Determinación de Propiedades Ópticas y Mecánicas

INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA MECÁNICA Y

ELÉCTRICA
SECCIÓN DE ESTUDIOS DE POSGRADO E INVESTIGACIÓN
UNIDAD PROFESIONAL: ADOLFO LÓPEZ MATEOS
“DETERMINACIÓN DE PROPIEDADES ÓPTICAS Y

MECÁNICAS EN UNA PELÍCULA
NANOESTRUCTURADA APLICADA EN
RECUBRIMIENTOS PARA PRÓTESIS”
T E S I S
QUE PARA OBTENER EL GRADO DE MAESTRÍA EN
CIENCIAS EN INGENIERÍA MECÁNICA
P R E S E N T A:
ING. DAYVIS FERNÁNDEZ VALDÉS
DIRECTORES:
DR. LUIS HÉCTOR HERNÁNDEZ GÓMEZ
DR. MARTÍN DANIEL TREJO VALDEZ
MÉXICO, D.F. DICIEMBRE-2015.

INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL
SECRETARÍA DE INVESTIGACIÓN Y POSGRADO
CARTA CESIÓN DE DERECHOS
En la Ciudad de México Distrito Federal, el día 12 del mes de Noviembre del año 2015, el
que suscribe Ing. Dayvis Fernández Valdés alumno del Programa de Maestría en ciencias
en ingeniería mecánica con número de registro A140480, adscrito a la sección de estudios
de posgrado e investigación de la ESIME unidad Zacatenco, manifiesta que es autor
intelectual del presente trabajo de Tesis bajo la dirección del Dr. Luis Héctor Hernández
Gómez y el Dr. Martín Daniel Trejo Valdez y cede los derechos del trabajo intitulado
“Determinación de propiedades ópticas y mecánicas en una película nanoestructurada
aplicada en recubrimientos para prótesis”, al Instituto Politécnico Nacional para su
difusión, con fines académicos y de investigación.
Los usuarios de la información no deben reproducir el contenido textual, gráficas o datos del
trabajo sin el permiso expreso del autor y/o director del trabajo. Este puede ser obtenido
escribiendo a la siguiente dirección dayvis86@hotmail.com. Si el permiso se otorga, el
usuario deberá dar el agradecimiento correspondiente y citar la fuente del mismo.
Ing. Dayvis Fernández Valdés

Nombre y firma
I
Resumen
Para llevar a cabo la aplicación de recubrimientos nanoestructurados con mejores beneficios sobre
prótesis, se debe conocer su comportamiento ante la aplicación de cargas y sus propiedades.
Consecuentemente, el objetivo de esta investigación es determinar las propiedades ópticas y
mecánicas de películas delgadas de TiO2 con nanopartículas de Oro y Platino. Para este propósito se
realizaron mediciones de elipsometría con el propósito de obtener el espesor de las películas así como
su índice de refracción y coeficiente de extinción. Los espectros de absorción de la solución y de la
película fueron medidos con el espectrofotómetro. También, se llevó a cabo la caracterización
morfológica mediante técnicas de Microscopía Electrónica de Transmisión y de Fuerza Atómica.
Tratamientos térmicos en horno y de recocido láser se efectuaron con el propósito de lograr la
modificación del espesor y obtener recubrimientos más resistentes. Además, se hicieron experimentos
fototérmicos (respuesta fototérmica) para conocer el comportamiento de las películas antes y después
de aplicado dicho tratamiento. Con respecto a las propiedades mecánicas, el módulo de elasticidad y
la dureza de la película sobre el sustrato fueron determinados a través de pruebas experimentales de
Nanoindentación. Con el conocimiento de estas propiedades mecánicas se procedió al estudio de la
integridad estructural con base en el Método del Elemento Finito. Otros recubrimientos con
características similares fueron evaluados con el mismo procedimiento numérico con el fin de realizar
una comparación entre ellos.
Entre los principales resultados, se observan diferencias en el espectro de absorción de la película con
respecto a la solución. Se obtuvo la distribución y el tamaño de las nanopartículas de
aproximadamente 12 nm de diámetro, así como también se logró establecer que las mismas presentan
la característica de ser bimetálicas (nanopartículas de Oro y Platino). La rugosidad superficial del
recubrimiento es de aproximadamente 1.15 nm. Se logró una modificación del espesor de 200 nm a
60 nm en las películas tratadas térmicamente en el horno y en las tratadas mediante recocido láser
también se obtuvo una disminución del espesor y con ello el aumento del índice de refracción de 2.59
a 2.65. Los resultados fototérmicos muestran diferencias en la absorción de calor. Debido al cambio
de volumen existe una menor absorción en la película tratada térmicamente. En la parte de
Nanoindentacion se obtuvo un Módulo de Young de 104 GPa y una dureza de 1.79 GPa mediante las
pruebas experimentales a la películas que en este caso fueron de 250 nm de espesor. El análisis
numérico permitió conocer el comportamiento mecánico, así como afirmar que el dopaje con
nanopartículas al recubrimiento ofrece una mejora en sus propiedades mecánicas. Se considera que el
recubrimiento analizado pudiera ser factible para la aplicación a prótesis debido a sus mejores
propiedades térmicas, mecánicas y ópticas. Además, se ha demostrado que con la técnica usada en
este trabajo que la película tiene una excelente adherencia al sustrato que simula a la prótesis.
Determinación de propiedades ópticas y mecánicas en una película nanoestructurada aplicada en recubrimientos

para prótesis
II
Abstract
In order to make a good application of nanostructured coatings with the best benefits on prostheses,
their properties have to be characterized and their performance under the loading conditions has to be
well understood. Consequently. The objective of this research was the determination of the optical
and mechanical properties of thin films of TiO2 with nanoparticles with gold and platinum.
Ellipsometry was used to determine the thickness of the coatings. Besides, the refractive index and
extinction coefficient were obtained. The absorption spectrums of the solution and the film were
measured with an spectrophotometer. Also, a morphological characterization was carried out with
techniques such as Transmission Electron Microscopy and Atomic Force. Heat treatments were
performed in a laser annealing furnace. In this way, the thickness of the coatings was varied and their
mechanical behavior was improved. In addition, photothermal experiments were carried out. By these
means, the characteristics of the films were known before and after heat treatment. Regarding the
mechanical properties, the modulus of elasticity and hardness of the coatings were evaluated with
Nanoindentation tests. Afterwards, their structural integrity was analyzed with the Finite Element
Method. In order to make a comparison, similar coatings were analyzed.
Among the main results, differences between the absorption spectrums of the film and the solution
were observed. The distribution of the nanoparticle, whose diameter was approximately 12 nm, was
obtained. Also, it was observed that they were bimetallic (gold and platinum nanoparticles).
Regarding the coatings, which were heat treated, their thickness was reduced from 200 nm to 60 nm.
Furthermore, the thickness of the coatings, which were annealed with laser beams, was reduced and
their refractive index was increased from 2.59 to 2.65. The photothermal results show differences in
heat absorption. As there was a change of volume, less absorption took place in the heat-treated film.
Coatings with 250 nm thickness were tested. In this case, the Young's modulus and hardness were 104
GPa and 1.79 GPa, respectively. The numerical analysis gave a picture of the structural integrity. The
results showed that the mechanical behavior of the films doped with nanoparticles was improved.
Considering the results mentioned above, it is feasible to use the analyzed coatings over the surfaces
of prosthesis. Their thermal, mechanical and optical properties are good. Additionally, their adhesion
to the substrate, which simulated a prosthesis, was excellent.

para prótesis
III
Agradecimientos
 Agradezco al CONACYT, al IPN y al CNMN-IPN, por todo el apoyo y atenciones brindadas
durante la confección de este trabajo de investigación.
 Agradezco a la sección de posgrado de mecánica, al Dr. Calderón, Dr. Ortega, Dr. Martín,
Dr. Luis Héctor y al Dr. Carlos Torres, por el apoyo y consejos brindados en estos dos años
de posgrado, siempre fue un placer escucharlos.
 Agradezco al proyecto Multidisciplinario, “Caracterización de recubrimientos de materiales
nanoestructurados aplicados a materiales biocompatibles usados en prótesis,” con registro SIP
1631, mediante el cual fue posible la realización de esta investigación.
 Este trabajo de tesis no hubiera sido posible sin el apoyo incondicional de muchas personas
que a lo largo de estos dos años han contribuido significativamente para la realización y
conclusión de este trabajo.
 Agradezco a la persona más maravillosa del mundo mi esposo Arturo, que ha sido siempre el
motor impulsor de este trabajo, que me ha apoyado incondicionalmente cada segundo, en cada
letra y en cada detalle que está presente en esta investigación. Gracias por confiar en mí por
siempre darme la fuerza necesaria cuando más lo he necesitado y porque tu sola presencia cada
mañana al despertar junto a mí hace que mi vida sea bella.
 Agradezco infinitamente a mis padres por el apoyo, el amor y la dedicación brindada, por ser
la razón de ser de cada uno de mis días y lo que más quiero en la vida, por compartir mis
victorias y a la vez darme fuerzas para salir adelante en cada uno de mis fracasos.
 A mi hermana por ser fiel seguidora de mis pasos y apoyarme siempre en mis decisiones
 A mis familiares, por tratarme siempre con tanto cariño y hacer suyo el sueño que hoy
convierto en realidad.
 Agradezco al Dr. Luis Héctor, por toda la confianza y ayuda incondicional brindada durante
la confección de este trabajo de tesis, por toda su dedicación, paciencia y comprensión, y por
ser alguien que ha sabido ganarse todo mi cariño, respeto y admiración. Al Dr. Carlos Torres
y el Dr. Martín Trejo, por la motivación, disposición y dedicación brindada durante esta
investigación.
 A todas mis amistades del posgrado que con toda su disposición me han ofrecido su ayuda
cuando más lo he necesitado.
 A Dios que me ha dado todo lo que soy y todo lo que tengo y por no desampararme nunca.

para prótesis
IV
Dedicatoria
A mis padres queridos, porque todo cuanto soy y he logrado en mi vida se los debo a ellos y a mi
esposo por su dedicación y confianza incondicional.

para prótesis
V
Contenido general
Resumen .......................................................................................................................................... I
Abstract......................................................................................................................................... II
Agradecimientos .......................................................................................................................... III
Dedicatoria ................................................................................................................................... IV
Contenido general..........................................................................................................................V
Índice de figuras ....................................................................................................................... VIII
Índice de tablas ............................................................................................................................ XI
Objetivo principal .......................................................................................................................XII
Objetivos particulares ................................................................................................................XII
Justificación .............................................................................................................................. XIII
Introducción ............................................................................................................................... XV
Referencias ............................................................................................................................... XVII
CAPÍTULO I ................................................................................................................................. 1
I.- Antecedentes Generales de materiales nanoestructurados ..................................................... 2
I.1.- Introducción a la nanotecnología ........................................................................................................ 2
I.2.- Concepto de Nanopartículas y Aplicaciones ....................................................................................... 3
I.3.- Nanopartículas de Oro (AuNPs) ......................................................................................................... 5
I.4.- Materiales nanoestructurados ............................................................................................................. 6
I.5.- Métodos de obtención de recubrimientos ........................................................................................... 9
I.6.- Tipos de recubrimientos ................................................................................................................... 10
I.6.1.- Recubrimientos de hidroxiapatita .............................................................................................. 10
I.6.2.- Recubrimientos de óxido de titanio............................................................................................ 11
I.6.3.- Recubrimientos con nanopartículas de oro ................................................................................ 11
I.7.- Materiales de prótesis ...................................................................................................................... 12
I.8.- Planteamiento del problema ............................................................................................................. 14
I.9.- Sumario ........................................................................................................................................... 14
I.10.- Referencias .................................................................................................................................... 15
CAPÍTULO II .............................................................................................................................. 19
II.- Fundamentos Teóricos .......................................................................................................... 20
II.1.- Método Sol-Gel .............................................................................................................................. 20
II.1.1.- Ventajas y desventajas ................................................................................................................. 22

para prótesis
VI
II.2.- Elipsometría Espectroscópica ......................................................................................................... 23

II.2.1.- Teoría básica de la Elipsometría.............................................................................................. 24
II.2.2.- Polarización de la luz .............................................................................................................. 24
II. 3.- Microscopía Electrónica de Transmisión........................................................................................ 27
II.3.1.- Difracción de electrones .......................................................................................................... 29
II. 4.- Microscopía de Fuerza Atómica..................................................................................................... 30
II. 5.- Nanoindentación ........................................................................................................................... 32
II.5.1.- Tipos de indentadores .............................................................................................................. 33
II.5.2.-Teoría de la nanoindentación.................................................................................................... 34
II.6.- Método del Elemento Finito ........................................................................................................... 37
II.6.1.- Ventajas y limitaciones del Método del Elemento Finito ........................................................... 39
II.7.- Metodología general ....................................................................................................................... 40
II.8.- Sumario.......................................................................................................................................... 40
II.9.- Referencias..................................................................................................................................... 42
CAPÍTULO III ............................................................................................................................ 44
III.- Materiales y Métodos ........................................................................................................... 45
III.1.- Metodología para la obtención de recubrimientos nanoestructurados mediante el método sol-gel y
procedimiento para la elaboración de los sustratos de acero AISI 316L .................................................... 45
III.2.- Metodología para la deposición de los recubrimientos sobre los sustratos de acero AISI 316L
mediante la técnica de recubrimiento por centrifugación .......................................................................... 47
III.3.- Determinación del espesor de los recubrimientos de TiO2 con nanopartículas de Oro y Platino
mediante Elipsometría ............................................................................................................................. 49
III. 4.- Caracterización de las nanopartículas de Oro y Platino en TiO2 mediante Microscopía Electrónica
de Transmisión (MET) ............................................................................................................................ 50
III. 5.- Caracterización de los recubrimientos de TiO2 con nanopartículas de Oro y Platino mediante
Microscopía de Fuerza Atómica (MFA) .................................................................................................. 51
III.6.- Obtención del espectro de absorción mediante Espectroscopía UV-Visible .................................... 52
III.7.- Procedimiento experimental para modificación del espesor de los recubrimientos de TiO 2 con
nanopartículas de Au y Pt ........................................................................................................................ 52
III.7.1.- Tratamiento térmico ............................................................................................................... 52
III.7.2.- Recocido láser ........................................................................................................................ 53
III.8.- Determinación del efecto fototérmico experimental de las películas delgadas sobre sustratos de acero
............................................................................................................................................................... 54
III.9.- Modelado numérico de la respuesta fototérmica de las películas delgadas sobre sustratos de acero 54

para prótesis
VII
III.10.- Determinación de propiedades mecánicas de las películas mediante Nanoindentación .................. 55

III. 11.- Metodología para la simulación numérica mediante el MEF de la indentación en los especímenes
............................................................................................................................................................... 56
III.12.- Sumario ...................................................................................................................................... 58
III.13.- Referencias ................................................................................................................................. 59
CAPÍTULO IV ............................................................................................................................ 60
IV.- Resultados y Discusión ......................................................................................................... 61
IV.I.- Resultados obtenidos por elipsometría del espesor y de las propiedades ópticas de las películas de
TiO2 con nanopartículas de Au y Pt ......................................................................................................... 61
IV.2.- Caracterización de las nanopartículas de Au y Pt en base de TiO2 mediante (MET) ....................... 62
IV.3.- Caracterización de las películas delgadas de TiO 2 con nanopartículas de Au y Pt mediante (MFA) 65
IV.4.- Espectroscopia UV-Visible ........................................................................................................... 66
IV.5.- Modificación del espesor de los recubrimientos de TiO2 con nanopartículas de Au y Pt ................. 67
IV.5.1.- Tratamiento térmico ............................................................................................................... 67
IV.5.2.- Recocido láser ........................................................................................................................ 68
IV.6.- Comportamiento fototérmico experimental y numérico de las películas ......................................... 69
IV.7.- Propiedades mecánicas del recubrimiento de TiO 2 con nanopartículas de Au y Pt a través de
Nanoindentación ..................................................................................................................................... 71
IV.8.- Resultados de la simulación numérica mediante el MEF de la película delgada de TiO 2, la película
de TiO2 con nanopartículas de Au y Pt y la película de TiO2 con nanopartículas de Au ............................ 71
IV.9.- Comparación de los resultados numéricos y experimentales de la película delgada de TiO 2 con
nanopartículas de Au y Pt ........................................................................................................................ 73
IV.10.- Comparación de los resultados numéricos de la película delgada de TiO2 y la película de TiO2 con
nanopartículas de Au y Pt. ....................................................................................................................... 74
IV.11.- Comparación de los resultados numéricos de la película delgada de TiO2 con nanopartículas de Au
y Pt y la película de TiO2 con nanopartículas de Au ................................................................................. 75
IV.12.- Comparación de los resultados numéricos y experimentales de la dureza de la película delgada de
TiO2 con nanopartículas de Au y Pt ......................................................................................................... 75
IV.13.- Comparación de los resultados numéricos de la dureza de las películas delgadas ......................... 76
IV.14.- Sumario ...................................................................................................................................... 76
IV.15.- Referencias ................................................................................................................................. 77
CONCLUSIONES .................................................................................................................................. 79
RECOMENDACIONES Y TRABAJOS FUTUROS ............................................................................... 80
ANEXOS ...................................................................................................................................... 83
A.I.- Publicaciones .................................................................................................................................. 84
para prótesis
VIII
Índice de figuras
Capítulo I
Figura I.1.- Principales aplicaciones de la nanotecnología [I.4] ....................................................... 2
Figura I.2.- Clasificación de nanopartículas según su forma ........................................................... 3
Figura I.3.- Fuentes comunes de nanopartículas en el medio ambiente [I.6] .................................... 4
Figura I.4.- Imagen de nanopartículas de Oro para la purificación del agua [I.7] ............................. 4
Figura I.5.- Imagen de nanopartículas para incrementar la eficiencia de dispositivos electrónicos
[I.8] ................................................................................................................................................. 5
Figura I.6.- Imagen de nanopartículas de Oro [I.12]........................................................................ 5
Figura I.7.- Ilustración de nanopartículas de Oro en la terapia del cáncer [I.14] .............................. 6
Figura I.8.- Clasificación de nanomateriales [I.25] ......................................................................... 7
Figura I.9.- Ilustración de la copa de Licurgo iluminada desde el exterior (izquierda) y desde el
interior (derecha) [I.27] ................................................................................................................... 8
Figura I.10.- Ilustración de los murales de Bonampak, “Edificio de las Pinturas” [I.29] .................. 8
Figura I.11.- Esquema del plasma spray, [I.30] ............................................................................... 9
Figura I.12.- Foto de una prótesis con recubrimientos de TiO2 y nanopartículas de Oro, [I.53] ..... 12
Figura I.13.- Micrografía típica de AFM: a) matriz de TiO2 con AuNPs embebidas y b) matriz de
TiO2 dopado con Pt, [I.54] ............................................................................................................. 12
Capítulo II
Figura II. 1.- Esquema del método sol-gel y productos que se obtienen [II.1] ............................... 20
Figura II. 2.- Esquema de la estructuración de un gel [II.1]........................................................... 21
Figura II. 3.- Micrografías de pequeñas esferas de Óxido de Silicio sintetizadas por el método sol-
gel [II.2] ........................................................................................................................................ 22
Figura II. 4.- Esquema de un Elipsómetro espectral de analizador rotatorio en modo de reflexión 23
Figura II. 5.- Polarización lineal y circular de la luz. .................................................................... 24
Figura II. 6.- Esquema de reflexión de luz polarizada: a) Superficie desnuda. b) Superficie cubierta
con película ................................................................................................................................... 25
Figura II. 7.- Ilustración del microscopio electrónico de transmisión JEM-ARM200CF [II.8] ...... 27
Figura II. 8.- Esquema de los componentes del Microscopio Electrónico de Transmisión [II.9] .... 28
Figura II. 9.- Esquema de las imágenes que se obtienen en el MET por medio de los haces .......... 28
Figura II. 10.- Esquema de la difracción con haz de electrones [II.11] .......................................... 29
Figura II. 11.- Ilustración del patrón de difracción para diferentes tipos de estructuras
cristalográficas .............................................................................................................................. 30
Figura II. 12.- Imagen del microscopio de Fuerza Atómica .......................................................... 31
Figura II. 13.- Esquema del principio físico del funcionamiento del MFA [II.17] ......................... 32
Figura II. 14.- Imagen del nanoindentador [II.19] ......................................................................... 33
Figura II. 15.- Ilustración de la forma del diamante Berkovich [II.21] .......................................... 34
Figura II. 16.- Curva típica de carga-descarga en nanoindentación [II.22]..................................... 35
Figura II. 17.- Esquema del indentador Berkovich a carga máxima [II.23] ................................... 36
Figura II. 18.- Esquema del modelo de Elementos Finitos [II.27]. ................................................ 38
para prótesis
IX
Figura II. 19.- Esquema de la vista en isométrico de un elemento triangular [II.27] ...................... 38
Figura II. 20.- Diagrama de flujo de la metodología general ......................................................... 40
Capítulo III
Figura III.1.- Imagen de la solución sol-gel de TiO2 con nanopartículas de Oro y Platino ............. 45
Figura III.2.- Imagen de la maquinaria empleada para la obtención de los sustratos...................... 46
Figura III.3.- Pulidora empleada para la obtención del acabado espejo en los sustratos................. 46
Figura III.4.- Ultrasonido empleado para limpieza de los sustratos ............................................... 47
Figura III.5.- Esquema general de la técnica de recubrimiento por centrifugación ........................ 47
Figura III.6.- Diagrama del procedimiento general para depositar la solución sobre el sustrato de
acero AISI 316L ............................................................................................................................ 48
Figura III.7.- Imagen del equipamiento empleado para el proceso de recubrimiento por
centrifugación................................................................................................................................ 48
Figura III.8.- Imagen de la película delgada de TiO2 con NPs de (Au+Pt) adherida al sustrato ..... 49
Figura III.9.- Imagen de la medición del espesor de los recubrimientos sobre acero mediante el
Elipsómetro ................................................................................................................................... 49
Figura III.10.- Diagrama de la preparación de la muestra para MET. ............................................ 50
Figura III.11.- Imagen del Microscopio Electrónico de Transmisión empleado para el estudio de la
muestra.......................................................................................................................................... 51
Figura III.12.- Diagrama de la preparación de los recubrimientos para MFA ................................ 51
Figura III.13.- Imagen del Microscopio de Fuerza Atómica Bioscope Catalyst, Bruker ................ 52
Figura III.14.- Imagen del Espectrofotómetro Perkin Elmer XLS UV–Visible ............................. 52
Figura III.15.- Imagen del Horno VULCAN empleado para el tratamiento térmico ...................... 53
Figura III.16.- Ilustración de la medición del espesor de los recubrimientos sobre vidrio mediante el
Elipsómetro ................................................................................................................................... 53
Figura III.17.- Diagrama del montaje experimental para la irradiación de las películas en vidrio .. 54
Figura III.18.- Imagen del experimento para medir el efecto fototérmico de las películas ............. 54
Figura III.19.- Imagen del nanoindentador TTX-NHT Berkovich................................................. 55
Figura III.20.- Imagen de indentaciones realizadas a las películas estudiadas ............................... 56
Figura III.21.- Esquema del indentador y la muestra en estudio .................................................... 56
Figura III.22.- Par de contacto empelado para la simulación......................................................... 57
Figura III.23.- Malla del modelo y aplicación de las condiciones de frontera y de carga ............... 58
Capítulo IV
Figura IV.1.- Gráfica de las propiedades ópticas n y k, de los recubrimientos ............................... 62
Figura IV.2.- (a) Micrografía de MET de (Au+Pt) NPs en campo claro. (b) Micrografía de MET de
(Au+Pt) NPs en campo oscuro. (c) HRTEM de (Au+Pt) NPs. (d) HRTEM de una nanopartícula
mostrando los planos atómicos y su orientación cristalográfica así como la inserción de la
transformada de Fourier ................................................................................................................. 63
Figura IV.3.- (a) Micrografía de (Au+Pt) NPs adquiridas por modo STEM. (b) Espectro EDX para
(Au+Pt) NPs adquiridas por modo STEM ...................................................................................... 64

