2(g) camino directo CO2(g)

Estado Inicial ?H = -393,3KJ Estado final

Camino indirecto CO(g) + 1/2 O2 (g) Camino indirecto

?H= -110,3 Kj Estado Inmediato ?H= -283,0 Kj

6. Ecuaciones Termoquímicas

En general, las ecuaciones termoquímicas pueden ser sumadas como si fuesen ecuaciones matemáticas y
responden a principios matemáticos.

De esta manera, si se parte de un mismo estado inicial se llega siempre a un mismo estado final, donde el
?H siempre será igual, ya sea que se efectúe de manera directa o en varias etapas.

Veamos un ejemplo:

Dadas las ecuaciones termodinámicas:

 C(grafito) + O2(g) ? CO2(g) ?H1 = - 393,3 Kj
C(diamante) + O2(g) ? CO2(g) ?H2 = - 395,2 Kj

Calcule la variación de entalpía (?H) para la transformación de

C(grafito) ? C(diamante)

Solución:

C(grafito) + O2(g) ? CO2(g) ?H1 = - 393,3 Kj

CO2(g) ? C(diamante) + O2(g) ?H2 = + 395,2 Kj

C(grafito) ? C(diamante) ?H = + 1,9 Kj

Propiedades de las ecuaciones termodinámicas

Tal como dijimos, una ecuación termodinámica se comporta tal como una ecuación matemática, luego,
presenta las siguientes propiedades:

Para la reacción:

4 CO(g) + 2 O2(g) ? 4 CO2(g) ?H = -1131,2 Kj

Inversión de ecuación

4 CO2(g) ? 4 CO(g) + 2 O2 (g) ?H = +1131,2 Kj

Amplificación de ecuación (x3)

12 CO(g) + 6 O2(g) ? 12 CO2(g) ?H = - 3393,6 Kj

Simplificación de ecuación (/2)

2 CO(g) + O2(g) ? 2 CO2(g) ?H = - 565,6 Kj

. Entropía (S)

La entropía se puede definir como el grado de desorden que posee una reacción química. Ahora bien, mientras
mayor sea el desorden molecular, mayor será la probabilidad de choques entre moléculas, lo que, en
definitiva, determinará la formación de productos.

?S = S productos - S reactantes
Una reacción es espontánea cuando libera calor (?S +). Así, una reacción es espontánea cuando ha
aumentado el grado de desorden en el sistema.