para prótesis
X
Figura IV.4.- Micrografías de la distribución elemental de una nanopartícula bimetálica (a) Au. (b)
Pt. (c) Au y Pt ................................................................................................................................ 65
Figura IV.5.- Micrografías de MFA en dos dimensiones de la película de TiO 2 con NPs de (Au+Pt)
...................................................................................................................................................... 65
Figura IV.6.- Micrografías de AFM en tres dimensiones de la película de TiO 2 con NPs de (Au+Pt)
...................................................................................................................................................... 66
Figura IV.7.- Espectro de absorción de la solución TiO2 con nanopartículas de Au y Pt................ 66
Figura IV.8.- Espectro de absorción de la película de TiO2 con nanopartículas de Au y Pt ............ 67
Figura IV.9.- Gráfica de la modificación del espesor por tratamiento térmico ............................... 68
Figura IV.10.- Gráfica del comportamiento del índice de refracción de la película de TiO 2 con
(Au+Pt)NPs con y sin recocido láser.............................................................................................. 68
Figura IV.11.- Gráfica de la modificación del espesor a través de recocido láser .......................... 69
Figura IV.12.- Gráficas de la respuesta fototérmica experimental y numérica a) TiO 2 con
nanopartículas de (Au+Pt); b) TiO2 con nanopartículas (Au+Pt) tratada térmicamente ................... 70
Figura IV.13.- Ilustración de los esfuerzos de Von Mises para la película delgada de TiO 2 ........... 72
Figura IV.14.- Ilustración de los esfuerzos von Mises para una película delgada de TiO 2 dopado con
Au y Pt .......................................................................................................................................... 72
Figura IV.15.- Ilustración de los esfuerzos von Mises para una película delgada de TiO 2 dopado con
Au ................................................................................................................................................. 73
Figura IV.16.- Gráfica de la curvas carga vs desplazamiento numérica y experimental para una
película delgada de TiO2 con (Au+Pt)NPs ..................................................................................... 74
Figura IV.17.- Gráfica de la curva carga vs desplazamiento para una película de TiO 2 y una película
de TiO2 con (Au+Pt)NPs ............................................................................................................... 74
Figura IV.18.- Gráfica de la curvas carga vs desplazamiento para ambas películas
nanoestructuradas .......................................................................................................................... 75

para prótesis
XI
Índice de tablas
Capítulo I
Tabla I.1.- Propiedades del Acero inoxidable AISI 316L, [I.59] .................................................... 13
Capítulo IV
Tabla IV. 1.- Valores del espesor obtenido para las películas delgadas mediante Elipsometría ...... 61
Tabla IV. 2.- Valores de la modificación del espesor con la aplicación del recocido láser ............. 69
Tabla IV. 3.- Propiedades mecánicas obtenidas por nanoindentación ............................................ 71
Tabla IV. 4.- Propiedades mecánicas de los materiales para la simulación .................................... 71
Tabla IV. 5.- Resultados numéricos y experimentales de la dureza de la película de TiO 2 con
(Au+Pt)NPs ................................................................................................................................... 76
Tabla IV. 6.- Resultados numéricos de la dureza de las películas .................................................. 76

para prótesis
XII
Objetivo principal
Determinar propiedades ópticas y mecánicas de una película nanoestructurada aplicada en
recubrimientos para prótesis.
Objetivos particulares
1) Crear las bases teóricas para la correcta definición, alcance y limitaciones del problema,
estudiando los antecedentes generales del mismo.
2) Lograr mediante el método sol-gel un recubrimiento de nanopartículas de gran calidad y lo
más uniforme posible para llevar a cabo las pruebas experimentales.
3) Determinar mediante elipsometría el espesor de los recubrimientos y algunas de sus
propiedades ópticas.
4) Caracterización de las películas nanoestructuradas mediante las técnicas de Microscopía
Electrónica de Transmisión y de Fuerza Atómica.
5) Obtener mediante pruebas de nanoindentación el módulo de elasticidad y la dureza del
recubrimiento nanoestructurado.
6) Realizar análisis del comportamiento mecánico del recubrimiento usando el Método del
Elemento Finito para diferentes condiciones.

para prótesis
XIII
Justificación
La obtención o fabricación de materiales para usos cada vez más específicos ha sido fundamental para
el avance de la humanidad a través de los tiempos. La necesidad de fabricar nuevos materiales con
funcionalidades específicas ha hecho que hoy se pueda ver, medir, modificar y manipular átomos y
moléculas. La Nanociencia y la Nanotecnología se ocupan del estudio y aplicación de sistemas de
dimensiones muy pequeñas (entre 1-100 nanómetros) [1]. A estos tamaños, los materiales (llamados
nanomateriales) tienen un área superficial muy elevada con respecto a su volumen, y sus propiedades
fundamentales (como color, dureza, punto de fusión, propiedades magnéticas, etc.) son diferentes con
respecto a las que presentan en las escalas micro o macroscópicas.
Los recubrimientos de materiales nanoestructurados ofrecen ventajas ya que son capaces de mejorar
el rendimiento de un implante metálico, limitando la liberación de iones y favoreciendo la unión del
implante con los tejidos. Esto se debe a que al presentar nanopartículas, son dotados de mejores
propiedades, permitiendo además la protección de los metales ante eventos erosivos y corrosivos. Se
han estudiado recubrimientos nanoestructurados sobre acero inoxidable, plata y aluminio, para su uso
en cirugías ortopédicas, mejorando la resistencia a la oxidación y a la corrosión de los metales [2, 3].
Los metales han sido masivamente utilizados en las cirugías ortopédicas debido a su elevada
resistencia mecánica. Sin embargo, fenómenos de desgaste y corrosión alteran su superficie, se liberan
partículas o iones al medio con la posibilidad de generar infección o necrosis de los tejidos. Además,
no poseen la capacidad de generar una unión natural con el tejido óseo.
Gracias a los recientes avances tecnológicos la producción de nanopartículas es ahora viable a escala
industrial, y por ello suponen una nueva fuente de innovaciones en el campo de la ciencia de los
materiales [4]. El objetivo es obtener productos con mejoras en sus propiedades mecánicas para su
aplicación en sectores como la salud.
El número de personas que padecen enfermedades del sistema esquelético va en aumento,
incrementando así el número de individuos que requieran y reciban prótesis. Se espera que en los
próximos años crezca la demanda de sustitutos de articulaciones entre el 5-10% debido al progresivo
envejecimiento de la población y a un número creciente de pacientes más jóvenes que sufren
traumatismos debido a accidentes [5].
De acuerdo a lo anteriormente planteado, en el presente trabajo de investigación se pretende obtener
las propiedades mecánicas y ópticas de recubrimientos con nanopartículas de Oro para su aplicación
en prótesis. Con el objetivo de lograr una posible mejor fijación del hueso con el recubrimiento,
además se busca conocer el comportamiento mecánico del mismo, mediante el Método del Elemento
Finito.
Con este estudio se pretende aportar un recubrimiento con nanopartículas de Oro y Platino, capaz de
proporcionarle mejores propiedades a la prótesis. Las nanopartículas de esta investigación presentan
una formación bimetálicas, lo cual las hace más eficiente que sus análogos monometálicos.

para prótesis
XIV
La realización de este trabajo de Maestría fue posible gracias al proyecto Multidisciplinario,

“Caracterización de recubrimientos de materiales nanoestructurados aplicados a materiales
biocompatibles usados en prótesis,” con registro SIP 1631. Este se llevó a cabo en colaboración con
el Dr. Martín Trejo de ESIQIE-Zacatenco, proporcionando la solución sol-gel con nanopartículas, el
Dr. Carlos Torres de la ESIME-Zacatenco, asesorando las pruebas ópticas y el Dr. Luis Héctor
(director del proyecto) de la ESIME-Zacatenco, con el módulo: “Caracterización mecánica de un
recubrimiento de material nanoestructurado aplicado a prótesis de cadera” con registro SIP 20140152
y 20150394, al cual pertenece en específico esta investigación, ofreciendo su apoyo en la
caracterización mecánica del recubrimiento nanoestructurado. La razón por la que este proyecto fue
Multidisciplinario, es porque involucra a varias disciplinas científicas tales como Mecánica, Óptica,
Química, Nanociencias y Nanotecnología.

para prótesis
XV
Introducción
Desde la antigüedad, las intervenciones quirúrgicas al cuerpo humano han sido practicadas por
civilizaciones en todas las partes del mundo. Existe evidencia de implantes desarrollados de diversos
materiales desde hace mucho tiempo [6]. A lo largo de los años, los materiales más usados en prótesis
internas han sido algunos metales, cerámicos, poliméricos y compuestos o híbridos.
El uso de prótesis internas está cada vez más condicionado por la agresividad del medio fisiológico,
que puede originar liberación de productos de degradación y/o desgaste no deseados en el organismo
[7]. El empleo de aleaciones de aceros inoxidables para implantes quirúrgicos permanentes es común
en los países latinoamericanos dado que otros materiales utilizados como aleaciones CoCr y titanio
(los cuales presentan mayor resistencia a la corrosión y liberación de iones) escapan a las posibilidades
adquisitivas de la media de la población.
La fabricación de materiales para usos específicos ha sido fundamental en el progreso de la humanidad
a través de los siglos. La necesidad de nuevos materiales con funcionalidad específica es posible hoy
en día. Esto se puede lograr mediante la modificación y manipulación de átomos y moléculas. Gracias
a los recientes avances tecnológicos, la producción de nanopartículas (1-100 nm) puede llevarse a
cabo en una escala industrial. Esta es una nueva fuente de innovación en el campo de la ciencia de los
materiales [4]. Una prioridad es obtener productos con propiedades mecánicas mejoradas para la
aplicación en la salud [8].
Los implantes metálicos no pueden generar una unión natural con el tejido vivo requiriendo fijación
externa y/o cementación. La modificación superficial de los implantes metálicos por medio de
recubrimientos nanoestructurados resulta una estrategia capaz de mejorar el rendimiento de un
implante metálico, limitando la liberación de iones y favoreciendo la unión del implante con los
tejidos.
La obtención de recubrimientos nanoestructurados mediante el método sol-gel se ha utilizado con
éxito sobre acero inoxidable y otros metales, mejorando la resistencia a la oxidación y a la corrosión
de los metales [9, 10]. Se ha empleado este método debido a que es relativamente sencillo y económico
para obtener películas delgadas de óxidos metálicos, con la capacidad de poder doparlos con algún
material nanoparticularizado.
En el campo de la Biomecánica, las nanopartículas de Oro (Au) y Platino (Pt) exhiben buenas
propiedades que son intrínsecas a su tamaño nanométrico, además de poseer baja toxicidad [11], lo
que hace que sean de gran potencial en la aplicación en recubrimientos para prótesis [12]. El estudio
de las propiedades ópticas y mecánicas de los recubrimientos con nanopartículas de Oro se hace
necesario para determinar la factibilidad del mismo.
La determinación del espesor del recubrimiento resulta de vital importancia para analizar su
comportamiento, lo cual es posible mediante el uso de elipsometría. Mediante esta técnica también se
pueden obtener algunas propiedades ópticas importantes tales como, el índice de refracción y el
coeficiente de extinción.

para prótesis
XVI
El conocimiento de dichas propiedades complementa la investigación del comportamiento del

recubrimiento, así como su caracterización a través de las técnicas de Microscopía Electrónica de
Transmisión y de Fuerza Atómica, las cuales permiten observar la morfología de las películas
delgadas, la distribución de las nanopartículas, la rugosidad y su composición.
La determinación de las propiedades mecánicas [13] es crucial para una comprensión fundamental del
comportamiento de deformación de los materiales bajo diferentes velocidades de carga. Siendo de
gran importancia para su uso a largo plazo [14]. Una de las propiedades más importantes en este tipo
de estudios es la dureza y el módulo de Young, su obtención es posible mediante pruebas de
Indentación que nos permiten conocer su comportamiento antes diferentes cargas de compresión.
Teniendo en cuenta la necesidad de brindar a la población prótesis con óptimas condiciones y una
larga vida útil sin afectar su salud, en la presente investigación se tiene como objetivo determinar las
propiedades ópticas y mecánicas de películas delgadas nanoestructuradas para su posible aplicación
como recubrimientos. Lo cual será posible mediante técnicas ópticas, pruebas de Nano-indentación y
el Método del Elemento Finito. Con este estudio se pretende obtener un recubrimiento que ofrezca
mejores propiedades a las prótesis.
Debido al gran auge que ha tenido el Método del Elemento Finito en las últimas décadas en los
estudios ingenieriles, se considera factible el análisis del comportamiento mecánico del recubrimiento
nanoestructurado a través del mismo. El objetivo del análisis mediante dicho procedimiento numérico,
consiste en determinar la respuesta del sistema modelado con una cantidad finita de elementos y sujeto
a cargas determinadas.
Esta investigación se realizó dentro del proyecto Multidisciplinario, “Caracterización de
recubrimientos de materiales nanoestructurados aplicados a materiales biocompatibles usados en
prótesis”, con registro SIP 1631, requiriendo de la colaboración de todos los módulos que lo
componen. Agradeciéndose el apoyo de cada uno de ellos y también el apoyo económico
proporcionado por el proyecto en la compra del material, para la realización de los experimentos de
este estudio.

para prótesis
XVII
Referencias
1.- Savage, N., Thomas, TA y Duncan, JS., Nanotechnology applications and implications research
supported by the US Environmental Protection Agency STAR grants program, J Environ Monit,
Vol.9, pp. 1046-1054, 2007.
2.- Santis, O., Pellegri, N y Durán, A., Surface and Coating Technology, Vol. 70, pp. 251-255, 1995.
3.- Galliano, P. G., Damborenea, J. J., Pascual, M. J y Durán., A. J. Sol-Gel Sci. Technology, Vol. 13,
pp. 723-727, 1998.
4.- Gutiérrez, C., Las nanopartículas: pequeñas estructuras con gran potencial, Contacto Nuclear
(México), Vol. 39, pp. 24-29, 2005.
5.- Reginster, J.Y., The prevalence and burden of arthritis, Rheumatology, Vol. 41, pp. 3-6, 2002.
6.- Pino, J., Estudio nanométrico de biocompatibilidad y adhesividad celular a biomateriales utilizados
en cirugía ortopédica, Tesis doctoral, Universidade de Santiago de Compostela, España, 2008.
7.- Woodman, J., Black, J., Nunamaker, D., J. Biomed. Mater. Res., Vol. 17, pp. 655-658, 1983.
8.- Hernández, L. H., Pava, J., Trejo, M., Torres, C., Beltrán, J. A., Urriolagotia, G., Torres, C. R.,
Urriolagotia, G. M., Strain Measurements Exhibited by a Steel Prosthesis Protected with Au
Nanoparticles, Design and Computation of Modern Engineering Materials, Vol. 54, pp. 107-
120, 2014.
9.- Damborenea, J., Pellegri, N., Sanctis, O., Durán, A., J. Sol-Gel, Sci. Techn, Vol. 4, pp. 239-244,
1995.
10.- Pellegri, N., Sanctis, O., Durán, A., J. Sol-Gel, Sci. Techn, Vol. 2, pp. 519-523, 1994.
11.- Connor, E.E., Mwamuka, J., Gole, A., Murphy, C.J and Wyatt, M.D., Gold nanoparticles are
taken up by human cells but do not cause acute cytotoxicity, Small, VOL. 1, No. 3, pp. 325-327,
2005.
12.- Pan, Y., Neuss, S., Leifert, A., Fischler, M., Wen, F., Simon, U., Schmid, G., Brandau, W. and
Jahnen, W., Size-Dependent Cytotoxicity of Gold Nanoparticles, Small, Vol. 3, No. 11, pp. 1941-
194, 2007.
13.- Morales, S., Torres, C., Trejo, M., Torres, D., Urriolagoitia, G., Hernández, L.H., Urriolagoitia,
G.M., Engineering the optical and mechanical properties exhibited by a titanium dioxide thin
film with gold nanoparticles, Optica Applicata, Vol. 43, No. 4, 2013.
14.- Maharaj, D., and Bhushan, B., Scale effects of nanomechanical properties and deformation
behavior of Au nanoparticle and thin film using depth sensing nanoindentation, Beilstein Journal
of Nanotechnology, Vol. 5, pp. 822–836, 2014.

para prótesis
CAPÍTULO I
Antecedentes Generales de materiales
nanoestructurados
Capítulo I 2
I.- Antecedentes Generales de materiales nanoestructurados

I.1.- Introducción a la nanotecnología
Durante las últimas décadas, la investigación en ciencia y tecnología se ha centrado en la fabricación
de estructuras atómicas y materiales a escalas nanométricas (1 nm = 10 -9 m), lo que comúnmente se
conoce como “Nanotecnología” [I.1]. Esta nueva ciencia multidisciplinaria proporciona productos
con nuevas propiedades fisicoquímicas, diferentes a las de las moléculas individuales o sólidos de la
misma composición [I.2].
La nanotecnología es un campo muy amplio y heterogéneo de la tecnología en el que se diseñan,
caracterizan, producen y aplican estructuras, componentes y sistemas manteniendo un control sobre
el tamaño y la forma de sus elementos constituyentes (átomos, moléculas o macromoléculas) a nivel
de la escala de los nanómetros, de tal manera que dichas estructuras, componentes o sistemas poseen
al menos una propiedad característica nueva o mejorada, debido al pequeño tamaño de sus
constituyentes. Utiliza un amplio rango de disciplinas científico - técnicas con el fin de estudiar
materiales, partículas y estructuras que implican la creación o presencia de elementos que tienen al
menos una dimensión espacial inferior a los 100nm. Los materiales constituidos por estructuras tan
pequeñas, pueden presentar nuevas propiedades mecánicas, ópticas, químicas, magnéticas o
electrónicas.
Las principales aplicaciones se muestran en la figura I.1, en donde se pueden observar productos para
la electrónica, la informática, la industria textil, la industria alimentaria, medicina, etc, [I.3].
Figura I.1.- Principales aplicaciones de la nanotecnología [I.4]

para prótesis
Capítulo I 3
I.2.- Concepto de Nanopartículas y Aplicaciones

Por nanopartículas, se entienden aquellas partículas, cuyo tamaño característico se encuentra entre 1
y 100 nanómetros, y son un área de gran interés científico debido a su amplio rango de potenciales
usos en los campos biomédico, óptico y electrónico.
Su característica principal es la variación de propiedades que poseen determinados compuestos
cuando su tamaño de partícula es nanométrico, que pueden variar sustancialmente frente a partículas
del mismo compuesto de mayor tamaño. Gracias a los recientes avances tecnológicos, la producción
de estas nanopartículas es ahora viable a escala industrial, y por ello suponen una nueva fuente de
innovaciones en el campo de la ciencia de los materiales. Según su forma se pueden clasificar en tres
tipos como se muestra en la figura I.2.
Filosilicatos Nanotubos de Carbón Metales

Grafenos Óxidos metálicos
Fullerenos
Figura I.2.- Clasificación de nanopartículas según su forma
Aunque las nanopartículas son consideradas generalmente un descubrimiento de la ciencia moderna,
en realidad tienen una larga historia. Los artesanos de la Mesopotamia del siglo IX ya usaban
nanopartículas para dar efecto brillante a la superficie de sus objetos de barro. Incluso hoy en día, la
artesanía de barro de la Edad Media y el Renacimiento mantienen el brillo metálico coloreado de oro
o cobre. Esto es debido a una película metálica que se aplicaba a la superficie transparente del barniz.
Esta película contenía nanopartículas de plata y de cobre dispersadas homogéneamente en la capa de
barniz. Estos artesanos no conocían el concepto de nanopartículas como tal, fue Michael Faraday
quien dio la primera descripción en términos científicos de las propiedades ópticas de los metales a
escala nanométrica, presentando un estudio de la síntesis y propiedades de coloides de Oro [I.5].
Las fuentes de nanopartículas (NPs) pueden ser clasificadas como naturales o como derivadas de
actividades antropogénicas intencionales o accidentales (figura I.3). En teoría, las NPs pueden ser
producidas a partir de casi cualquier producto químico, sin embargo, la mayoría de las NPs que están
actualmente en uso hoy en día, han sido fabricadas a partir de metales de transición, silicio, carbono
y óxidos de metal.

para prótesis
Capítulo I 4
Figura I.3.- Fuentes comunes de nanopartículas en el medio ambiente [I.6]

En [I.7], realizaron un estudio en donde se propone el uso de nanopartículas metálicas para la
purificación del agua potable (figura I.4). La aplicación de las reacciones químicas que desencadenan
estas nanopartículas, promueve la eliminación de pesticidas, metales pesados y microorganismos.
Figura I.4.- Imagen de nanopartículas de Oro para la purificación del agua [I.7]
Otra aplicación es el uso de nanopartículas metálicas en celdas de combustible y sensores analíticos.
En [I.8] muestran los últimos avances en la investigación de la fabricación de nanopartículas metálicas
de oro, plata, paladio, etcétera, en donde se manipula su composición, forma, la combinación de
metales para obtener nanopartículas híbridas, así como su microestructura, para su aplicación en
celdas de combustible y en sensores con base en la detección por fluorescencia, (figura I.5).
Las celdas orgánicas [I.9], también han presentado mejoras al incorporarse nanomateriales de
carbono, como fullerenos, nanotubos o nanopartículas de óxidos metálicos. En la vida diaria los
consumidores pueden tener contacto con las nanopartículas de Plata (AgNPs) contenidas en aerosoles,
detergentes, frigoríficos, lavadoras, chupetes, sistemas de purificación de aguas, pinturas para paredes

para prótesis
Capítulo I 5
y productos cosméticos [I.10]. Las AgNPs también están incorporadas en la industria textil para la
fabricación de prendas de vestir, ropa interior y calcetines [I.11]. En el ámbito médico, existen apósitos
para heridas, dispositivos anticonceptivos, instrumental quirúrgico y prótesis óseas, todos ellos
recubiertos o integrados con AgNPs para así evitar el crecimiento bacteriano [I.3], [I.4].
Figura I.5.- Imagen de nanopartículas para incrementar la eficiencia de dispositivos electrónicos

[I.8]
I.3.- Nanopartículas de Oro (AuNPs)
Las AuNPs (figura I. 6) presentan una baja toxicidad y propiedades ópticas y mecánicas muy
interesantes, las cuales pueden ser modificadas mediante su método de preparación con la finalidad
de obtener nanosistemas óptimos para distintas aplicaciones en diversas disciplinas [I.12]. Destacan
especialmente sus peculiares e inesperadas propiedades fototérmicas, por las que al ser activadas en
presencia de luz láser, desprenden calor, actuando como auténticos nano-calefactores.
Figura I.6.- Imagen de nanopartículas de Oro [I.12]

Recientemente, las propiedades ópticas de nanopartículas de diversos metales han provocado gran
interés por su uso potencial como catalizadores, sensores, dispositivos optoelectrónicos [I.13], así

para prótesis
Capítulo I 6
como en diagnósticos médicos y en productos farmacéuticos. Por ejemplo, las nanopartículas de Oro
(AuNPs) tienen un inmenso potencial para el diagnóstico y terapia del cáncer [I.14], convierten de
manera eficiente la luz en calor localizado, lo que puede ser utilizado en la terapia foto térmica (figura
I. 7). Este singular comportamiento fototérmico de las AuNPs se encuentra muy influenciado por su
tamaño, forma y propiedades superficiales [I.15], motivo por el cual en los últimos años hay un
resurgimiento de la investigación de las rutas de síntesis y funcionalización de las AuNPs, al objeto
de obtener nanopartículas con características idóneas para los distintos fines.
Figura I.7.- Ilustración de nanopartículas de Oro en la terapia del cáncer [I.14]

En el caso de las AuNPs, su utilización con fines terapéuticos no es nueva, sino que se remonta a la
antigüedad, existiendo evidencia del Oro Coloidal en China desde el año 2500 a. de C. En el siglo
XVI, el Oro era utilizado para tratar la epilepsia y, a principios del siglo XIX, era el fármaco por
excelencia para el tratamiento de la sífilis. El descubrimiento por Robert Koch del efecto
bacteriostático del Cianuro de Oro frente al bacilo de la tuberculosis, marca el comienzo de su
utilización en la medicina moderna, siendo introducido en la terapia de la tuberculosis en 1920 [I.16],
[I.17] y [I.18].
Una de las aplicaciones actuales más importantes del Oro es en el tratamiento de la Artritis
Reumatoide y otras enfermedades reumáticas, incluyendo la Psoriasis y Lupus Eritematoso [I.19],
[I.20]. Es de destacar el reciente descubrimiento por [I.21] de las propiedades antigénicas de las
AuNPs, lo que abre interesantes perspectivas de cara a su utilización en terapias del cáncer. Otras
aplicaciones del Oro incluyen su utilización en dispositivos médicos tales como marcapasos, así como
implantes de oído y odontología [I.22].
I.4.- Materiales nanoestructurados
El interés por el estudio y aplicación de los nanomateriales surgió con gran fuerza en las últimas
décadas, pero éstas han existido por siglos. Algunas civilizaciones antiguas las utilizaron para distintas
aplicaciones, aunque posiblemente no podían visualizarlas. En la actualidad, el inventario de
productos para el consumo indica que hay cerca de 1300 productos que contienen nanomateriales.

para prótesis
Capítulo I 7
Los nanomateriales son una clase de materiales (sean cerámicos, metales, semiconductores,
polímeros, o bien una combinación de estos), en donde sus dimensiones se encuentran entre 1 y
100nm. Lo especial es que, en ellos, los electrones están obligados a permanecer atrapados, confinados
en las tres dimensiones, y eso genera curiosos fenómenos cuánticos [I.23].
Las características únicas de los materiales nanoestructurados y sus mejores propiedades con respecto
a los materiales macroscópicos están determinadas por el tamaño, la estructura de la superficie y las
interacciones entre partículas. Un aspecto importante es que los principios válidos a escala
macroscópica y microscópica pueden no ser válidos a nanoescala, debido a que el número de átomos
superficiales aumenta considerablemente en los materiales nanométricos.
La reducción del tamaño tiene consecuencias también en las propiedades ópticas y en particular en el
índice de refracción, que es una propiedad macroscópica que define justamente las propiedades
ópticas de los materiales. Como las nanopartículas son más pequeñas que la longitud de onda de la
luz visible, disminuye la dispersión de la luz y se obtiene una mayor claridad óptica.
Desde el punto de vista de los recubrimientos, los nanomateriales presentan ventajas y propiedades
interesantes, como la claridad óptica, una mejora de las propiedades mecánicas y un aumento de la
resistencia al rayado [I.24].
De acuerdo al número de dimensiones que se encuentren en el régimen nanométrico, los
nanomateriales se pueden clasificar en cuatro tipos como se muestra en la figura I. 8, [I.25]:
a) Materiales de dimensión cero: las tres dimensiones se ubican en el régimen nanométrico, a
esta corresponden las nanopartículas (Ejemplo: a) nanopartículas de Oro)
b) De una dimensión: teniendo una longitud variable, conservan una sola dimensión en el
régimen de nanómetros, como es el caso de nanoalambre y nanotubos (Ejemplo: b) fibras
poliméricas)
c) De dos dimensiones: con áreas de tamaño indefinido, mantienen su espesor en el orden de 1 a
100nm, como en el caso de películas delgadas (Ejemplo: c) películas poliméricas)
d) De tres dimensiones: en que los sólidos tridimensionales están formados por unidades
nanométricas (Ejemplo: d) auto ensamblaje de nanopartículas de Oro)
Figura I.8.- Clasificación de nanomateriales [I.25]

Los primeros vestigios que se han encontrado de los nanomateriales se remontan aproximadamente al
siglo IV a. C. con la Copa de Licurgo [I.26] ilustrada en la figura I. 9, que se exhibe en el Museo
Británico de Londres, Inglaterra. La copa fue fabricada de vidrio a la cual se le depositaron
nanopartículas de oro, cobre y plata; debido a las propiedades ópticas que se resaltan a nivel

para prótesis
Capítulo I 8
nanoestructurado, la copa se ve de color verde cuando la luz es reflejada, en cambio, se ve de color

rojo cuando transmite la luz. Análisis de este vaso muestran que está compuesto de una pequeña
cantidad de nanoparticulas de aproximadamente 70 nm.
Figura I.9.- Ilustración de la copa de Licurgo iluminada desde el exterior (izquierda) y desde el
interior (derecha) [I.27]
En México se tiene evidencia del uso de nanomateriales utilizados por los mayas como colorantes. En
[I.28] se describe que el pigmento conocido como “azul maya” es un colorante elaborado con
nanopartículas. Este colorante se utilizó para pintar los frescos de las ruinas de Bonampak, Chiapas,
mismas que datan de finales del siglo VIII (figura I. 10).
Figura I.10.- Ilustración de los murales de Bonampak, “Edificio de las Pinturas” [I.29]
Actualmente, los nanomateriales se están utilizando en un buen número de industrias para aplicaciones
en sistemas electrónicos, magnéticos, optoelectrónicos, energéticos, catalíticos, biomédicos,

para prótesis
Capítulo I 9
farmacéuticos, y cosméticos. Grandes recursos se están dedicando al estudio de los efectos de los
nanomateriales en los seres humanos, como es el caso de los recubrimientos de materiales
nanoestructurados para su aplicación en prótesis.
I.5.- Métodos de obtención de recubrimientos
Los métodos para producir el recubrimiento son varios: método de sol-gel, plasma-spray,
microemulsiones, compactación isostática en caliente, proyección térmica a alta velocidad, mediante
haz de iones, etc., siendo las primeras, las más utilizadas en la actualidad.
El método más habitual de recubrimiento de fosfato de calcio es el plasma spray, que se fundamenta
en producir plasma de fosfato de calcio mediante potentes fuentes energéticas y proyectar el plasma
(temperaturas superiores de 9000 oC) sobre el substrato metálico, (figura I. 11), [I.30]. Este proceso
se puede realizar al aire o al vacío. Un campo eléctrico proyecta las partículas fosfocálcicas a gran
velocidad sobre la superficie metálica del implante. El fosfato de calcio se deposita sobre el metal sin
unión química, es decir, sin enlace covalente o iónico, que sería el caso de mayor adhesión, sino con
fuerzas de interacción y mediante anclajes mecánicos. Esta unión no es muy fuerte y por tanto en
ocasiones la capa de fosfato de calcio salta ante un esfuerzo de cizalladura.
Figura I.11.- Esquema del plasma spray, [I.30]

El método sol-gel se desarrolló desde hace más de 40 años como una alternativa tecnológica para la
preparación de vidrios y cerámicos a temperaturas considerablemente bajas [I.31]. Se clasifica dentro
de los llamados procedimientos suaves de síntesis de materiales, muchas veces con base de óxidos
metálicos. Con el tiempo este proceso ha sido mejorado y reorientado para obtener diversos materiales
con tamaño de partícula hasta del orden de nanómetros, los cuales presentan un gran potencial
tecnológico [I.32].
El conocimiento del proceso químico y sus alcances ha permitido el estudio de los mecanismos de
reacción de este proceso [I.33], así como la producción y diseño de materiales como: nanopartículas
[I.34], compositos [I.35], materiales híbridos [I.36], biomateriales [I.37], entre otros.
En los últimos años se ha mostrado gran interés en la producción de materiales con tamaños
nanométricos [I.38], estos materiales pueden producirse mediante el proceso sol-gel con gran facilidad

para prótesis
Capítulo I 10
ya que pueden ser diseñados de acuerdo con las características y propiedades requeridas, lo que ha
sido precisamente una de las ventajas de este método de síntesis [I.39].
El método sol-gel se conoce ya desde hace muchos años; sin embrago, en México este proceso es
relativamente nuevo. Debido a esto existen pocas aplicaciones tecnológicas y es casi nula la
vinculación con la industria. Por tal motivo necesitamos considerar futuros prospectos para
investigación en química sol-gel. Desarrollar nuevos materiales funcionales y lograr un mejor
entendimiento de sus propiedades mecánicas en un amplio rango de precursores y nuevos métodos de
procesamiento.
I.6.- Tipos de recubrimientos
I.6.1.- Recubrimientos de hidroxiapatita
Los recubrimientos de hidroxiapatita (HA) en las prótesis articulares ejercen una función de
aceleración del proceso de formación ósea al estar formados por un fosfato de calcio de prácticamente
la misma relación de calcio y fósforo que el hueso humano. Esta capa de material inorgánico acelera,
mediante los procesos convencionales de señalización celular, la adsorción de proteínas de la matriz
extracelular, para después producirse la adhesión, proliferación y diferenciación de osteoblastos
alrededor del material.
Además del efecto bioactivo de esta capa, tiene otros efectos secundarios que mejoran el
comportamiento del metal ante el medio fisiológico, evitando o disminuyendo la liberación de iones
al medio y reduciendo el peligro de corrosión. Los implantes metálicos recubiertos de HA vienen
utilizándose desde finales de los años 80.
Los primeros implantes recubiertos de HA fueron desarrollados para su utilización en implantología
dental. Dichos implantes presentaban aflojamientos con el tiempo, y una de las estrategias utilizadas
para mejorar la fijación en el hueso, fue el recubrimiento con fosfatos cálcicos.
La capa bioactiva depositada debe tener una serie de características:
Estabilidad química. El recubrimiento no debe reaccionar con el metal del substrato. La capa no debe
cambiar la composición química y ésta debe ser homogénea en toda la estructura [I.40].
Estabilidad mecánica. El recubrimiento debe presentar una buena adherencia con el substrato;
asimismo, esta capa no debe presentar agrietamientos que fragilicen la capa [I.41].
Como es bien conocido, los materiales cerámicos son frágiles y no son capaces de absorber energía
en su estructura. Este hecho hace que los cambios de volumen y tensiones internas producidos en la
solidificación del fosfato de calcio no puedan ser absorbidos y se generen grietas en la superficie del
material. Esto hace aumentar la fragilidad del recubrimiento.
El punto débil de las prótesis recubiertas de HA puede ser la unión mecánica entre el metal y la capa
de HA. Parece ser que la técnica de plasma spray, al realizarse a alta temperatura y con enfriado
rápido, puede alterar tanto la composición química, como la estructura cristalina de la HA, dando
como resultado un componente fosfocálcico amorfo y más soluble. También el grado de rugosidad de

para prótesis
Capítulo I 11
la superficie del implante influye en la unión mecánica entre el implante y la HA por una parte, y entre
la HA y el hueso [I.42].
En [I.43] y [I.44], realizaron recubrimientos por vías biomiméticas sobre sustratos de Ti13Nb13Zr y
Ti13Nb11Zr, obteniendo capas de 1-2 μm de HAp nanoestructurada tras 3h de inmersión en una
solución supersaturada de iones calcio y fósforo, que permiten una mayor osteointegración. Otros
autores [I.45], han producido recubrimientos de HAp sustituida con iones silicio al 0,8; 2,2 y 4,9% en
peso sobre sustratos de Ti por “magnetron sputtering”. También [I.46] ha empleado este compuesto
en recubrimientos de HAp realizados por proyección plasma al vacío con contenidos de silicio del
0,83% y 1,26% en peso.
I.6.2.- Recubrimientos de óxido de titanio
Tradicionalmente, el uso que se le ha dado al óxido de titanio (TiO 2) es distinto al biomédico,
explotándose principalmente sus propiedades fotocatalíticas [I.47], mientras que sus propiedades
biológicas han sido mucho menos analizadas. Los estudios de [I.48] han concluido que los
recubrimientos de TiO2 tienen unas buenas propiedades mecánicas. Asimismo, a raíz de los estudios
de [I.49], que proponen el uso de recubrimientos de TiO2 sobre sustratos de Al por su elevada
resistencia a la corrosión.
Sin duda, el modo más prometedor de obtener una bioactividad con recubrimientos de TiO 2 es
realizarlos de manera que tengan una estructura nanométrica. Recientemente, se ha reconocido, a
partir del trabajo de [I.50], la importancia de la organización nanométrica de las señales extracelulares
de la matriz en la respuesta celular: las distancias entre receptores celulares para un determinado
péptido y la organización espacial de éstos están a escala celular, y esto ha hecho que la mayoría de
aproximaciones actuales a recubrimientos de óxido de titanio sean a escala nanométrica. También
[I.51], consiguen recubrimientos de óxido de titanio (rutilo/anatasa) nanoestructurados sobre sustratos
de Ti, mediante la técnica sol-gel, con aplicación del sol por spin-coating seguido de un recocido a
450ºC durante 1h. Los resultados de ensayos in vitro realizados con células constatan el buen
comportamiento de las mismas sobre estos recubrimientos, su buena adhesión y proliferación.
En [I.52] han estudiado la formación de recubrimientos de TiO2 nanoestructurado por sol-gel sobre
sustratos de Ti6Al4V, activando previamente la superficie mediante la inmersión durante 10 minutos
en solución “piraña”, que promueve la formación de radicales OH- en la superficie. Los resultados de
adherencia son extraordinariamente elevados, 76 MPa; y se combinan con una buena resistencia a la
corrosión.
Los recubrimientos nanoestructurados de titanio podrían ser una alternativa interesante en prótesis no
cementadas al tratarse, a priori, de un material no tóxico ni reabsorbible, tener una buena interacción
con las células osteoblásticas y un excelente funcionamiento mecánico.
I.6.3.- Recubrimientos con nanopartículas de oro
Existe el caso del oro, el cual es un material que presenta alta biocompatibilidad y una toxicidad baja,
y de acuerdo a [I.53], los núcleos de las nanopartículas de oro son inertes y no tóxicos, en la figura
I.12 se muestra un ejemplo de este tipo de recubrimiento.

para prótesis
Capítulo I 12
Figura I.12.- Foto de una prótesis con recubrimientos de TiO2 y nanopartículas de Oro, [I.53]
En [I.54] obtuvieron una película delgada de dióxido de titanio con nanopartículas de oro incrustados
mediante el método de sol-gel con espesor de 250 nm. Los resultados mostraron diferencias
importantes en el tamaño de partículas. En las muestras sin platino, el tamaño medio fue de
aproximadamente 87 nm, mientras que en las muestras dopadas de platino, el resultado fue de
aproximadamente 110 nm, (figura I. 13).
Figura I.13.- Micrografía típica de AFM: a) matriz de TiO2 con AuNPs embebidas y b) matriz de
TiO2 dopado con Pt, [I.54]
En [I.55] determinaron la integridad estructural del recubrimiento de nanopartículas de oro incrustadas
en dióxido de titanio, mediante el método del elemento finito, obteniendo el campo de esfuerzos
durante la simulación, prueba de indentación y el módulo de elasticidad de 941 MPa.
I.7.- Materiales de prótesis
Los principales materiales metálicos utilizados para aplicaciones clínicas como implantes se hacen
generalmente de aleaciones de hierro, cobalto y titanio [I.56]. Los puntos principales a considerar en
la selección de las aleaciones y metales con fines de aplicación biomecánica son su biocompatibilidad,
propiedades mecánicas adecuadas, un costo razonable y principalmente la resistencia a la corrosión
[I.57].

para prótesis
Capítulo I 13
Ya en la década de 1920, el médico Reiner Erdle y el metalurgista Charles Orange, acoplaron sus
conocimientos para desarrollar el primer biomaterial metálico aleado. Esta aleación de cromo-cobalto
(65%Co, 30%Cr, 5%Mo) presenta propiedades de biocompatibilidad y resistencia a la corrosión,
características que dieron origen a otras investigaciones para su implementación en la fabricación de
diferentes implantes en ortopedia, tales como, de cadera, rodilla, hombro, codo entre otras. Estas
prótesis suelen ser de materiales con unas buenas propiedades mecánicas (en general, metales como
aceros inoxidables, aleaciones de cobalto, titanio y aleaciones, etc., que tienen tanto buenas
propiedades a tracción-compresión como de tenacidad y ductilidad).
Durante décadas se ha utilizado satisfactoriamente el titanio como material para implantes. Se cree
que la biocompatibilidad está relacionada con la interacción entre la capa superficial de óxido de
titanio, que se forma espontáneamente, y el medio fisiológico. El óxido de titanio o titania es un
material no tóxico, no reabsorbible y varios autores han demostrado que los recubrimientos de titanio
provocan una buena absorción de iones de calcio y fosfato y de proteínas de los fluidos corporales
que facilitan la adherencia celular [I.58]. A pesar de que hoy en día se utiliza mucho los metales en
dispositivos implantables, son pocos los metales que podemos usar como biometales. A nivel mundial,
los más empleados son: titanio casi puro; las aleaciones de titanio en diferentes grados, en especial
Ti6Al4V; las aleaciones de cobalto –cromo (CoCrMo y CoNi- CrMo) y el acero inoxidable tipo 316L.
El acero inoxidable austenítico es el más usado para implantes que no estarán en contacto prolongado
con tejidos vivos por lo que se los utiliza en tornillos para huesos, placas, clavos intramedulares para
huesos y otros dispositivos de fijación temporal [I.59]. Los aceros inoxidables AISI 316 y AISI 316
L son los adecuados para aplicaciones ortopédicas por tener una buena biocompatibilidad, bajo costo
pero lo que reduce su aplicación es que no puede usarse en prótesis a largo plazo. Estos aceros son
usados con propósitos de estabilización. Al cumplir con el tiempo que el médico estima necesario se
retira del cuerpo. De acuerdo a lo anteriormente planteado para el desarrollo de esta investigación, se
emplea el acero AISI 316 L para prótesis ya que presenta excelente resistencia a la corrosión general
e intergranular, muy buena soldabilidad, buena formabilidad, facilidad de limpieza, buena resistencia
a temperaturas criogénicas, temperaturas elevadas y bajo costo. En la tabla I. 1 se muestra las
propiedades de los aceros inoxidables usados como biometales [I.59].
Tabla I.1.- Propiedades del Acero inoxidable AISI 316L, [I.59]
Tipo Condición Tensión de Límite elástico Elongación (%)

rotura (MPa) (MPa)
316L Recocido 505 195 40
Terminado 605 295 34

en frío
Trabajado 860 690 12

en frío

para prótesis
Capítulo I 14
I.8.- Planteamiento del problema

Las prótesis internas con materiales tradicionales presentan una amplia gama de problemas
relacionados con la biocompatibilidad. Esto trae como consecuencia una inadaptación dentro del
organismo y su constante rechazo debido entre otros factores al desprendimiento de partículas que
alteran las condiciones normales de funcionamiento del sistema humano. Recientemente, el empleo
de materiales biocompatibles ha permitido una mayor tolerancia dentro del organismo humano. Sin
embargo, el costo de estos ha aumentado considerablemente. Actualmente, en los centros de
investigación se estudia una nueva tecnología con base en nanopartículas. Se busca reducir los costos
de estos materiales, al mismo tiempo que se incrementa la biocompatibilidad. Con este propósito se
utilizan recubrimientos nanoestructurados de metales principalmente.
En este trabajo se propone utilizar nanopartículas de Oro y Platino y obtener algunas de sus
propiedades mecánicas (módulo de Young y dureza) y ópticas (Índice de Refracción, Coeficiente de
Extinción y el Espectro de Absorción). Los recubrimientos se obtienen por medio de la técnica del
Sol-gel y se realizan experimentos ópticos y de nanoindentación para determinar sus propiedades,
posteriormente se evalúa la integridad estructural con el método del elemento finito para ser validados
y comparados con otro tipo de nanomateriales. Adicionalmente se estudia el efecto fototérmico de las
películas y su caracterización a nivel nanométrico. Con todo lo anterior se espera obtener un
recubrimiento con mejoras en sus propiedades producto del dopaje con nanopartículas con vistas a
posible aplicación en prótesis. Es importante mencionar que antes de llevar a cabo esta investigación
no se tenía la certeza de que bajo las condiciones y técnicas usadas en este trabajo el dopaje de las
nanopartículas fueran de Oro y Platino, hasta antes de esta investigación se pensaba que solo se
generaban nanopartículas de Oro. Sin embargo, la caracterización que se realizó en este trabajo
permitió observar la formación de nanopartículas bimetálicas de Oro y Platino.
I.9.- Sumario
En este capítulo se exponen los conceptos básicos de Nanotecnología y Nanopartículas, así como los
antecedentes generales de las nanopartículas de Oro, tipos de recubrimientos, etc., con el propósito de
entender los principales elementos que se requieren para el desarrollo de esta investigación. La
necesidad para la humanidad de recubrimientos nanoestructurados para prótesis internas se hace cada
vez mayor, ya que garantizan con mayor seguridad una mejor vida útil de las mismas debido a las
valiosas propiedades de las nanopartículas a emplear, mejorando así la salud de cada individuo que la
requiera.

para prótesis
Capítulo I 15
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para prótesis
CAPÍTULO II
Fundamentos Teóricos
Capítulo II 20
II.- Fundamentos Teóricos

II.1.- Método Sol-Gel
La técnica de sol-gel es un método relativamente sencillo y económico para obtener películas delgadas
de óxidos metálicos, con la capacidad de poder doparlos con algún material nanoparticularizado. Este
proceso consiste básicamente en la formación de redes compuestas por elementos inorgánicos
obtenidos a través de dos reacciones químicas simultáneas que son la hidrólisis y condensación. Éstas
se inician a partir de una solución homogénea de alcóxido, solvente, agua y un catalizador. Este último
puede o no, ser usado, y lo anterior depende básicamente del tipo de material y su aplicación final. En
la figura II. 1, se muestra las etapas del método de sol-gel [II.1].
Figura II. 1.- Esquema del método sol-gel y productos que se obtienen [II.1]
El método sol-gel se fundamenta en las transformaciones químicas en los coloides. Éstos son
partículas sólidas con diámetros de 1-100 nm. Existen diferentes tipos de coloides como: sol, aerosol
y emulsión.
Un sol es una suspensión coloidal que se forma por medio de una mezcla de partículas sólidas en un
medio acuoso. La obtención del sol requiere precursores como las moléculas metal-orgánicas, que son
útiles en la obtención de óxidos.

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Capítulo II 21
Los alcóxidos metálicos son precursores que se caracterizan por su facilidad de reaccionar con el agua.
La reacción conocida como hidrólisis, es debido a que un ión hidroxilo es capaz de enlazarse a un
átomo metálico.
Las partículas coloidales se forman por reacciones de condensación de las especies disueltas. Estas
reacciones se producen por ataques nucleofílicos; el sustituyente con la mayor carga negativa es el
centro nucleofílico y el sustituyente con la mayor carga positiva es el grupo desplazado. Existen dos
reacciones de condensación: por sustitución nucleofílica y adición nucleofílica. En la etapa de
condensación de esta síntesis ocurre una sustitución nucleofílica debido a que el nucleofilo es
sustituido por otro y se libera una molécula de agua.
Un gel es una interconexión de una red rígida, con poros de dimensiones submicrométricas y cadenas
poliméricas, en promedio poseen longitud mayor a un micrómetro (figura II.2).
Figura II. 2.- Esquema de la estructuración de un gel [II.1]

El término gel es adoptado por una diversidad de combinaciones de sustancias que pueden ser
clasificadas en cuatro categorías:
a) Estructuras laminares bien ordenadas
b) Redes poliméricas covalentes, completamente desordenadas
c) Redes poliméricas formadas a través de agregación física, predominantemente desordenadas
d) Estructuras particularmente desordenadas.

para prótesis
Capítulo II 22
Durante el proceso de gelación, la viscosidad se incrementa. Sin embargo, con un control apropiado
del tiempo, la viscosidad del sol cambia. El término “envejecimiento” es aplicado al proceso de
cambio en la estructura y propiedades después de la gelación. El envejecimiento involucra la
condensación, disolución y re-precipitación de las transformaciones de fase dentro de las fases sólidas
o líquidas. La resistencia del gel se incrementa con el envejecimiento. Un gel envejecido, debe
desarrollar suficiente fuerza para resistir el rompimiento durante el secado.
Se parte de la solución química o sol que actúa como precursor de una red integrada, ya sea de
partículas discretas, o de una red de polímeros. Los precursores típicos del proceso sol-gel son los
alcóxidos metálicos y los cloruros metálicos, que sufren varias reacciones de hidrólisis y
policondensación para formar una dispersión coloidal, que luego de una polimerización lenta forma
el gel.
En general, los alcóxidos son muy sensibles a la humedad (se descomponen muy fácilmente ante la
presencia de ésta). Es por ello que la hidrólisis para la formación del gel es llevada a cabo usando
alcoholes como un solvente común para los diferentes líquidos inmiscibles. El solvente se le extrae al
gel simplemente dejándolo reposar a temperatura ambiente durante el periodo de envejecimiento, en
el cual el gel se encogerá expulsando el solvente y agua residual. Al finalizar el tiempo de
envejecimiento, el material se somete a un tratamiento térmico para eliminar los solventes y agua que
permanecen en el material y se obtiene el recubrimiento nanoestructurado [II.2].
El método sol-gel ha sido usado en los últimos años para preparar una amplia variedad de materiales
nanoestructurados. Es atractivo porque involucra procesos a baja temperatura. También la alta pureza
y homogeneidad son atribuibles a su forma de preparación en sistemas multicomponente [II.2]. La
figura II.3 muestra imágenes de microscopía electrónica de barrido de pequeñas esferas de óxido de
silicio sintetizadas por el método sol-gel.
Figura II. 3.- Micrografías de pequeñas esferas de Óxido de Silicio sintetizadas por el método sol-
gel [II.2]
II.1.1.- Ventajas y desventajas
Algunas de las ventajas que posee el método son:
 Mayor homogeneidad de los productos comparada con los métodos tradicionales.
 Alta pureza de los productos obtenidos.

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Capítulo II 23
 Bajas temperaturas de preparación (ahorro de energía, minimiza las pérdidas por

evaporación, minimiza la contaminación del aire, sistemas formados por fases mejor
distribuidas).
 Formación de nuevos materiales amorfos por fuera del rango normal de temperaturas de
obtención.
 Formación de fases cristalinas a partir de los nuevos materiales amorfos.
 Mejores productos cristalinos a partir de las propiedades especiales de los geles.
 Posibilidad de dopado controlado y homogéneo.
Entre las desventajas encontramos:

 Largos procesos de síntesis.
 Poros finos residuales.
 Presencia de grupos hidrófilo residuales.
 Carbón residual.
II.2.- Elipsometría Espectroscópica
La elipsometría es una técnica óptica de caracterización que permite deducir las propiedades ópticas
de un material simple o compuesto a partir del cambio de polarización que sufre la luz al interaccionar
con la muestra [II.3]. Aunque puede usarse en modo de transmisión, la elipsometría es especialmente
útil en modo de reflexión, ya que así permite estudiar con gran precisión materiales muy diversos
como son metales, semiconductores y estructuras complejas con multicapas de materiales
transparentes o con poca absorción. El montaje experimental de un elipsómetro se muestra en la figura
II.4.
s Muestra s
p p
Analizador
rotatorio
Polarizador
Monocromador
Lámpara de Xe detector
Estado de Estado de
Polarización polarización
Inicial reflejado
Figura II. 4.- Esquema de un Elipsómetro espectral de analizador rotatorio en modo de reflexión
La muestra está sujeta en el eje de un goniómetro con el que se fija el ángulo entre el brazo de
iluminación y el brazo de análisis.

para prótesis
Capítulo II 24
El primero consiste en una fuente de luz y componentes ópticos adecuados para obtener un haz
colimado con una polarización pura ajustable y conocida. En el brazo de análisis se disponen los
componentes ópticos necesarios para medir el estado de polarización de la luz reflejada o transmitida
por la muestra. La polarización se determina analizando la señal obtenida en un fotodetector situado
detrás de los componentes ópticos del brazo de análisis.
II.2.1.- Teoría básica de la Elipsometría
Para iniciar el tratamiento de la teoría básica de la Elipsometría, se debe mencionar en principio la
teoría de J. C. Maxwell, la cual expone que la luz es una onda representada por dos vectores
mutuamente perpendiculares: E, la amplitud del campo eléctrico; B, la amplitud del campo magnético
y ambos, E y B, son perpendiculares a la dirección de propagación z. La onda electromagnética se
describe por su amplitud y frecuencia en su forma compleja [II.4], como sigue:
𝐸 = 𝐸0 ℯ𝑖 (𝑞𝑧 − 𝜔𝑡) (II.1)

Donde:
E0: Máxima amplitud de E que se propaga en la dirección +z.
ω: Frecuencia angular (ω = 2πf).
t: Tiempo.
q: Número de ondas (q = 2π/λ).
Después de incluir el término de la fase en la ecuación (II.1) tenemos:
𝐸 = 𝐸0 cos(𝑞𝑧 − 𝜔𝑡 + 𝛿) (II.2)
Donde:
δx y δy: Constantes de fase, y E01 y E02: Amplitudes de las componentes (x, y) de E.
II.2.2.- Polarización de la luz
La variación con el tiempo de la orientación de E a lo largo de la dirección de propagación en un lugar
fijo es llamada polarización. Cualquier fuente de luz ordinaria es conocida como no polarizadora,
porque E oscila aleatoriamente en un plano perpendicular a la dirección de propagación. Una de las
formas más comunes de producir luz linealmente polarizada a partir de luz no polarizada [II.5], es
usando un polarizador (figura II. 5).
y
Luz linealmente Luz circularmente y
Ey
polarizada E x polarizada
x
Ex z z
E
Ey
Ex
Figura II. 5.- Polarización lineal y circular de la luz.

para prótesis
Capítulo II 25
La figura II. 6 ilustra cómo un rayo de luz linealmente polarizada incide (i) en una superficie desnuda,
y que en una superficie cubierta con una película es reflejada (r). El plano de incidencia incluye el
rayo incidente y la normal a la superficie de la muestra de N. Las componentes paralela (Ep) y
perpendicular (Es) al plano de incidencia están fuera de fase después de reflexión, y ambas, fase y
amplitud de la luz reflejada, cambian en una manera distinta en dependencia de las propiedades ópticas
de la superficie.
Figura II. 6.- Esquema de reflexión de luz polarizada: a) Superficie desnuda. b) Superficie cubierta
con película
Las mediciones por elipsometría permiten cuantificar la diferencia de fase entre Ep y Es, mediante el
parámetro Δ, y el cambio en la proporción de sus amplitudes [II.4-II.6], el cual está dado
por tan(Ψ). Para una superficie reflejante desnuda, las formas Δ y Ψ son:
|𝑟𝑝 | (II.3)
∆= 𝛿𝑟𝑝 − 𝛿𝑟𝑠 ; tan Ψ = |𝑟𝑠 |
Donde rp, y rs, son los coeficientes Fresnel para los componentes p y s de la luz. Las expresiones
para rp y rs consideran una interacción sencilla entre el medio 0 (ambiente), con un índice de refracción
complejo N0, y el medio 1 (sustrato) con un índice de refracción complejo N1, como sigue:
𝐸𝑟𝑝 𝑁1 cos 𝜃0 − 𝑁0 cos 𝜃1 (II.4)
𝑟01𝑝 = = |𝑟𝑝 |𝑒 (𝑖𝛿𝑟𝑝 ) =
𝐸𝑖𝑝 𝑁1 cos 𝜃0 + 𝑁0 cos 𝜃1
Una expresión similar puede ser escrita para r s, donde δrp y δrs son los cambios fase para los
componentes p y s. El coeficiente de reflexión total (reflectancia) para una superficie cubierta de
película (sencilla) en el ángulo de incidencia, θ0, es R:
2
𝑅𝑝 = |𝑟𝑝 | 𝑅𝑠 = |𝑟𝑠 |2 (II.5)

para prótesis
Capítulo II 26
Que para interfaces múltiples (así como ambiente/película/substrato) es:

𝑟01𝑝 + 𝑟 𝑒(−𝑖2𝛽)
12𝑝
𝑅𝑝 =
1 + 𝑟01𝑝 𝑟12𝑝 𝑒 (−𝑖2𝛽) (II.6)
Una expresión similar puede ser escrita por Rs, donde β expresa el espesor de película (L) y el índice
de refracción complejo a una longitud de onda de luz incidente λ:
𝐿1 (II.7)
𝛽 = 2𝜋 ( ) 𝑁1 cos 𝜃0
𝜆
El cambio resultante en la polarización [II.7], después de la reflexión desde una superficie, puede ser
medido con un coeficiente de reflexión complejo r:
𝑟𝑝 (II.8)
𝜌 = tan(Ψ)𝑒 (𝑖Δ) =
𝑟𝑠
El cual para un modelo substrato/película/ambiente es obtenido como:
𝜌 = f(N0, N1, N2, 𝜆, L1 θ0 ) (II.9)
Donde N0, N1 y N2 son los índices de refracción para el ambiente, película y sustrato, respectivamente.
Usualmente N0, λ y θ son conocidos, N2 puede ser obtenido independientemente, y N1 y L1 pueden
ser obtenidos. El índice refractivo complejo N representa las partes real e imaginaria del índice de
refracción:
N=n+ik (II.10)
Donde n es el índice refracción y k coeficiente de extinción, el cual describe un cambio en la velocidad
de fase y amplitud, respectivamente, de la onda electromagnética propagándose por un medio. Para
materiales transparentes, debido a las altas profundidades de penetración de la luz, los valores de k
son muy cercanos a cero y N = n. Sin embargo, para muchos otros materiales, n y k no son parámetros
constantes, pero son dependientes de λ, un efecto conocido como dispersión. La profundidad de
penetración, W, es definida como la distancia a la cual la magnitud del campo eléctrico disminuye 1/e
de su valor original:
𝑐 𝜆 (II.11)
𝑊= =
2𝜔𝑘 4𝜋𝑘
El inverso de W se llama coeficiente de absorción, α. Otro parámetro físico importante obtenido por
la elipsometría es la función dieléctrica compleja, ε, que correlaciona las propiedades ópticas y
eléctricas de los materiales y provee una estimación sensible de las condiciones de la superficie. Así
obtenida por la elipsometría, ε es expresada en términos de coeficiente de reflexión complejo, ρ, para
un simple modelo óptico ambiente/película (f) /substrato (s):
𝜀𝑠 1−𝜌 (II.12)
= 𝑠𝑒𝑛2 𝜃0 + 𝑠𝑒𝑛2 𝜃0 𝑡𝑎𝑛 2 𝜃0 ( )
𝜀𝑓 1+𝜌
Esta ecuación es aplicada para substratos homogéneos e isotrópicos, por lo que se entiende
comúnmente por elipsometría (en el modo de reflexión), como la técnica de caracterización óptica
que determina e interpreta los cambios producidos en el estado de polarización de la luz tras su
reflexión en la superficie de un determinado material.

para prótesis
Capítulo II 27
Estos cambios están directamente relacionados con las propiedades ópticas de este material; por tanto,
de su conocimiento pueden llegar a determinarse dichas propiedades.
La determinación de espesores de películas sobre sustratos fue una de las primeras aplicaciones de la
elipsometría [II.4]. Para ello se requiere el conocimiento de las constantes ópticas del sustrato y que
la película sea lo suficientemente delgada y transparente para que la luz llegue a la intercara película-
sustrato, se refleje y produzca interferencias con la luz reflejada en la superficie. Es característico de
la elipsometría su alta sensibilidad al estado de la superficie, pudiéndose detectar mediante esta técnica
la presencia de finas capas de unos pocos Å de espesor sobre la superficie de un material.
II. 3.- Microscopía Electrónica de Transmisión
Una vez obtenidas las NPs deben caracterizarse mediante diversas técnicas. La que más comúnmente
se requiere para cualquier estudio es la microscopía de transmisión y la de alta resolución. Estas
técnicas permiten a) el estudio del tamaño de las nanopartículas y de su dispersión y b) la estructura
de los átomos que se aglomeran formando las nanopartículas.
El Microscopio Electrónico de Transmisión (MET) [II.8] es un instrumento complejo (figura II. 7),
que consta de un sistema de iluminación con electrones y un conjunto de lentes electromagnéticas,
mediante las cuales es posible establecer detalles finos de la estructura de un material por medio de
un haz de electrones el cual es dirigido hacia el material y atraviesa la muestra misma, y forma
posteriormente una imagen que se registra ya sea en una pantalla o en una placa fotográfica.
Figura II. 7.- Ilustración del microscopio electrónico de transmisión JEM-ARM200CF [II.8]
La fuente de información de esta técnica radica en los electrones que atraviesan la muestra, ya sea
como electrones transmitidos o como electrones difractados. El tipo de información que proporcionan
los haces que atraviesan la muestra son imágenes de campo claro, imágenes de campo oscuro así como
espectros de interferencia y difracción.
Cuando los electrones pasan a través de la lente objetiva, éstos se enfocan en el plano imagen por
medio de una apertura de lente objetiva, la cual deja pasar solo un haz de electrones, dos o “n haces”
según sea el caso. De esta manera se obtiene las imágenes. En la figura II.8 se muestra un esquema de
la trayectoria de los electrones a través de las componentes del MET [II.9].

para prótesis
Capítulo II 28
Figura II. 8.- Esquema de los componentes del Microscopio Electrónico de Transmisión [II.9]
Las imágenes que se obtienen en el MET se forman por medio de los haces (figura II. 9), [II.10]. Por
ejemplo, si se deja pasar solo el haz transmitido a través de la apertura objetiva se obtendrá una imagen
de “campo claro”, y si se deja pasar un haz difractado por la apertura se obtendrá una imagen de
“campo obscuro”.
Cristal Cristal
Diafragma Diafragma
Haz transmitido Haz difractado
Campo Claro Campo Oscuro
Figura II. 9.- Esquema de las imágenes que se obtienen en el MET por medio de los haces

para prótesis
Capítulo II 29
II.3.1.- Difracción de electrones

Cuando el haz de electrones interacciona con una muestra cristalina, cada uno de los átomos que
forman al material en estudio producen la dispersión de la onda [II.11]. La figura II.10 muestra un
ejemplo de la difracción en el haz de electrones.
Haz de electrones
Haz Incidente
(Ondas Planas)
Máxima Haz Difractado

Intensidad (Ondas cilíndricas)
Mínima
Intensidad
Figura II. 10.- Esquema de la difracción con haz de electrones [II.11]

Así se producirá interferencia constructiva entre las ondas secundarias. A este fenómeno se le conoce
como difracción de electrones, y consiste en una serie de puntos luminosos. El más intenso de ellos y
que por lo general se encuentra en el centro del espectro se conoce como haz transmitido y los menos
intensos que forman cierta simetría con el haz transmitido se denominan haces difractados.
Si los espectros están formados por puntos luminosos simétricos y bien definidos, se trata de un
material en estudio con estructura monocristalina. Si los espectros están formados por anillos
concéntricos, se trata de un material policristalino, siendo relacionados los diámetros de los anillos
con los espacios interplanares del cristal.
En la figura. II.11 se muestran las diferencias en forma y dimensiones de los patrones de difracción
obtenidos de una muestra en estudio. El análisis de un patrón de difracción de electrones comúnmente
se conoce como indexación de patrones. La indexación de patrones consiste en asignar los índices de
Miller (h k l) a los puntos o a los anillos luminosos de un patrón de difracción [II.12].
A través de la imagen que ofrece el MET se puede obtener un gran número de distancias interplanares
del cristal y compararlas con algunas distancias que presentan las tablas cristalográficas de
determinado material y así establecer el tipo de celda o fase que presenta el material en estudio.
En cuanto a resolución, el MET posee alta resolución lateral espacial, que es la consecuencia de varias
características del instrumento. En primer lugar, en el sentido más burdo, el MET tiene una alta
resolución espacial, ya que utiliza un haz de electrones. Este haz se enfoca en una pequeña zona de la
muestra, con un diámetro de aproximadamente 1μm. Más importante aún, la fuente de este haz es un

para prótesis
Capítulo II 30
cañón de electrones diseñado para emitir un haz altamente coherente de longitud de onda
extremadamente pequeña. Cuanto mayor sea el voltaje de funcionamiento de un MET, mayor es su
resolución espacial lateral [II.13].
Haz de electrones Imagen de Difracción
Cristal Puntos de
Simple Difracción
Textura de Cuasi-Anillos
Granos de Difracción
Orientación Anillos de
Aleatoria Difracción
Puntos de
Precipitado Difracción con
elongación
Líneas
Defecto continuas de
Intensidad
Figura II. 11.- Ilustración del patrón de difracción para diferentes tipos de estructuras
cristalográficas
Una de las desventajas del MET es la resolución de profundidad limitada. La información electrónica
de la dispersión en una imagen de MET se origina a partir de una muestra en tres dimensiones, pero
se proyecta sobre un detector de dos dimensiones (una pantalla fluorescente, una placa de la película,
o un arreglo de CCD, junto a una pantalla de TV). El MET ofrece dos métodos de observación de la
muestra, el modo de difracción y el modo de imagen.
II. 4.- Microscopía de Fuerza Atómica.
La Microscopía de Fuerza Atómica (MFA) es una técnica que permite obtener imágenes topográficas
con resultados confiables debido a su alta resolución en tres dimensiones en el espacio real de manera
muy sencilla y sin necesidad de una preparación tan rigurosa de la muestra. El Microscopio de Fuerza
Atómica (figura II.12) es un instrumento capaz de detectar cambios en la superficie de unos
nanómetros: tiene una resolución de 0.1 nm en z y 1 nm en x, y. Esto hace que identifique muy bien

para prótesis
Capítulo II 31
los mecanismos de deformación como dislocaciones, mediante la observación de las líneas de

deslizamiento y grietas. El microscopio se puede utilizar para examinar aislantes, semiconductores y
conductores [II.14].
Figura II. 12.- Imagen del microscopio de Fuerza Atómica

De igual forma, el MFA presenta la ventaja de proporcionar imágenes de la rugosidad que presenta la
superficie de la muestra con excelente contraste topográfico, con medidas directas de los valles y
crestas de la muestra, obteniéndose con ello imágenes reales de las características de la superficie
[II.15]. Esta técnica permite observar y manipular zonas de la muestra a nivel molecular y atómico.
Asimismo, este equipo brinda la posibilidad de ver y entender eventos a nivel molecular; de ahí que
se logré entender el desarrollo de ciertos procesos en varios de los campos de la investigación.
El principio de funcionamiento para este microscopio consiste en llevar una punta, la cual está
acoplada a un material de alta flexibilidad denominado “Cantilever” a establecer contacto con la
superficie de la zona muestra del material en estudio. La física que se involucra consiste en la
aplicación de una fuerza iónica de repulsión aplicada desde la superficie de la muestra a la punta, lo
cual provocará que el Cantilever se flexione hacia arriba. Esta se mide por medio de un haz de rayos
láser, el cual se refleja en un fotodetector y se calcula la fuerza aplicada al Cantilever. Al mantener la
fuerza constante mientras la punta pasa por toda la superficie elegida, la punta se moverá en sentido
vertical positivo o negativo siguiendo el perfil de la superficie. Estos movimientos son los que el
fotodetector registra y guarda en la memoria de la computadora como imagen topográfica de la
muestra [II.16]. En la figura II.13 se muestra un esquema del principio físico de funcionamiento del
MFA.
Hay diferentes tipos de contacto entre la punta y la superficie: por ejemplo tapping y contact. El
primero es el más utilizado, la punta oscila y pulsa la superficie. Una de las ventajas es que se puede
evitar que la punta se atasque en la capa de líquido que puede hallarse encima de las muestras a
condiciones ambientales. En el modo contact la punta escanea la muestra continuamente, este modo
opera más rápido que el tapping [II.17]. La topografía de la muestra se determina con una alta

para prótesis
Capítulo II 32
precisión. Se suele utilizar para materiales duros dado que la punta puede ser dañada en muestras
blandas [II.18].
Láser
Fotodetector
Punta de
Contacto
Cantilever
Escáner
Figura II. 13.- Esquema del principio físico del funcionamiento del MFA [II.17]
Estas técnicas constituyen un grupo de herramientas muy importante dentro de este campo, puesto
que mediante ellas no sólo se obtiene información sobre la densidad de las moléculas soportadas, sino
también de los detalles acerca de la estructura (orden), morfología (topografía) y composición. Ello
permite determinar no sólo el tamaño, orientación e interacción entre los dominios formados, sino
también obtener información de los posibles defectos de la película y, de esta forma, podemos
construir los modelos de organización de las moléculas en la película.
II. 5.- Nanoindentación
En la última década ha habido un considerable interés en la caracterización mecánica de películas
delgadas y de materiales con volúmenes pequeños usando ensayos con indentaciones sensibles a las
penetraciones con indentadores piramidales usualmente. El objetivo principal de dichos ensayos es
obtener valores del módulo elástico y dureza del material de lecturas experimentales de la carga del
indentador y la penetración.
La indentación es un método de ensayo que consiste en penetrar un material, del que se desconocen
las propiedades mecánicas, con un indentador (de otro material cuyas propiedades sí se conocen). La
nanoindentación instrumentada es una técnica de indentación a escala nanoscópica (figura II. 14), con
base en un preciso control de la carga (generalmente en el rango de los mN) y del desplazamiento en
profundidad, que sufre el indentador al penetrar en el material de estudio como consecuencia de la
carga aplicada [II.19]. Esta última se mide en nanómetros (aunque el rango está entre el nm y el µm)
y de ello adquiere su nombre esta técnica.

para prótesis
Capítulo II 33
Este ensayo es considerado como no destructivo, debido a las reducidas dimensiones de las huellas
remanentes que pueden quedar en el material, imposibles de ver a simple vista. La nanoindentación
permite el estudio del comportamiento de los materiales a nanoescala, pero también permite hallar
otras propiedades macroscópicas relacionadas con la viscoelasticidad o la tenacidad a fractura, por
ejemplo. Esta técnica se emplea principalmente en la caracterización de módulos elásticos y durezas
de materiales que, por ser excesivamente caros, difíciles de conseguir, de tamaños muy reducidos o
extremadamente delgados, no pueden ser ensayados mediante otras técnicas [II.19].
Figura II. 14.- Imagen del nanoindentador [II.19]

La principal dificultad que presenta la técnica de nanoindentación, se debe a la medición de la huella
residual. En nanoindentación no resulta viable la medición de la huella por su reducido tamaño (que
sólo se puede realizar con técnicas de microscopia de fuerza atómica), de modo que requiere de
métodos que relacionen los valores mesurables de profundidad de penetración con las propiedades a
estudiar (generalmente el módulo elástico y la dureza). Esto implica la necesidad de un exhaustivo
conocimiento de la geometría del indentador, con el fin de poder extrapolar el área de contacto, y así
poder analizar los resultados obtenidos. Para esto, se requieren unos métodos de cálculo y una teoría
sobre el contacto que son analizados en este capítulo.
II.5.1.- Tipos de indentadores
Los indentadores para los ensayos de nanoindentación por lo regular están hechos de diamante los
cuales se les ha dado forma y han sinterizado en una base de acero inoxidable. En los ensayos de
indentación, encontramos los indentadores esféricos, en donde la ecuación de Hertz se aplica
directamente, o indentadores piramidales. Los tipos más comunes de indentadores piramidales son el
Vickers de cuatro lados o el indentador Berkovich de tres lados. Estos indentadores pueden emplearse
en aire hasta una temperatura aproximada de 700 °C [II.20].

para prótesis
Capítulo II 34
El indentador esférico permite una fácil transición del contacto elástico al elástico-plástico, su uso es
muy conveniente en las mediciones de materiales suaves y para recrear el daño por contacto en
condiciones de servicio en el material. Este tipo de indentador tiene una forma cónica con punto
esferoidal para su fácil montaje [II.20].
El indentador Vickers es una pirámide de base cuadrada de diamante con un ángulo de 136° [II.20].
Estos suelen ser utilizadas en ensayos de microindentación.
El indentador Berkovich es generalmente utilizado en estudios de nanoindentación y tiene la ventaja
que las orillas de la pirámide están más fácilmente construidas para unirse en un solo punto. El radio
de la punta para un típico indentador Berkovich es de aproximadamente 150 nm cuando es nuevo,
después de 12 meses de uso es de ≈250 nm [II.21]. El ángulo del cono equivalente entre la normal a
la superficie de la muestra y la cara del indentador es 65.27º (figura II.15).
Las puntas puntiagudas generan un estado de plasticidad en el material desde el primer contacto. Esto
es debido al hecho que, en teoría, la punta tiene un área igual a cero y por lo tanto produce una
concentración de tensiones infinita. Las puntas puntiagudas pueden producir fisuras radiales en
materiales frágiles. Es importante que el indentador sea más duro que el material ensayado para que
no se deforme.
Para el caso de estudio en cuestión se empleará el indentador Berkovich debido a que es el más
conveniente para películas delgadas de dimensiones nanométricas.
65.3o
l a
Figura II. 15.- Ilustración de la forma del diamante Berkovich [II.21]

II.5.2.-Teoría de la nanoindentación
La deformación que se produce por la punta de nanoindentación genera una huella residual. Las teorías
de nanoindentación se centran en el cálculo de las áreas de contacto que se producen a carga máxima
y a máxima profundidad para luego extrapolar una presión de contacto que permita hallar la dureza
del material. Para ello requieren la medición de la profundidad y la carga, así como un exhaustivo
conocimiento de la geometría del indentador.
Los principios en los que se fundamenta actualmente el programa de análisis de ensayos de
nanoindentación fueron creados por Hertz y Sneddon hace varias décadas. Principalmente se trata de
modelos matemáticos con base en los diferentes comportamientos de los materiales: elásticos o elasto-
plásticos. Posteriormente, Oliver y Pharr [II.21] desarrollaron el método de análisis más empleado

para prótesis
Capítulo II 35
que, incorporando los principios que puntualizaron los primeros autores, permiten en la actualidad el
análisis de datos de un modo eficiente.
Constituye un método ampliamente aceptado para calcular dureza y módulo elástico, el cual viene ya
incorporado en el programa de los equipos de nanoindentación dinámica. Este método presenta una
técnica de análisis que tiene en cuenta la forma no lineal de la curva de descarga que se obtiene en la
mayoría de indentaciones y provee un procedimiento justificable físicamente para determinar la
profundidad de indentación plástica alcanzada.
La dureza y el módulo de elasticidad son las dos propiedades mecánicas más medidas frecuentemente
utilizando técnicas de indentación. Cuando se pulsa el indentador en la muestra, se produce
deformación elástica y plástica, formándose una impresión de la forma del indentador. Al retirar el
indentador, se recupera sólo la parte elástica del desplazamiento, [II.22]. La curva de carga-
desplazamiento se puede utilizar para determinar la dureza y el módulo elástico del material. La figura
II. 16 muestra el tipo de curvas que se pueden obtener de los ensayos de indentación. Este tipo de
información se obtiene cuando el indentador es posicionado en contacto con la superficie plana del
espécimen con un incremento constante de la carga. Ambos, carga y profundidad de la penetración,
son registrados.
P
Pmáx
dP
dh
h
hf he
hc ha
hmáx
Figura II. 16.- Curva típica de carga-descarga en nanoindentación [II.22].

En el ciclo de la indentación, la parte de la carga puede consistir de un contacto elástico inicial, seguido
de un flujo plástico, o cedencia a cargas más elevadas. En la descarga, si hubo cedencia del material,
la curva carga-desplazamiento sigue un patrón diferente hasta llegar a cero de carga aplicada, y una
impresión residual es proyectada en la superficie del material. La máxima profundidad de penetración
para una carga en particular, junto a la pendiente de la curva de descarga medida a la tangente al punto
de la carga máxima, da como resultado la medida de la dureza y del módulo elástico del material.
El efecto de la prueba de indentación para la geometría Berkovich se muestra en la figura II. 17 donde,
hc es la profundidad de contacto entre el indentador y el material, h s es la profundidad elástica, hf es
la profundidad después de la descarga residual, hmáx es la máxima profundidad de indentación y Pmáx
es la carga máxima aplicada [II.23], [II.21].
para prótesis
Capítulo II 36
Perfil de la Pmáx
superficie después Superficie
Forma del de retirar la carga inicial plana
indentador
hf hs a
hmáx Perfil de la superficie

hc
bajo carga
Deformación Zona de deformación elasto- Deformación
elástica plástica elástica
Figura II. 17.- Esquema del indentador Berkovich a carga máxima [II.23]
Como la nanoindentación solicita pequeñas regiones del material, se trata de una deformación local y
además toda la zona deformada está confinada por la presión hidrostática del resto del material.
Dependiendo del tipo de punta del indentador, se pueden obtener diferentes respuestas en el material.
Las puntas esféricas dan una respuesta elástica en el primer contacto. Eso quiere decir que la curva de
carga es igual a la curva de descarga y que la deformación del material es reversible. Aplicando un
indentador Berkovich con cargas más grandes, la deformación se vuelve elastoplástico e irreversible,
entonces produce una huella y la curva de descarga es diferente de la de carga [II.24].
Un método ampliamente aceptado para calcular dureza y módulo elástico es el propuesto por Oliver
y Pahrr en 1992 [II.21], el cual viene ya incorporado en el programa de los equipos de nanoindentación
dinámica. Este método presenta una técnica de análisis que tiene en cuenta la forma no lineal de la
curva de descarga que se obtiene en la mayoría de indentaciones y provee un procedimiento
justificable físicamente para determinar la profundidad de indentación plástica alcanzada.
La dureza H, se define como:
𝑃𝑚á𝑥 (II.13)
𝐻=
𝐴
donde Pmáx representa la carga máxima y A es el área de contacto proyectada. Para la geometría del
indentador Berkovich (figura II.15), el área de contacto proyectada A, puede determinarse a partir de
la profundidad hc, donde:
𝐴 = 3√3 ℎ2𝑐 𝑡𝑎𝑛2 𝜃 (II.14)
De acuerdo al indentador Berkovich 𝜃 = 65.27°, [II.25], entonces:
𝐴 = 24.5ℎ𝑐2 (II.15)

para prótesis
Capítulo II 37
En la curva carga vs desplazamiento, la profundidad de contacto es diferente a la máxima profundidad

de indentación en la carga máxima debido a la deformación elástica en la zona alrededor del
indentador. La profundidad de contacto está dada por la ecuación II.16.
𝑃𝑚𝑎𝑥 (II.16)
ℎ𝑐 = ℎ𝑚𝑎𝑥 − 𝜀
𝑆
El valor de ԑ es una constante que depende de la geometría del indentador. Para el indentador
Berkovich ε es 0,75 [II.21].
La rigidez de contacto, S, (ecuación II.17) es la rigidez medida experimentalmente de la porción
superior de los datos de descarga.
𝑑𝑃
𝑆= | (II.17)
𝑑ℎ ℎ=ℎ𝑚á𝑥
La misma puede ser calculada también por la ecuación II.18, la cual es llamada la ecuación canónica
de rigidez de Sneddon [II.26].
2
𝑆= 𝐸𝑟 √𝐴 (II.18)
√𝜋
La deformación elástica finita en el indentador, puede ser caracterizada por un módulo elástico
reducido Er. Con la ecuación (II.19) se puede modelar el contacto entre punta-muestra como el
contacto entre el indentador rígido y medio espacio isotrópico con módulo Er.
1 1 − 𝜈 2 1 − 𝜈𝑖2
= + (II.19)
𝐸𝑟 𝐸𝑒 𝐸𝑖
Donde Ei y νi son el módulo de Young y la relación de Poisson respectivamente del indentador, en el

caso de diamante Ei=1141 GPa y νi=0.07 [II.26]. Para el caso de la película delgada a estudiar Ee y ν
son el módulo de Young y la relación de Poisson respectivamente.
II.6.- Método del Elemento Finito
En la actualidad, el avance en el campo de la computación ha sido sustancial, involucrando en ello los
adelantos en el desarrollo de programas que resultan ser hoy poderosas herramientas de análisis. Así
se puede mencionar que en el área de diseño y cálculo se tienen paquetes de gran capacidad. Estos
paquetes de diseño y cálculo, tienen algo en común, que su procedimiento de análisis se fundamenta
en el Método del Elemento Finito (MEF).
El MEF se fundamenta principalmente en un planeamiento energético. El trabajo realizado se
convierte en energía potencial elástica. Esto es, la aplicación de la primera ley de la energía a
problemas elásticos. Asimismo, se supone que no hay deformación plástica, por lo tanto, la entropía
vale cero. Para este efecto, se emplea el análisis matricial, con el fin de facilitar su manejo en los
ordenadores. Su uso ha alcanzado las áreas de Transferencia de Calor, Mecánica de Fluidos,

para prótesis
Capítulo II 38
Hidráulica, Electromagnetismo, Estructuras, etc. Problemas que no hace mucho eran intratables por
su complejidad y que ahora con este Método son resueltos rutinariamente [II.27].
La idea básica del MEF, es la representación de un cuerpo o estructura por medio del ensamble de
subdivisiones llamados elementos finitos, como se muestra en la figura II.18. Estos elementos se
conectan por uniones llamados puntos nodales. Con esto, se discretiza el dominio reduciendo el
problema a un número finito de incógnitas. Consecuentemente, el comportamiento de la variable de
interés, temperatura, desplazamientos, velocidades, etc., respecto a los elementos, viene dado por los
valores nodales en cada uno de los elementos.
Nodos
Frontera entre
elementos
Elemento Finito
Figura II. 18.- Esquema del modelo de Elementos Finitos [II.27].

Al establecer el modelo de elementos finitos se determinan las ecuaciones matriciales de cada uno de
los elementos y con las propiedades de cada uno de estos para obtener las ecuaciones del sistema.
Éstas se ensamblan, considerándose las condiciones de frontera. Con esto último se obtiene un sistema
de ecuaciones lineales simultáneas, cuyo determinante no es cero. Esto hace que tenga una solución
distinta a la trivial. Al no introducir dichas condiciones de frontera, se genera una singularidad
numérica y la solución es la trivial. Dicho sistema calcula los desplazamientos nodales que sufre el
elemento (cuerpo estudiado) debido a las cargas aplicadas. En el caso de problemas de análisis de
esfuerzos, la interpolación aproxima la variación de los desplazamientos reales en cada elemento
finito. Así, la solución final permitirá obtener los desplazamientos dentro de los elementos, a partir de
los desplazamientos calculados en los puntos nodales (figura II.19). Es importante observar que un
modelo de desplazamientos puede ser expresado en diferentes formas, como funciones algebraicas o
trigonométricas.
Magnitud del
desplazamiento
Nodo (k) en el nodo (k)
Magnitud del
desplazamiento
Magnitud del
en el nodo (i)
desplazamiento
Nodo (i) en el nodo (j)
Nodo (j)
Figura II. 19.- Esquema de la vista en isométrico de un elemento triangular [II.27]

para prótesis
Capítulo II 39
Utilizando los desplazamientos nodales, se calculan las deformaciones unitarias. Con las relaciones
constitutivas del material, se determinan los esfuerzos. A partir de estos se evalúan los esfuerzos
principales y, finalmente, dependiendo de las características del material (frágil o dúctil) se aplica la
teoría de falla más adecuada.
Los resultados por este método son raramente exactos, sin embargo, los errores disminuyen
procesando más grados de libertad, y los resultados son demasiado precisos para propósitos de
ingeniería y son obtenidos a un costo razonable.
II.6.1.- Ventajas y limitaciones del Método del Elemento Finito
Algunas de las principales ventajas que presenta el Método del Elemento Finito [II.28], son:
 Sus aplicaciones se extienden a todo el dominio de la mecánica del medio continuo y

problemas físicos en general, que son gobernados por ecuaciones diferenciales.
 Es posible analizar cuerpos formados por distintos materiales, cuyas propiedades puedan
diferir, tales como: Módulo de elasticidad, conductividad térmica, resistencia eléctrica,
capacidad calorífica, calor específico y anisotropía, entre otros.
 La red o malla puede estar constituida de elementos de diferente tamaño o forma, pudiéndose
modelar exactamente la frontera del dominio de estudio.
 Se puede variar el tamaño y la forma de los elementos, de esta manera la malla de elementos
finitos se puede afinar y/o expandir según se requiera, para evaluar cuidadosamente aquellas
regiones consideradas como críticas.
 Posee la capacidad de analizar cuerpos con condiciones de fronteras discontinuas o mixtas, sin
problema.
Entre las limitaciones se puede mencionar que:
 Debido a la gran cantidad de cálculos involucrados en la solución, aún en problemas simples,
es necesario contar con algún programa de cómputo y un ordenador.
 Los valores obtenidos deben evaluarse cuidadosamente con resultados, ya sea experimentales
o analíticos.
 En los casos donde es necesario cambiar varias veces la geometría del dominio de estudio, se
requiere generar para cada ajuste de geometría, una malla diferente, lo cual hace que el análisis
sea más lento y tedioso. Por ejemplo, cuando se optimizan cambios de sección.
 Además, existen problemas complejos en los cuales el planteamiento es difícil, tal es el caso
de grietas, fractura, contacto, lubricación, filtración libre o transitoria, estudio de biomecánica,
etc. En la mayoría de estas situaciones el problema se vuelve no lineal o el material tiene
características ortotrópicas o anisotrópicas.

para prótesis
Capítulo II 40
II.7.- Metodología general
Determinación de propiedades ópticas y mecánicas de una película nanoestructurada

aplicada en recubrimientos para prótesis
Obtención de la solución
por el Método Sol-Gel
Determinación de
propiedades mecánicas por
Nanoindentación
(Módulo de Young y Dureza)
Deposición de la película de TiO2
con (Au+Pt)NPs mediante la
técnica de recubrimiento por Generación del
centrifugación modelo geométrico
con CAD
Generación de la
Medición del espesor a
malla e
través de Elipsometría
implementación de
las condiciones de
frontera
Determinación de
propiedades ópticas
n, k Aplicación de tratamientos térmicos Evaluación de la Evaluación de la Evaluación de la
para modificación del espesor integridad estructural integridad estructural de integridad estructural
(Horno, Recocido láser) de una película TiO2 una película TiO 2 con de una película TiO 2
con MEF (Au+Pt)NPs por MEF con AuNPs por MEF
Determinación del
espectro de absorción
Determinación experimental del Determinación de
efecto fototérmico y modelado la curva carga vs
numérico de la ecuación del efecto desplazamiento
de las películas
Solución Película
Cálculo de la dureza de
las películas por el
Método Oliver-Pahrr
Resultados y
Comparación
Discusión
Conclusiones
Figura II. 20.- Diagrama de flujo de la metodología general

II.8.- Sumario
En este capítulo se establecen los fundamentos teóricos del Método Sol-Gel empleado para la
obtención de recubrimientos nanoestructurados y se explica, el funcionamiento del Elipsómetro,
mediante el cual se pretende determinar el espesor de dichos recubrimientos. Además, se presentan
las bases para la determinación de la dureza, mediante pruebas de Nanoindentación así como del
Método del Elemento Finito, el cual permitirá realizar el análisis numérico. Las técnicas de
Microscopía electrónica de transmisión, Microscopía de fuerza atómica y Rayos X se analizaron para
para prótesis
Capítulo II 41
poder caracterizar las propiedades en cuanto a la estructura, morfología, espesor, composición

química de las películas delgadas. La aplicación de una sola de las técnicas no sería suficiente para
alcanzar nuestro objetivo en el trabajo. Teniendo conocimiento de las bases de las técnicas a utilizar
se puede proceder al establecimiento de las metodologías a emplear para la obtención de los
resultados.

para prótesis
Capítulo II 42
II.9.- Referencias
II.1. Brinker, C. J., Scherer, G., Sol-gel Science: The physics and chemistry of sol-gel processing,
Academic press, ISBN 0-12-134970-5.
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Sons, inc; New York, 1999.
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Quimica Nova, Vol. 25, No. 5, pp. 794-800, 2002.
II.5. Azzam, R. M and Bashara N. M., Ellipsometry and polarized light; North Holland personal
library; Amsterdam; Four impression, 1999.
II.6. Hecht, E., Optics, 2nd ed., Addison-Wesley, 1989.
II.7. Pedrotti, F.L., Pedrotti, L.S., Introduction to Optics, 2nd ed., Prentice Hall: New Jersey, 1993.
II.8. He, CN., Tian, F., Liu, SJ., Du, ZJ., Liu CJ., Li F. y Chen SQ., Characterization and magnetic
property of cabon coated metal nanoparticles and hollow carbon onions fabricated by CVD of
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1-5, 1952.
II.12. Cullity, B. D., Element of X-Ray diffraction, Ed. addison Wesley, 1978.
II.13. Amelinckx, S., Van, D., Van, J y Van, G., Electron Microscopy. Principles and fundamentals.
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II.16. Morita, S., Wiesendanger, R., Nanocontact Atomic Force Microscopy E. Meyer (Eds.), pp. 167-
173, 1995.
II.17. Jiménez, E., Gaillard, Y., Anglada, M., Instrumented indentation of layered ceramic Materials,
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II.18. Fisher, A.C., Critical review of analysis and interpretation of nanoindentation test data, Surface
& Coatings Technology, Vol. 200, pp. 4153-4165, 2006.

para prótesis
Capítulo II 43
II.19. ASM Handbook Formerly Tenth edition, Volume 2: Properties and Selection: Nonferrous
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II.22. Kushch, V.I., Dub, S.N., Litvin, P.M., Determination of the Young Modulus from Elastic
Section of the Berkovich Indenter Loading Curve, Journal of Superhard Materials, Vol. 29, pp.
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MgO, and YSZ single crystals, Journal of Alloys and Compounds, Vol. 386, pp. 261-264, 2005.
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Y2O3-stabilized cubic ZrO2 single crystals, Philosophical magazine. A, Physics of condensed
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II.25. Berkovich, E.S., Three-faceted diamond pyramid for micro-hardness testing, Ind. Diamond Rev,
Vol. 11, No. 127, pp. 129-133, 1951.
II.26. Sneddon, I. N., The relation between load and penetration in the axisymmetric Boussines
problem for a punch of arbitrary profile. Int, J. Eng. Sci, Vol. 3, pp. 47–57, 1965.
II.27. Fagan, M. J., Finite Element Analysis Theory and Practice, Longman Scientific and Thechnical,
Fisth published, 1992.
II.28. Gómez, I. E., Análisis Estructural del carro guiado de un autobús comercial, Escuela Superior
de Ingeniería Mecánica y Eléctrica, México, IPN, 2002.

para prótesis
CAPÍTULO III
Materiales y Métodos
Capítulo III 45
III.- Materiales y Métodos

III.1.- Metodología para la obtención de recubrimientos nanoestructurados mediante el método
sol-gel y procedimiento para la elaboración de los sustratos de acero AISI 316L
Las películas delgadas de dióxido de Titanio dopadas con nanopartículas de Oro fueron elaboradas
mediante la técnica denominada sol-gel. Se escoge el TiO2 ya que sus excepcionales propiedades lo
hacen adecuado para una amplia variedad de aplicaciones de películas delgadas [III.1, III.2]. Presenta
excelente transparencia óptica y buena estabilidad química, lo que lo hace muy atractivo como
revestimiento óptico [III.3, III.4]. Además constituye el metal con mayor seguridad para introducir
dentro del tejido y tiene buena biocompatibilidad.
Este método de preparación [III.5] consiste en tomar una solución precursora de sol-gel TiO2, la cual
contiene una solución de Ti(OC3H7)4 con concentración C = 0.05 Mol/L, pH = 1.25, junto con una
mezcla de agua/alca-óxido cuya razón de concentración molar (rw) es 0.8. La solución resultante,
llamada SG1, es almacenada en la oscuridad por al menos una semana antes de pasar a la etapa de
síntesis.
La solución precursora de las nanopartículas de Oro fue una solución estándar con una concentración
nominal de Oro de 1000 mg/L. Un pequeño volumen de esta última solución fue agregado con la
técnica de goteo a un recipiente que contenía la solución SG1; posteriormente fue agitada la solución
resultante con una paleta agitadora magnética. La razón molar de la mezcla resultante de
Au/Ti(OC3H7)4 fue 0.76 % (mol/mol), y esta última solución fue denominada SGG1.
La reducción fotocatalítica de los iones de Oro fue llevada a cabo en un reactor de irradiación
ultravioleta elaborado en el laboratorio de catálisis de la ESIQIE-IPN que cuenta con doce fuentes de
irradiación. Cada fuente de irradiación se compone de una lámpara Ultravioleta (8 W, Hitachi).
Figura III.1.- Imagen de la solución sol-gel de TiO2 con nanopartículas de Oro y Platino
Estas fuentes de irradiación electromagnética proveen un amplio rango de longitudes de onda que van
desde 320 a 390 nanómetros con longitud de onda de emisión, pico centrada en λmax = 355 nm y una
intensidad de energía óptica de 732 μW/cm2. Este procedimiento de exposición al reactor fue aplicado
a un volumen de 10 ml de la solución SGG1 por un tiempo de entre 15 y 20 minutos.

para prótesis
Capítulo III 46
Después de la exposición a la irradiación, el reactor fue desactivado y la solución sol-gel resultante

fue recuperada (figura III.1). La solución obtenida fue utilizada para revestir los sustratos de acero
AISI 316L (figura III.2 y figura III.3) con el fin de medir sus propiedades ópticas y mecánicas. Para
la obtención de los sustratos de acero AISI 316L, equivalentes a la prótesis, empleados en esta
investigación, se llevó a cabo el siguiente procedimiento:
1. Las probetas se obtuvieron de una barra de acero AISI 316L, las cuales fueron cortadas en una
cizalla mecánica McLane y maquinadas en un torno Automatic Seed Bench Lathe, modelo
Bv20EL-1. Se trabajó a bajas velocidades hasta lograr las medidas establecidas con base en la
Norma (ISO 14577-4:2007), para la realización de las pruebas experimentales.
Figura III.2.- Imagen de la maquinaria empleada para la obtención de los sustratos

2. El acabado espejo requerido en los sustratos para la aplicación de las películas, se logró a
través de una Pulidora tipo BUEHLER, modelo MetaServ 250, Grinder-Polisher (figura III.
3). Estas se realizaron en el Laboratorio del Centro de Nanociencias y Micro y
Nanotecnologías. Se emplearon lijas de 320, 400, 600, 800, 1000, 1200, 1500 y 2000, a 150
rpm y finalmente se utilizó una pasta de diamante para obtener un acabado con un grano lo
bastante fino como para poder depositar las películas en condiciones óptimas.
Figura III.3.- Pulidora empleada para la obtención del acabado espejo en los sustratos
3. Una vez pulidas las probetas con el acabado espejo se procedió a la limpieza de las mismas a
través de ondas ultrasónicas, usando un equipo de Ultrasonido Marca Branson 5510 (figura
III.4). depositándolas en un vaso de precipitado sumergidas en acetona y colocadas en el

para prótesis
Capítulo III 47
ultrasonido, durante 5 minutos. Esto con el propósito de eliminar los residuos de grasa en las
probetas de acero.
Figura III.4.- Ultrasonido empleado para limpieza de los sustratos

III.2.- Metodología para la deposición de los recubrimientos sobre los sustratos de acero AISI
316L mediante la técnica de recubrimiento por centrifugación
La técnica de recubrimiento por centrifugación [III.6], constituye una de las formas más simples y
utilizadas para preparar películas delgadas sobre sustratos planos. Esta técnica de fabricación de
películas delgadas conduce a la obtención de recubrimientos bastante uniformes, planos y de alta
calidad.
Esta técnica se materializa en un instrumento llamado recubridor por rotación, sobre el cual se
inmoviliza el sustrato de acero AISI 316L que representa el material de prótesis, mediante vacío
durante el proceso de rotación (figura III.5).
Solución sol-gel con
nanopartículas
Sustrato de acero
AISI 316L
equivalente a
prótesis
Figura III.5.- Esquema general de la técnica de recubrimiento por centrifugación

El proceso de recubrimiento por centrifugación se realizó en el laboratorio de catálisis de la ESIQIE-
IPN y consistió de varias etapas:

para prótesis
Capítulo III 48
- Etapa 1: Se depositó un volumen de solución de 200 µl mediante una pipeta sobre el sustrato
limpio inmovilizado, cubriendo toda la superficie (figura III. 6). La cantidad de material que aporta
este volumen está en exceso en relación a la cantidad que finalmente formará la película.
Solución de TiO2
Probeta de acero
con NPs de (Au+Pt)
inmovilizada
Pipeta de micro litros
Figura III.6.- Diagrama del procedimiento general para depositar la solución sobre el sustrato
de acero AISI 316L
- Etapa 2: El sustrato se aceleró a través de una fuente de poder de 12 voltios alcanzando una
velocidad de rotación de 3000 rpm (figura III.7). Debido a la fuerza centrípeta generada en el
movimiento rotatorio, la solución se esparce sobre toda la superficie del sustrato, y se expulsa parte
de ésta de forma agresiva.
Figura III.7.- Imagen del equipamiento empleado para el proceso de recubrimiento por
centrifugación
- Etapa 3: El sustrato gira a velocidad constante, y se produce un adelgazamiento gradual del
fluido, generalmente uniforme sobre toda la superficie. En función de la tensión superficial y
viscosidad del fluido, velocidad de rotación, etc., el espesor final de la película puede ser ligeramente
diferente en los bordes de la probeta (figura III.8). Durante esta etapa, la probeta continuó girando a
velocidad constante durante 3 min, y es la evaporación del disolvente el fenómeno predominante.
Como es evidente, la tercera etapa (control del flujo o caudal) y (control de la evaporación) es la etapa
que más impacto tiene en el espesor final de la película (recubrimiento). Este procedimiento fue
utilizado para cada capa depositada sobre el sustrato, ya que dependiendo del número de capas

para prótesis
Capítulo III 49
aplicadas varía el espesor de la película. Actualmente muchas tecnologías precisan de la fabricación

de películas de gran calidad, para lo cual hacen uso de este método [III.7], [III.8].
Figura III.8.- Imagen de la película delgada de TiO2 con NPs de (Au+Pt) adherida al sustrato
III.3.- Determinación del espesor de los recubrimientos de TiO2 con nanopartículas de Oro y
Platino mediante Elipsometría
La Elipsometría Espectroscópica es una técnica óptica de las más precisas y exactas, para la
caracterización de películas delgadas [III.9]. El espesor de los recubrimientos de TiO2 con
nanopartículas de Oro y Platino fue medido en el Centro de Nanociencias y Micro y Nanotecnologías
del IPN, usando el Elipsómetro Uvisel, modelo LT M200AGMS, marca HORIBA Jobin Yvon. Se
realizaron varias mediciones (figura III.9), para cada probeta, en la parte más uniforme de la película
delgada [III.10], utilizando los siguientes parámetros:
 Lámpara: Xenón a alta presión de 75 W.  Número de puntos: 81.
 Ángulo de Incidencia: 70°.  Configuración: Modulador: 0°
 Spot: 1200 m Analizador: +45°
 Rango espectral: 1.5 - 5.5 eV.  Adquisición: Reflexión
 Incremento: 0.0500 eV.  Modo: Estándar.
Figura III.9.- Imagen de la medición del espesor de los recubrimientos sobre acero mediante el
Elipsómetro

para prótesis
Capítulo III 50
El Elipsómetro empleado se apoya en los cambios de la polarización de la luz al reflejarse o

transmitirse en la muestra para hacer las mediciones. Estos cambios son el estado de polarización de
los rayos incidentes y reflejados, obteniéndose parámetros físicos como el espesor y ópticos como el
índice de refracción y el coeficiente de extinción.
III. 4.- Caracterización de las nanopartículas de Oro y Platino en TiO2 mediante Microscopía
Electrónica de Transmisión (MET)
La Microscopía Electrónica de Transmisión se empleó para la caracterización morfológica,
microestructural y composicional. El MET proporciona la posibilidad de observar detalles finos de la
estructura de la muestra por medio de un haz de electrones [III.11].
La preparación de la muestra a analizar en el MET se llevó a cabo en el Laboratorio de catálisis de la
ESIQIE-IPN. Se colocó una gota de solución de TiO2 con nanopartículas de Oro y Platino con la
pipeta en una rejilla de Cobre, sobre la cara con Carbono de la misma, debido a que es más estable en
esta zona. Posteriormente se dejó secar por completo durante 5 minutos y luego se guardó la muestra
en un porta muestras para MET (figura III.10).
Porta muestras
Rejilla de Cobre para MET
Preparación y secado
de la muestra
Figura III.10.- Diagrama de la preparación de la muestra para MET.

La muestra fue analizada en el Centro de Nanociencias y Micro y Nanotecnologías del IPN, mediante
el Microscopio Electrónico de Transmisión JEM-ARM200CF (figura III.11), con capacidad de
resolución atómica operando en modo TEM o STEM con voltajes de aceleración de 80 – 200 kV.
El microscopio cuenta con un cañón de electrones de cátodo frío (Cold Field Emission Gun, CFEG),
un corrector de aberración esférica CEOS para el modo STEM, lo que permite obtener imágenes con
resolución de hasta 78 picómetros y los detectores acoplados JEOL EDS con ventana de 100 mm2,
para realizar análisis químico mediante EDS (energy-dispersive x-ray spectroscopy) y EELS (electron
energy-loss spectroscopy) con resolución espectral de 0.3eV. Lo cual complementa las técnicas de
microscopía de imagen en campo claro y campo oscuro (BF/DF) y contraste Z (HAADF). La
imágenes se obtienen con una cámara Gatan Ultrascan 1000XP.

para prótesis
Capítulo III 51
Figura III.11.- Imagen del Microscopio Electrónico de Transmisión empleado para el estudio de la
muestra
III. 5.- Caracterización de los recubrimientos de TiO2 con nanopartículas de Oro y Platino
mediante Microscopía de Fuerza Atómica (MFA)
Los recubrimientos de TiO2 con nanopartículas de Oro y Platino fueron analizados por MFA con el
objetivo de conocer las características topográficas de los mismos. Esta técnica posibilita la obtención
de imágenes topográficas con resultados confiables debido a su alta resolución en tres dimensiones
[III.12]. Para estudiar el recubrimiento por medio del MFA fue necesario depositar las películas
delgadas sobre sustratos de vidrio (portaobjetos). Se empleó la misma técnica de aplicación de los
recubrimientos sobre el vidrio que la explicada anteriormente para los sustratos de acero. A través del
mismo procedimiento se lograron obtener los recubrimientos sobre vidrio (figura III.12).
Recubrimientos sobre
Portaobjeto el sustrato de vidrio
Materiales empleados para la

obtención del recubrimiento
Figura III.12.- Diagrama de la preparación de los recubrimientos para MFA

Los recubrimientos fueron analizados en el Centro de Nanociencias y Micro y Nanotecnologías del
IPN, mediante el Microscopio de Fuerza Atómica Bioscope Catalyst, Bruker (figura III.13). Este es
un equipo que por medio de una punta afilada escanea la superficie de la muestra.

para prótesis
Capítulo III 52
Figura III.13.- Imagen del Microscopio de Fuerza Atómica Bioscope Catalyst, Bruker
III.6.- Obtención del espectro de absorción mediante Espectroscopía UV-Visible
El espectro de absorción de la solución y de la película de TiO2 con nanopartículas de Oro y Platino
fue medido mediante el espectrofotómetro Perkin Elmer XLS UV–Visible (figura III.14). A partir de
este espectro se pudo obtener la absorbancia de las nanopartículas a una longitud de onda dada. Las
mediciones se realizaron en el Laboratorio de catálisis de la ESIQIE-IPN.
Figura III.14.- Imagen del Espectrofotómetro Perkin Elmer XLS UV–Visible

III.7.- Procedimiento experimental para modificación del espesor de los recubrimientos de TiO 2
con nanopartículas de Au y Pt
Se realizaron dos experimentos con base en técnicas diferentes (tratamiento térmico y recocido láser),
con el objetivo de obtener cambios en las películas estudiadas y poder comparar las mismas con las
no experimentadas, y a su vez comprobar si ambos métodos empleados para la modificación resultan
efectivos.
III.7.1.- Tratamiento térmico
Después de obtenidas las películas delgadas de TiO2 con nanopartículas de Au y Pt sobre el sustrato
de acero, a través de la técnica de recubrimiento por centrifugación y aplicando el mismo número de
capas en dos recubrimientos, se procedió al tratamiento térmico de una de las películas a 240 oC
durante 10 horas [III.13], en el horno (figura III.15).

para prótesis
Capítulo III 53
Figura III.15.- Imagen del Horno VULCAN empleado para el tratamiento térmico
Se mantuvo la otra película sin efecto de la temperatura con el fin de comparar los dos recubrimientos
dependiendo de la densificación o no de los mismos. Después de realizado el tratamiento térmico a
una de las películas, se procedió a la medición del espesor mediante Elipsometría de las dos para
comprobar si existían diferencias entre las mismas.
III.7.2.- Recocido láser
Se aplicaron películas de TiO2 con nanopartículas de Au y Pt sobre sustratos de vidrio a través del
mismo procedimiento de las aplicadas sobre los sustratos de acero. El espesor de dichas películas fue
medido usando el Elipsómetro (figura III.16), antes de la aplicación del recocido.
Figura III.16.- Ilustración de la medición del espesor de los recubrimientos sobre vidrio mediante el
Elipsómetro
Una vez conocido el espesor de las películas, se procedió a la irradiación de las mismas con el láser
Nd: YAG fuente de láser Continuum Modelo SL II-10, con longitud de onda de 532 nm, 4ns de
duración del pulso y un tiempo de irradiación de 25 segundos. Se realizó el haz de bombeo con
polarización lineal, un diámetro del haz de 6 mm y una tasa de repetición de 1 Hz. La energía empleada
fue de 35mJ y se colocó además una lente KPX088 de precisión de 1 pulgada (25,4 mm) de diámetro,
plano-convexa con una longitud focal efectiva de 75,6 mm, para lograr una irradiación homogénea en
toda la película. La aplicación del láser se llevó a cabo en el Laboratorio de Láser, con el objetivo de
modificar el espesor de la película también a través de ésta técnica (figura III.17).

para prótesis
Capítulo III 54
Montaje del experimento Lente

Láser
de irradiación plano-convexa
Figura III.17.- Diagrama del montaje experimental para la irradiación de las películas en vidrio
Después de irradiadas se procedió nuevamente a la medición de su espesor mediante Elipsometría
para conocer los cambios generados producto de la irradiación.
III.8.- Determinación del efecto fototérmico experimental de las películas delgadas sobre
sustratos de acero
Para la obtención de la respuesta fototérmica se estudiaron dos muestras (1-película de TiO2 con
nanopartículas de Oro y Platino sobre sustrato de acero, 2- película de TiO2 con nanopartículas de Oro
y Platino sobre sustrato de acero, tratada térmicamente), con el objetivo de conocer si se producen
comportamientos diferentes producto del tratamiento. Para ello se utilizó un láser Nd: YAG fuente de
láser Continuum Modelo SL II-10 con longitud de onda de 532 nm y 4 ns de duración del pulso. Se
realizó el haz de bombeo con polarización lineal, un diámetro del haz de 6 mm y una tasa de repetición
de 1 Hz. La energía empleada fue de 35mJ y se colocó además un filtro 50.8 x 50.8 mm de 1.0 OD de
546.1nm para evitar que se quemara la película. Mediante un circuito se midió la disipación térmica
con un sensor infrarrojo (figura III.18). A través de este circuito se obtuvo la señal electrónica, misma
que fue registrada cada 0.08 s.
Figura III.18.- Imagen del experimento para medir el efecto fototérmico de las películas
III.9.- Modelado numérico de la respuesta fototérmica de las películas delgadas sobre sustratos
de acero
El comportamiento fototérmico de las películas de TiO2 con nanopartículas de Au, fue analizado
también mediante una simulación numérica a partir de la ecuación (III.1).

para prótesis
Capítulo III 55
Dicha ecuación describe el calentamiento de las nanopartículas, lo cual ha sido reportado en otras
investigaciones [III.14, III.15]:
𝑑𝑇0 1
𝜌0 𝑐0 𝑉0 = 4 𝐼(𝑡)𝐾𝑎𝑏 𝑆0 − 𝑗𝜀 𝑆0 (III.1)
𝑑𝑡
Con las condiciones iniciales:

𝑇0 (𝑡 = 0) = 𝑇∞ (III.2)
donde 𝜌0 y c0 son la densidad y el calor específico,
V0 = 4π𝑟03 /3 es el volumen de una partícula esférica de radio r 0,
T0 - temperatura sobre el volumen de la partícula,
t - tiempo,
I - intensidad de la radiación láser,
S0 = 4π𝑟02 es el área superficial de esta partícula,
T∞ es la temperatura inicial,
Kab (r0, λ) es el factor de eficiencia de la absorción de energía de la radiación con longitud de onda λ
por una partícula esférica de radio r0 [III.16],
jε - densidad de flujo de energía retirado de nanopartículas por conducción de calor jc,
jev evaporación,
jr radiación
𝑗𝜀 = 𝑗𝑐 + 𝑗𝑒𝑣 + 𝑗𝑟 (III.3)
Se consideró una duración de impulsos de 4 ns para la excitación óptica sintonizado a 532 nm de

longitud de onda, 𝜌0 = 0.0235 Kg/cm3, C0 = 578.72 J/Kg K. Como condición inicial para el análisis
numérico se tomó una T∞ = 310 K como la temperatura inicial de la muestra [III.16].
III.10.- Determinación de propiedades mecánicas de las películas mediante Nanoindentación
Para la determinación de las propiedades mecánicas tales como, dureza y Módulo de Young, se
empleó el Nanoindentador TTX-NHT Berkovich de CSM instruments (figura III.19). Este dispositivo
tiene un rango de carga de indentación de 0,1 a 500 mN y su resolución es de 0.04 μN.
Figura III.19.- Imagen del nanoindentador TTX-NHT Berkovich

para prótesis
Capítulo III 56
La carga máxima aplicada a las películas fue de 0,5 mN. La velocidad de carga y descarga fue de 100
nm/min. Se realizaron cinco indentaciones en cada espécimen (figura III.20). La dureza y la
profundidad de penetración se obtuvieron utilizando las fórmulas de Oliver Parrh.
Figura III.20.- Imagen de indentaciones realizadas a las películas estudiadas

Una vez conocidas las propiedades mecánicas de las películas a través de la Indentación se procedió
al estudio de la integridad estructural de las mismas mediante el Método del Elemento Finito.
III. 11.- Metodología para la simulación numérica mediante el MEF de la indentación en los
especímenes
Con el fin de simular correctamente el fenómeno de Indentación y obtener el comportamiento
mecánico de las películas, se empleó un penetrador con ángulo de 65.27o medido desde el eje vertical,
así como las propiedades mecánicas de los materiales implicados. Para esto se utiliza un análisis de
contacto (figura III.21, figura III.22 y figura III.23).
Indentador de
diamante
Película delgada
de TiO2 con
Nanopartículas
Acero clínico
316L
Figura III.21.- Esquema del indentador y la muestra en estudio

La geometría de las muestras tiene simetría alrededor del eje y, por lo tanto se modeló sólo un octavo
del modelo. En esta simulación numérica se considera que la película tiene un comportamiento elasto-
plástico perfecto mientras que el penetrador y el sustrato son elásticos. Se utilizaron tres tipos de

para prótesis
Capítulo III 57
elementos; 1) 59 elementos de contacto Conta174, 2) 59 elementos tipo targe170 y 3) 3016 elementos

sólidos (SOLID 186) (figura III.22 y figura III.23).
Película delgada
59 elementos tipo
TARGE 170
Indentador
59 elementos tipo
CONTA 174
Figura III.22.- Par de contacto empelado para la simulación

Los elementos de contacto (CONTA174) se colocan a lo largo de la superficie inferior del penetrador
y los elementos targe (TARGE170), fueron localizados a lo largo de la superficie superior de la
película (figura III.22). La indentación se simuló mediante la aplicación de desplazamiento en la
dirección y (figura III.23). Se presiona la superficie inferior del penetrador contra la superficie
superior de la película, ejerciendo así los elementos de contacto contra los elementos target. El
contacto se supone que es sin fricción.
La indentación se realiza por varios pasos de desplazamiento. La carga y descarga son simuladas.
Todos los materiales son modelados usando el elemento SOLID186. Para este análisis, se llevaron a
cabo 114 pasos. En el proceso de carga se consideraron 74 pasos. El incremento de carga en cada paso
fue 1.486 nm en la dirección y.
El sustrato de acero clínico tiene una malla con 299 elementos sólidos. La película delgada tiene una
malla con 1600 elementos sólidos. La malla de la indentador de diamante tiene 999 elementos sólidos
(figura III.23).
Se estudiaron tres películas delgadas con características diferentes. Primeramente se analizó una
película delgada de TiO2 con nanopartículas de Au. Posteriormente, una película delgada de TiO2 con
nanopartículas de Au y Pt y, finalmente, se estudió el comportamiento de una película de TiO 2 sin
nanopartículas con la intención de conocer el comportamiento mecánico de cada una de ellas y sus
diferencias. Con este estudio es posible observar el comportamiento mecánico de recubrimiento con
nanopartículas objeto de estudio de esta investigación.

para prótesis
Capítulo III 58
Indentador
Desplazamientos
del Indentador en
la dirección
negativa del eje y Película delgada
Acero clínico
316L
Simulación de la descarga
Simulación de la carga
Restricción en
todas las
direcciones y
rotaciones de la
base del Acero
316L
Figura III.23.- Malla del modelo y aplicación de las condiciones de frontera y de carga
III.12.- Sumario
En este capítulo se detallan los materiales y metodologías empleados para la obtención de los
recubrimientos mediante el Método Sol-Gel y para la deposición del recubrimiento por centrifugación,
el cual permite la obtención de películas con muy buenas propiedades. Se plantea la determinación
del espesor de los recubrimientos mediante Elipsometría. Esta es una técnica con gran precisión. Se
realiza la caracterización de las películas tanto morfológica, composicional, como topográfica
mediante las técnicas de Microscopía Electrónica de Transmisión, Microscopía de Fuerza Atómica y
Rayos X. Se estudia la ecuación que describe el efecto fototérmico de las películas nanoestructuradas,
así como dos métodos para la modificación del espesor de las mismas. Además se establecen las
condiciones para la determinación de las propiedades mecánicas (dureza y Módulo de Young),
mediante pruebas de Nanoindentación. Finalmente se establece la metodología para la obtención del
modelo geométrico a analizar con base en el Método del Elemento Finito.

para prótesis
Capítulo III 59
III.13.- Referencias
III.1. Wei, D.T., Ion beam interference coating for ultralow optical loss, Appl. Opt, Vol. 28, No. 14,
pp. 2813–2816, 1989.
III.2. Kim, H.S., Gilmer, D.C., Campbell, S.A., Polla, D.L., Leakage current and electrical breakdown
in metal-organic chemical vapor deposited TiO2 dielectrics on silicon substrates, Appl. Phys.
Lett, Vol. 69, No. 25, pp. 3860–3862, 1996.
III.3. Wiggins, M.D., Neison, M.C., Aita, C.R., Phase development in sputter deposited titanium
dioxide, J. Vac. Sci. Technol, Vol. 3, pp. 772–776, 1996.
III.4. Suhail, M.H., Mohan Rao, G., Mohan, S., DC reactive magnetron sputtering of titanium—
structural and optical characterization of TiO2 films, J. Appl. Phys, Vol. 71, No. 3, pp. 1421–
1427, 1992.
III.5. Trejo, M., Contribution of the two-photon absorption to the third order nonlinearity of Au
nanoparticles embedded in TiO2 films and in ethanol suspension, J. Phys. Chem. C, Vol. 114,
No. 22, pp. 10108–10113, 2010.
III.6. Organic Light-Emitting Devices: A Survey; Springer-Verlag: New York, 2004.
III.7. Geng, Y. Y., Gu, D. H., Gan, F. X., Materials Science and Engineering B-Solid State Materials
for Advanced technology, pp. 110-115, 2004.
III.8. Ishihara, Y., Hirai, T., Sakurai, C., Koyanagi, T., Nishida, H., Komatsu, M., Thin Solid Films,
Vol. 411, No. 50, 2002.
III.9. Tompkins, H. G., Spectroscopic Ellipsometry and Reflectrometry, 1999.
III.10. Vedam, K., Spectroscopic Ellipsometry: Thin Solid Films, 1998.
III.11. The principles and practice of electron microscopy, Second edition, Ian M. Watt, Editorial
Cambridge University Press, pp. 102-146, 1997.
III.12. Sánchez, M. E., Ruiz, M. A., Ortiz, A., Rivera, M y Álvarez, C. “Síntesis y caracterización de
materiales moleculares de ftalocianinas metálicas en el módulo electroquímico del microscopio
de fuerza atómica”, Revista mexicana de física, Vol. 51, No. 5, pp. 535–541, 2005.
III.13. Langlet, M., Jenouvrier, P., Kim, A., Manso, M and Trejo, M., J. Sol-Gel Sci. Tech, Vol. 26,
pp. 759–763, 2003.
III.14. Pitsillides, C.M., Joe, E.K., Wei, X., Anderson, R.R and Lin, C.P., Biophys. J, Vol. 84, p. 4023,
2003.
III.15. Zharov, V.P., Galitovsky, V and Viegas, M., Appl. Phys. Lett, Vol. 83, p. 4897, 2003.
III.16. Bohren, C.F and Huffman, D.R., Absorption and Scattering of Light by Small Particles, Wiley,
New York, 1983.

para prótesis
CAPÍTULO IV
Resultados y Discusión
Capítulo VII 61
IV.- Resultados y Discusión

IV.I.- Resultados obtenidos por elipsometría del espesor y de las propiedades ópticas de las
películas de TiO2 con nanopartículas de Au y Pt
Una vez obtenidas las películas homogéneas a través del método sol-gel y la técnica de recubrimiento
por centrifugación, se procedió a la medición de su espesor. La elipsometría permitió obtener algunas
de las propiedades ópticas fundamentales n y k, de gran interés para la caracterización de las películas
delgadas y su posible aplicación. Se obtuvieron con una gran precisión los valores del espesor (Tabla
IV.1), consistiendo en una serie de parámetros matemáticos y ajustes. Se hizo uso de la simulación
mediante un programa informático con base en el método matricial, empleando la fórmula de
dispersión Adachi – New Forouhi.
Tabla IV. 1.- Valores del espesor obtenido para las películas delgadas mediante Elipsometría
Espesor Capas Tratamiento

Muestra X2
(nm) aplicadas Térmico (T.T)
1 30.80 4.04 1 sin T.T

2 200.35 4.03 4 sin T.T
3 250.16 4.01 5 sin T.T
4 37.75 4.00 2 con T.T
5 118.22 4.04 8 con T.T
6 60.31 4.02 4 con T.T
En la figura IV.1 se muestra el comportamiento de las propiedades ópticas obtenidas para las películas
analizadas durante las pruebas de Elipsometría Espectroscópica. Donde n es el índice refracción, el
cual se produce cuando la luz pasa de un medio a otro con diferente densidad, generándose una
relación entre, la velocidad de la luz en el vacío y la velocidad de propagación de una longitud de
onda determinada en una sustancia o película, (curva azul, los puntos son las mediciones
experimentales y la línea es el ajuste).
Éste aumenta en la región ultravioleta y tiende a disminuir con el aumento de la longitud de onda
[IV.1]. Presenta estrecha relación con la densidad de la película y permite realizar un estudio vectorial
debido a las propiedades vectoriales de la luz.
El coeficiente de extinción k (curva roja), el cual describe un cambio en la velocidad de fase y
amplitud, respectivamente, de la onda electromagnética propagándose por un medio, está relacionado
con la absorción de la luz y la resonancia, posibilitando la transferencia de energía mecánica en las
películas estudiadas.

para prótesis
Capítulo VII 62
Longitud de onda (nm)

Figura IV.1.- Gráfica de las propiedades ópticas n y k, de los recubrimientos
El coeficiente de extinción tiende a disminuir hasta cierto valor de longitud de onda y luego aumenta
[IV.2], obteniéndose un valor de k>0. Esto indica que la película presenta propiedades
semiconductoras. Ambas propiedades ópticas son obtenidas a partir del ajuste del modelo y son
dependientes de la longitud de onda [IV.3], y de la densidad de la película; lo cual brinda la posibilidad
de establecer un estudio más completo del comportamiento de los recubrimientos propuestos para
aplicar en prótesis.
IV.2.- Caracterización de las nanopartículas de Au y Pt en base de TiO2 mediante (MET)
Para la caracterización de las nanopartículas existen diversas técnicas. La que más comúnmente se
requiere para cualquier estudio es la microscopía electrónica de transmisión y la de alta resolución.
Estas técnicas permiten el estudio del tamaño de las nanopartículas y de su dispersión, así como la
estructura de los átomos que se aglomeran formando las mismas. Se obtienen micrografías en campo
claro y campo oscuro con el objetivo de mostrar en la misma región ambas variantes. También debido
a que se puede establecer que el campo claro brinda detalles que no se logran visualizar claramente
en campo oscuro y a su vez el campo oscuro muestra contrastes que no se reflejan en campo claro.
a) b)

para prótesis
Capítulo VII 63
c) d)
Figura IV.2.- (a) Micrografía de MET de (Au+Pt) NPs en campo claro. (b) Micrografía de MET de
(Au+Pt) NPs en campo oscuro. (c) HRTEM de (Au+Pt) NPs. (d) HRTEM de una nanopartícula
mostrando los planos atómicos y su orientación cristalográfica así como la inserción de la
transformada de Fourier
Las micrografías de MET se observan en la figura IV.2(a) mostrándose en este caso la imagen en
campo claro de las nanopartículas en base de TiO 2, donde se puede observar con claridad que todas
las partículas se encuentran sobre la matriz. En la figura IV.2(b) la misma micrografía en campo
oscuro no muestra la base de TiO2 en su totalidad, y se logran observar algunas sombras mas oscuras
que no se reflejan en campo claro. Estas son algunas de las diferencias que se presentan en la misma
imagen a través de campo claro y campo oscuro. Las nanopartículas muestran en su mayoría una
morfología que tiende a ser esférica y una distribución uniforme del tamaño de las mismas sin
presencia de aglomerados con dimensiones entre los 9 y 13nm de diámetro.
Con el propósito de conocer la orientación de los planos atómicos de las nanopartículas así como su
estructura y patrón de difracción se realizaron micrografías de alta resolución. La figura 2(c)
corresponde a una imagen donde se llega a observar los planos atómicos de las mismas así como de
su base de TiO2. En la figura IV.2(d) se aprecia a mayor detalle la distancia entre los planos atómicos,
que es de 0.204nm en la nanopartícula, revelando una orientación cristalográfica preferencial en el
plano (200), lo cual nos indica que los planos son paralelos a la superficie del sustrato [IV.4]. La
inserción representa el patrón de difracción que se genera en la sección analizada, el cual indica que
la nanopartícula exhibe una estructura totalmente cristalina.
Para una mejor caracterización de la película delgada se hizo el análisis de la composición química
(figura 3(b)). Se realizó por medio de espectroscopía de dispersión de energía de rayos X (EDS). Se
tomó como referencia de estudio la zona de nanopartículas (figura 3(a)), para obtener su composición.
Como lo indica el espectro EDX, se encuentran presentes el Pt y Au pertenecientes a las
nanopartículas, Ti correspondiente a la base en que se encuentran y Cu atribuido a la rejilla donde está
soportada la muestra. Para cada elemento se muestra su nivel energético, predominando en este caso
de estudio el Au con el mayor pico en el espectro [IV.5].

para prótesis
Capítulo VII 64
a) b)
Conteos
Energía (keV)
Figura IV.3.- (a) Micrografía de (Au+Pt) NPs adquiridas por modo STEM. (b) Espectro EDX para
(Au+Pt) NPs adquiridas por modo STEM
Debido a que existe gran interés por conocer si las nanopartículas en estudio son bimetálicas, a través
del espectro EDX se procede al mapeo de la región donde se obtuvieron rayos X. Con el mapeo
realizado encontramos resultados interesantes debido a que se pudo detallar que las nanopartículas
estudiadas en nuestra muestra son bimetálicas. Se demuestra por primera vez la formación de
nanopartículas bimetálicas en la preparación de las películas delgadas bajo el procedimiento descrito
en esta investigación. Estas nanopartículas presentan mayor eficiencia que sus análogos
monometálicos, permitiendo la obtención de propiedades nuevas y únicas [IV.6]; cobrando gran
importancia el estudio de las mismas. En la figura IV.4 se muestra la distribución elemental, donde se
puede establecer que como elemento predominante se encuentra el Au con un % atómico del 92.07 y
ya en menor proporción el Pt con un 7.93%. Este comportamiento de la nanopartícula se debe a que a
pesar de que la solución con la que fue preparada la muestra contiene la misma concentración de Au
que de Pt (1:1), se produce una mayor nucleación y cristalización del Au.
a) b)

para prótesis
Capítulo VII 65
c)
Figura IV.4.- Micrografías de la distribución elemental de una nanopartícula bimetálica (a) Au. (b)
Pt. (c) Au y Pt
IV.3.- Caracterización de las películas delgadas de TiO2 con nanopartículas de Au y Pt mediante
(MFA)
Mediante la MFA se obtuvo la caracterización topográfica de la película delgada de 17 nm de espesor,
depositada sobre sustrato de vidrio, como se puede observar en la figura IV.5 la geometría de las
nanopartículas tiende a ser similar a las analizadas por MET. Se muestra en dos dimensiones los
contrastes generados producto de las protuberancias de las nanopartículas.
Figura IV.5.- Micrografías de MFA en dos dimensiones de la película de TiO2 con NPs de (Au+Pt)
En la figura IV.6 se muestran las micrografías en tres dimensiones de la rugosidad de la película
delgada y se puede estimar a través de esta técnica que el valor promedio de la misma, es de
aproximadamente 1.15 nm. Lo cual pudiera ser de gran utilidad para su aplicación en prótesis.
para prótesis
Capítulo VII 66
Figura IV.6.- Micrografías de AFM en tres dimensiones de la película de TiO 2 con NPs de (Au+Pt)
IV.4.- Espectroscopia UV-Visible
El espectro de absorción UV-Visible de la solución de nanopartículas de Au y Pt (1:1) en TiO2, es
presentado en la figura IV.7. Se muestra una banda de resonancia del plasmón de superficie (SPR)
aproximadamente a 547 nm. No se observa gran contribución del Pt debido a que se produce una
mayor fotoreducción del Au, lo cual fue descrito también en MET mediante la distribución elemental.
El Au resultó más favorable a reducirse ganando más electrones, lo que explica que el plasmón se
encuentre más cercano al de este elemento. Indicando también el espectro la presencia de
nanopartículas de Au y Pt de alrededor de 12nm de diámetro, corroborado anteriormente mediante
MET. La literatura [IV.7, IV.8] reporta el pico de absorción de nanopartículas de Au alrededor de 500
a 550 nm.
Figura IV.7.- Espectro de absorción de la solución TiO2 con nanopartículas de Au y Pt

para prótesis
Capítulo VII 67
En la figura IV.8 se muestra el espectro de absorción UV-Visible de la película de TiO2 con

nanopartículas de Au y Pt.
Figura IV.8.- Espectro de absorción de la película de TiO2 con nanopartículas de Au y Pt

En ella se observan diferencias significativas con respecto a la solución anteriormente analizada
(figura IV.7). Para el caso de la película, la banda de resonancia del plasmón de superficie (SPR) se
encuentra aproximadamente en 303 nm y se produce una menor absorbancia de 0.206. Al formarse la
película, se genera un cambio sustancial en su comportamiento, recorriéndose el pico de absorción
también hacia una longitud de onda mas pequeña.
IV.5.- Modificación del espesor de los recubrimientos de TiO 2 con nanopartículas de Au y Pt
IV.5.1.- Tratamiento térmico
Se realizó un tratamiento a una de las muestras a 240 oC durante 10 horas. Los resultados que se
obtuvieron fueron las mejoras en cuanto a los grados de densificación y policondensación [IV.5], con
respecto a la película obtenida a través del mismo método de sol-gel pero sin efecto de la temperatura.
Lográndose además, una muestra mecánicamente más resistente, capaz de soportar la abrasión o daños
relacionados a los cuales será sometida durante su posible aplicación. Ambas muestras se realizaron
aplicando la misma cantidad de capas. Se obtuvo como resultado que en una de éstas al aplicarse el
tratamiento térmico, su espesor disminuye 140 nm en relación a la que no se le aplicó temperatura.
Lográndose a través de este método estudiado la modificación del espesor (figura IV.9). Este
comportamiento se debe al fenómeno de adsorción que se genera con la aplicación de la temperatura
a la película. Los átomos de la película delgada son retenidos en la superficie del sustrato quedando
conformada una capa concentrada totalmente adherida producto de la adsorción.

para prótesis
Capítulo VII 68
Figura IV.9.- Gráfica de la modificación del espesor por tratamiento térmico

IV.5.2.- Recocido láser
Como consecuencia de la irradiación láser sobre las películas de TiO2 con nanopartículas de Au y Pt,
se obtiene un aumento en el diámetro de las mismas [IV.9]. Se registró mediante el elipsómetro un
incremento en el índice de refracción de las películas (figura IV.10), lo cual ha sido reportado por
otros autores [IV.10, IV.11].
Figura IV.10.- Gráfica del comportamiento del índice de refracción de la película de TiO 2 con
(Au+Pt)NPs con y sin recocido láser
Es bien conocido que el índice de refracción de las películas de TiO2 está relacionada con la fase de
cristal (anatasa o rutilo), el tamaño cristalino y las densidades de las películas [IV.12]. Esto explica

para prótesis
Capítulo VII 69
dicho comportamiento obtenido. La curva de color azul representa el índice de refracción de la

película antes de ser irradiada con valor de 2.59 y la curva roja despues de ser irradiada con valor de
2.65.
Se obtuvo que es posible con la irradiación, la modificación del espesor de la película (figura IV.11)
donde con una aplicación del láser de solo 25 segundos se logra la disminución del mismo (Tabla
IV.2). Lográndose establecer con estos resultados la modificación del espesor de películas delgadas a
través de ambos métodos.
Figura IV.11.- Gráfica de la modificación del espesor a través de recocido láser

Tabla IV. 2.- Valores de la modificación del espesor con la aplicación del recocido láser
Espesor antes de ser Espesor después de

Especimen X2
irradiadas ser irradiadas
TiO2 con NPs de (Au+Pt) 34.79 nm 29.54 nm 3.36
IV.6.- Comportamiento fototérmico experimental y numérico de las películas

Las correspondientes respuestas fototérmicas experimentales y numéricas de las películas se muestran
en la figura IV.12. Se realizaron para este análisis un promedio de 10 mediciones en el laboratorio en
las mismas condiciones. Se puede detallar que los resultados experimentales y los obtenidos por
simulación numérica muestran gran similitud, para las dos películas analizadas [IV.13]. Los puntos
rojos corresponden a la simulación numérica obtenida por la ecuación que describe el efecto y la línea
verde representan los datos experimentales.
Se observa un comportamiento diferente para cada muestra en las mismas condiciones de modelado.
Se produce un aumento de la temperatura de 0,6 °c, para el caso de la película sin aplicación de
temperatura y 0,35 oc, para la película tratada térmicamente.

para prótesis
Capítulo VII 70
De acuerdo con esta respuesta se produce disminución de la absorción de calor en la película tratada
térmicamente, que se explica de acuerdo con el espesor mínimo de la misma (figura IV.12(b)). A
mayor espesor y volumen se genera una mayor absorción de calor lo que explica el comportamiento
presentado en la figura IV.12(a).
a)
b)
Figura IV.122.- Gráficas de la respuesta fototérmica experimental y numérica a) TiO2 con

nanopartículas de (Au+Pt); b) TiO2 con nanopartículas (Au+Pt) tratada térmicamente
Se puede predecir que el aumento de temperatura en la película estudiada provoca un cambio en el
volumen de la misma. Observándose diferencias en la absorción de calor de las películas debido a la
modificación del espesor producto del tratamiento térmico aplicado a una de estas.

para prótesis
Capítulo VII 71
IV.7.- Propiedades mecánicas del recubrimiento de TiO2 con nanopartículas de Au y Pt a través

de Nanoindentación
El conocimiento de las propiedades mecánicas resulta de vital importancia, ya que permite la
caracterización mecánica de la película y la realización del análisis numérico, con vistas a analizar su
integridad estructural. Se obtuvieron las propiedades mecánicas mediante varias pruebas
experimentales de indentación, con base en el método Oliver-Pahrr para un espesor de recubrimientos
de TiO2 con nanopartículas de Au y Pt. Los resultados se muestran en la tabla IV.3.
Tabla IV. 3.- Propiedades mecánicas obtenidas por nanoindentación
Espesor Módulo de Dureza

Espécimen
(nm) Elasticidad (GPa) (GPa)
Recubrimiento de TiO2 con NPs de 250 104 2.0

(Au+Pt) sobre sustrato de acero
IV.8.- Resultados de la simulación numérica mediante el MEF de la película delgada de TiO2, la

película de TiO2 con nanopartículas de Au y Pt y la película de TiO2 con nanopartículas de Au
Las propiedades mecánicas de los materiales implicados en la simulación se muestran en la tabla IV.4.
Estos parámetros han sido reportados por otros autores [IV.14]. En la literatura [IV.15], las
propiedades mecánicas y la relación de Poisson para revestimientos similares concuerdan con los
resultados experimentales.
Tabla IV. 4.- Propiedades mecánicas de los materiales para la simulación
Relación Esfuerzo
Módulo de Comportamiento
Materiales de de
Elasticidad del material
Poisson Cedencia
Película de TiO2 con Elasto-plástico 205 MPa

76 GPa 0.43
nanopartículas de Au [IV.14]
Elasto-plástico 140 MPa
Película de TiO2 [IV.15] 13.3 GPa 0.27
Película de TiO2 con 104 GPa 0.41 Elasto-plástico 185 MPa

nanopartículas de Au+Pt
Elástico
Sustrato de Acero clínico [IV.16] 200 GPa 0.33
Elástico
Indentador Berkovich [IV.15] 1140 GPa 0.07
Se realizaron tres simulaciones considerando tres diferentes modelos de películas delgadas (tabla
IV.4). Se analizó el campo de esfuerzos mediante el MEF de una película de TiO2 como punto de
partida para conocer su comportamiento sin aporte de nanopartículas. Para estos análisis fueron
necesarios 114 pasos en total, 74 pasos de carga y 40 pasos de descarga, el incremento del

para prótesis
Capítulo VII 72
desplazamiento en cada paso de carga fue de 1.486 nm en la dirección y. Los resultados del primer
análisis numérico de indentación se muestran en la figura IV.13. Para la película delgada de TiO2
(figura IV.13), el valor máximo de esfuerzo de Von Mises fue 140 MPa localizado en el punto de
indentación. Estos resultados fueron consistentes con otros estudios comparativos reportados en la
literatura [IV.17], donde en el caso de Berkovich los bordes generan altas tensiones.
Figura IV.13.- Ilustración de los esfuerzos de Von Mises para la película delgada de TiO2
Con el fin de conocer la contribución que puede ofrecer el dopaje de nanopartículas en una muestra,
se analizó una película delgada de TiO2 con nanopartículas de Au y Pt. (Fig. IV.14).
Figura IV.14.- Ilustración de los esfuerzos von Mises para una película delgada de TiO2 dopado con
Au y Pt

para prótesis
Capítulo VII 73
Los resultados del análisis numérico se muestran en la figura IV.14, donde se puede observar como
se distribuye el campo esfuerzos para las cargas aplicadas [IV.17]. Para la película delgada de TiO2
dopado con Au y Pt (figura IV.14), el valor máximo de esfuerzo de von Mises es 185 MPa y se
encuentra en el punto de indentación. Por último, la simulación de una película delgada de TiO2 con
nanopartículas de Au se realizó con el objetivo comparar los resultados del recubrimiento que se está
proponiendo en esta investigación con películas con características similares.
Figura IV.15.- Ilustración de los esfuerzos von Mises para una película delgada de TiO2 dopado con
Au
En la figura IV.15 se muestra el campo de esfuerzos obtenido, generándose los mayores esfuerzos en
la zona de indentación. Asi mismo, se obtuvo un esfuerzo máximo de 205 MPa, localizado en el punto
de indentación. Esta película muestra tener mayor resistencia por lo que pudiera ser considerada para
próximas investigaciones.
IV.9.- Comparación de los resultados numéricos y experimentales de la película delgada de TiO2
con nanopartículas de Au y Pt
En el ensayo de nanoindentación realizado a la película de TiO 2 con nanopartículas de Au+Pt se
obtuvo la curva de carga vs desplazamiento. La curva representa las etapas de carga y descarga
aplicadas desde donde es posible ver la profundidad de indentación para la máxima carga aplicada.
Se puede afirmar que las diferencias en la trayectoria de carga y descarga se debe al comportamiento
elastoplástico de la película. A través del análisis numérico llevado a cabo por el Método del Elemento
Finito, también fue posible obtener la curva de carga vs desplazamiento, para la película de TiO2 con
(Au+Pt)NPs. Los resultados numéricos y experimentales de la curva carga vs desplazamiento de la
película de TiO2 con nanopartículas de Au y Pt muestran comportamiento similares reafirmando en
ambos casos el comportamiento elastoplástico del material. (figura IV.16).

para prótesis
Capítulo VII 74
Figura IV.16.- Gráfica de la curvas carga vs desplazamiento numérica y experimental para una
película delgada de TiO2 con (Au+Pt)NPs
IV.10.- Comparación de los resultados numéricos de la película delgada de TiO 2 y la película de
TiO2 con nanopartículas de Au y Pt.
Con la simulación mediante el MEF de la película delgada de TiO 2 también se obtuvo su curva carga
vs desplazamiento.
Figura IV.17.- Gráfica de la curva carga vs desplazamiento para una película de TiO2 y una película
de TiO2 con (Au+Pt)NPs
para prótesis
Capítulo VII 75
En el caso de la película delgada de TiO2 con nanopartículas de Au y Pt, la curva presenta un

comportamiento diferente en comparación con los resultados obtenidos para la película de TiO 2
(figura IV.17). Esto es consecuencia de las nanopartículas de Au y Pt que modifican las propiedades
de la película. Las diferencias en el comportamiento de las curvas se debe a la influencia de las
nanopartículas las cuales ofrecen una mayor resistencia al recubrimiento.
IV.11.- Comparación de los resultados numéricos de la película delgada de TiO 2 con
nanopartículas de Au y Pt y la película de TiO2 con nanopartículas de Au
En la figura IV.18 se muestran las curvas para las películas con nanopartículas. Se puede observar un
comportamiento muy similar entre ambas películas. Existe una pequeña diferencia producto de que la
película con nanopartículas de Au puede soportar una carga ligeramente mayor.
Figura IV.18.- Gráfica de la curvas carga vs desplazamiento para ambas películas

nanoestructuradas
IV.12.- Comparación de los resultados numéricos y experimentales de la dureza de la película
delgada de TiO2 con nanopartículas de Au y Pt
El comportamiento mecánico de la película de TiO2 con nanopartículas de Au y Pt, se analizó además
mediante la determinación de su dureza, obtenida por el método de Oliver-Pharr a través de las pruebas
de nanoindentación. Sobre la base de la curva carga vs desplazamiento adquirida en MEF, fue posible
obtener también los valores de dureza para la película. Los valores para ambos métodos están
reportados en la tabla IV.5.
Los resultados experimentales y numéricos de la dureza de la película no muestran diferencias
significativas entre ellos, por lo que resultan confiables los valores obtenidos para la caracterización
mecánica de la película.

para prótesis
Capítulo VII 76
Tabla IV. 5.- Resultados numéricos y experimentales de la dureza de la película de TiO2 con
(Au+Pt)NPs
Resultados numéricos Resultados experimentales
(Au+Pt)NPs (Au+Pt)NPs
Pmáx (mN) 0.46 0.51
hc (nm) 101.25 100
H (GPa) 1.79 2.0
IV.13.- Comparación de los resultados numéricos de la dureza de las películas delgadas
Se realizó una comparación de la dureza de las películas estudiadas mediante MEF con el porpósito
de hacer notar las diferencias entre las mismas (tabla IV.6). La película de TiO2 con nanopartículas
de Au y Pt ofrece mejoras en las propiedades mecánicas con respecto a la película delgada de TiO 2,
[IV.18]. Este resultado constituye un alto potencial para el desarrollo de recubrimientos capaces de
aumentar la durabilidad y el rendimiento de los componentes protésicos. Resultando ser más favorable
para la aplicación en prótesis, ya que tiene una mayor resistencia y puede soportar grandes
desplazamientos dentro de un sistema que transfiere cargas. Los resultados obtenidos concuerdan con
los reportados por otros investigadores [IV.19] donde se realizaron estudios similares para otros fines.
Tabla IV. 6.- Resultados numéricos de la dureza de las películas
Película de Película de TiO2 Película de TiO2

TiO2 con (Au+Pt)NPs con AuNPs
Pmáx (mN) 0.22 0.46 0.48
hc (nm) 85 101.25 98
H (GPa) 1.24 1.79 2.04
Cabe señalar que las películas con nanopartículas presentan un comportamiento similar, resultando
tener mejores propiedades la muestra con nanopartículas de Au. Esta puede ser una opción de análisis
para estudios futuros.
IV.14.- Sumario
En este capítulo se plantean los resultados obtenidos de la investigación realizada. Se obtienen
propiedades ópticas de la película de TiO2 con nanopartículas de Au y Pt. Se realiza la caracterización
del recubrimiento y de las nanopartículas, estableciendose su composición. Se obtiene la modificación
a través de tratamientos térmicos del espesor de la película. Las propiedades mecánicas se conocen
mediante pruebas de indentación y con esto se evalúa la integridad estructural de la película mediante
el MEF, logrando conocer el comportamiento mecánico de la misma. También se realiza una
comparación con otras películas.

para prótesis
Capítulo VII 77
IV.15.- Referencias
IV.1. Abeles, F., Optical Properties of Solids, Ed. North-Holland, Publishing Company, London, UK,
1972.
IV.2. Hodgson, J.N., Optical Absorption and Dispersion in Solids, Chapman and Hall Ltd., 11 New
fetter Lane London EC4, 1970.
IV.3. Forouhi, A. R and Bloomer, F., Handbook of Optical Constants of Solids, 1991.
IV.4. Iordanova, I., Antonov, V., Gurkovsky, S., Changes of microestructure and chemical properties
of cold-rolled low carbon steel due to its surface treatmentr by Nd: glass Pulsed laser, Surface
and coating technology, Vol. 153, pp. 267-275, 2002.
IV.5. Langlet, M., Jenouvrier, P., Kim, A., Manso, M and Trejo, M., J. Sol-Gel Sci. Tech, Vol. 26, pp.
759–763, 2003.
IV.6. Attard, G., Casadesús, M., Macaskie, E. L., and Deplanche, K., Langmuir, Vol. 28, p. 5267,
2012.
IV.7. García, J., Mondragón, A., Hernández, J.M and Maldonado, J.L., Opt. Mat. Vol. 3, No. 61,
1994.
IV.8. Yu, J., Yue, L., Liu, S., Huang, B and Zhang, X. J., Colloid and Interf. Sci, Vol. 334, No. 58,
2009.
IV.9. López, A., Torres, C., Rangel, R., Reyes, J. A., Santana, G., Alonso, J. C., Ortiz, A and Oliver,
A., Modification of the nonlinear optical absorption and optical Kerr response exhibited by nc-
Si embedded in a silicon-nitride film, Optics Express, Vol. 17, No. 12, 2009.
IV.10. Ito, A., Masumoto, H., and Goto, T., Materials Transactions, Vol. 44, p. 1599, 2003.
IV.11. Marzán, L.M., Giersig, M and Mulvaney, P., Langmuir, Vol. 12, p. 4329, 1996.
IV.12. Brinker, C.J., Frye, G.C., Hurd, A. J and Ashley, C.S., Thin Solid Films, Vol. 201, No. 97,
1991.
IV.13. García, J.A., Martínez, C.L., Torres, C.R., Trejo, M., Martínez, H., Torres, C., Photothermal,
photoconductive and nonlinear optical effects induced by nanosecond pulse irradiation in multi-
wall carbon nanotubes, Materials Science and Engineering B, Vol. 194, pp. 27–33, 2015.
IV.14. Maharaj, D and Bhushan, B., Scale effects of nanomechanical properties and deformation
behavior of Au nanoparticle and thin film using depth sensing nanoindentation, Beilstein
Journal of Nanotechnology, Vol. 5, pp. 822–836, 2014.
IV.15. Biplab, R., Guangneng, Z., Junghyun, C., Titanium Oxide Nanoparticles Precipitated from
Low-Temperature Aqueous Solutions: III. Thin Film Properties, J. Am. Ceram. Soc, Vol. 95,
No. 2, pp. 676–683, 2012.
IV.16. Materials and the Environment: Eco-informed Material Choice Michael F. Ashby chapter 15,
p. 488, 2013.

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Capítulo VII 78
IV.17. Johnson, K., Contact mechanics: Cambridge Univ Pr., 1987.

IV.18. Torres, D., Torres, C., Vega, O., Cheng, J. C., Rodríguez, L., Crespo, A., Oliver, A., Structured
strengthening by two-wave optical ablation in silica with gold nanoparticles, Opt. Laser
Technol, Vol. 75, pp. 115-122, 2015.
IV.19. Vera, E., Arroyo, R., Santos, J., Moreno, K., Simulación de prueba de nanoindentación para
UHMW-PE con recubrimiento de SiO2, Multidisciplinary Research Symposium, 2001.

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Capítulo VII 79
CONCLUSIONES
 Con el empleo del método de Sol-Gel y la técnica de recubrimiento por centrifugación se
obtuvieron películas nanoestructuradas homogéneas.
 Se obtuvo un espesor de 250 nm mediante elipsometría para la película de TiO2 con
nanopartículas de Au y Pt analizada mecánicamente, así como el índice de refracción y el
coeficiente de extinción.
 La solución de nanopartículas de Au y Pt en TiO2, presenta una banda de resonancia del
plasmón de superficie (SPR) aproximadamente a 547 nm. Para el caso de la película se
encuentra aproximadamente en 303 nm, generándose una menor absorción con respecto a la
solución.
 Las nanopartículas tienden a ser esférica con dimensiones entre los 9 y 13nm de diámetro. Se
obtiene el patrón de difracción detallándose una estructura cristalina de la película.
 Se logra establecer mediante MET la formación de nanopartículas bimetálicas de Au y Pt, en
las películas delgadas obtenidas bajo el procedimiento descrito en esta investigación, con una
mayor proporción de Au debido a la mayor reducción de este elemento.
 La caracterización topográfica mediante MFA permitió estimar el valor promedio de la
rugosidad del recubrimiento nanoestructurado, de aproximadamente 1.15 nm, considerándose
pudiera ser de gran utilidad para su aplicación en prótesis.
 Con el tratamiento térmico en el horno se obtuvo una disminución del espesor de la película
delgada de 140 nm, lográndose también una modificación con el recocido láser y con ello el
aumento del índice de refracción.
 Del análisis fototérmico se observó que los resultados experimentales y los obtenidos por
simulación numérica mostraron gran similitud, para las dos películas. Generándose diferencias
en la absorción de calor de las películas debido a la modificación del espesor producto del
tratamiento térmico aplicado a una de estas, lo cual se explica en que a menor volumen menor
absorción de calor.
 El recubrimiento analizado mediante Nanoindentación presentó una dureza de 2.0 GPa y un
Módulo de Elasticidad de 104 GPa.
 El análisis numérico realizado mediante el MEF muestra el comportamiento elastoplástico de
las películas evaluadas, en donde es posible observar la distribución del campo de esfuerzos.
También se obtuvo la curva fuerza-deformación usando un análisis de contacto multipasos.
 Los resultados numéricos y experimentales de la dureza y la curva carga vs desplazamiento
muestran similitud reportándose un ligero aumento en los resultados experimentales.
 La película de TiO2 con nanopartículas de Au y Pt presentó mejores propiedades mecánicas
con respecto a la película delgada de TiO2, por lo que constituye un alto potencial como

para prótesis
Capítulo VII 80
recubrimiento capaz de aumentar la durabilidad y el rendimiento de los componentes

protésicos.
RECOMENDACIONES Y TRABAJOS FUTUROS

 Realizar estudios de biocompatibilidad del recubrimiento de TiO2 con nanopartículas de Au y
Pt, para la posible aplicación a prótesis.
 Desarrollar películas con nanopartículas de otros metales que ya han sido probados en la salud
para otros fines.
 Estudiar recubrimientos de diferentes espesores con el fin de establecer cual resulta más
adecuado para la aplicación a prótesis.

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ANEXOS
84
A.I.- Publicaciones

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90

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INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA MECÁNICA Y

“DETERMINACIÓN DE PROPIEDADES ÓPTICAS Y

ING. DAYVIS FERNÁNDEZ VALDÉS

MÉXICO, D.F. DICIEMBRE-2015.

CARTA CESIÓN DE DERECHOS

Ing. Dayvis Fernández Valdés

Determinación de propiedades ópticas y mecánicas en una película nanoestructurada aplicada en recubrimientos

Determinación de propiedades ópticas y mecánicas en una película nanoestructurada aplicada en recubrimientos

Determinación de propiedades ópticas y mecánicas en una película nanoestructurada aplicada en recubrimientos

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II.2.- Elipsometría Espectroscópica ......................................................................................................... 23

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III.10.- Determinación de propiedades mecánicas de las películas mediante Nanoindentación .................. 55

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Determinación de propiedades ópticas y mecánicas en una película nanoestructurada aplicada en recubrimientos

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Determinación de propiedades ópticas y mecánicas en una película nanoestructurada aplicada en recubrimientos

La realización de este trabajo de Maestría fue posible gracias al proyecto Multidisciplinario,

Determinación de propiedades ópticas y mecánicas en una película nanoestructurada aplicada en recubrimientos

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El conocimiento de dichas propiedades complementa la investigación del comportamiento del

Determinación de propiedades ópticas y mecánicas en una película nanoestructurada aplicada en recubrimientos

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I.- Antecedentes Generales de materiales nanoestructurados

Figura I.1.- Principales aplicaciones de la nanotecnología [I.4]

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I.2.- Concepto de Nanopartículas y Aplicaciones

Filosilicatos Nanotubos de Carbón Metales

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Figura I.3.- Fuentes comunes de nanopartículas en el medio ambiente [I.6]

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Figura I.5.- Imagen de nanopartículas para incrementar la eficiencia de dispositivos electrónicos

Figura I.6.- Imagen de nanopartículas de Oro [I.12]

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Figura I.7.- Ilustración de nanopartículas de Oro en la terapia del cáncer [I.14]

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Figura I.8.- Clasificación de nanomateriales [I.25]

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nanoestructurado, la copa se ve de color verde cuando la luz es reflejada, en cambio, se ve de color

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Figura I.11.- Esquema del plasma spray, [I.30]

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Tipo Condición Tensión de Límite elástico Elongación (%)

316L Recocido 505 195 40

Terminado 605 295 34

Trabajado 860 690 12

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I.8.- Planteamiento del problema

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I.46. Xiao, F.J., Silicon-substituted hydroxyapatite composite coating by using vacuum-plasma

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II.- Fundamentos Teóricos

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Figura II. 2.- Esquema de la estructuración de un gel [II.1]

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