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_________________________
C.I. 1717092330
CERTIFICACIÓN
Certifico que el presente trabajo que lleva por título “Estudio de procesos para
la captura de CO2 desde el gas asociado de petróleo y fuentes fijas de
combustión para utilizarlo en recuperación mejorada en el campo Edén
Yuturi EPF bloque 12 operado por Petroamazonas EP”, que, para aspirar al
título de Ingeniero de Petróleos fue desarrollado por Byron Danilo Reinoso
Paredes, bajo mi dirección y supervisión, en la Facultad de Ciencias de la
Ingeniería; y cumple con las condiciones requeridas por el reglamento de
Trabajos de Titulación artículos 18 y 25.
_________________________
C.I. 1705134102
DEDICATORIA
A Dios por encima de todas las cosas, por estar conmigo en todo momento y
darme la fuerza y voluntad necesaria para cumplir con este objetivo
trascendental en mi vida.
A mis padres, María Cecilia Paredes y Pablo Danilo Reinoso por brindarme su
amor y dedicación, por transmitirme siempre ese ánimo y entusiasmo para
lograr mis metas y objetivos por cuenta propia, por siempre creer y jugársela
por mí, pero sobre todo por su esfuerzo, guía y apoyo incondicional a lo largo
de mi vida y de mi carrera académica que han hecho de mí, la persona que
actualmente soy, sencillamente ustedes han sido, son y serán siempre mis
padres pero sobre todo mis grandes amigos.
“El éxito no llega por suerte, es el sacrificio y esfuerzo de todos los días, meses
y años de trabajo”
AGRADECIMIENTO
Agradecer a Dios por darme la fortaleza espiritual necesaria para poder cumplir
con este objetivo propuesto en mi vida.
A mis padres primero por darme el gran regalo de la vida y por todo el esfuerzo
realizado por brindarme la mejor herencia que los padres pueden dar a sus
hijos, la educación. Mi gratitud eterna a ustedes por siempre regalarme su
constante apoyo y voz de aliento a cambio de nada, por creer siempre en mis
capacidades y metas propuestas, gracias por enseñarme sus valores morales
sobre todo la responsabilidad y perseverancia, pilares fundamentales para
lograr esta gran meta en mi vida, simplemente un Dios les pague eterno ya que
no existen palabras para describir todo el amor, cariño, gratitud y admiración
que siento hacia ustedes.
RESUMEN xii
ABSTRACT xiii
1. INTRODUCCIÓN 1
1.1. GENERALIDADES 2
1.1.1. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA 2
1.1.2. JUSTIFICACIÓN 4
1.1.3. OBJETIVOS DEL PROYECTO 8
1.1.3.1. Objetivo General 8
1.1.3.2. Objetivos Específicos 8
2. MARCO TEÓRICO 9
i
2.6.3.2.1.1. Descripción de un proceso típico en una planta de
aminas 23
2.6.3.2.1.2. Aminas 27
2.6.3.2.1.3. Propiedades Físicas de las Aminas 27
2.6.3.2.1.4. Selección de la solución de alcanolaminas 28
2.6.3.2.1.5. Tipos de aminas que se utilizan en la absorción de
gases ácidos 29
2.6.3.2.1.6. Concentración de amina en la solución 32
2.6.3.2.1.7. Factores que influyen en la selección de un solvente 32
2.6.3.2.1.8. Reacciones de las alcanolaminas con CO2 / H2S 33
2.6.3.2.1.9. Reacciones Secundarias 34
2.6.3.2.1.10. Problemas de Espumación 34
2.6.3.2.1.11. Causas de la espumación 36
2.6.3.2.1.12. Soluciones para el fenómeno de espumación 37
2.6.3.2.1.13. Ventajas del uso de Aminas 37
2.6.3.2.1.14. Desventajas del uso de Aminas 38
2.6.3.2.2. Absorción física con sólidos 38
2.6.3.2.2.1. Proceso Selexol 39
2.6.3.2.2.2. Proceso Rectisol 39
2.6.3.2.2.3. Proceso Solvente Flúor 40
2.6.3.2.2.4. Proceso de lavado de agua 40
2.6.3.2.3. Absorción Híbrida o Mixta 40
2.6.3.2.3.1. Proceso Sulfinol 41
2.6.3.2.3.2. Proceso Amisol 41
2.6.3.2.3.3. Proceso Flexsorb 41
2.6.3.2.4. Adsorción Física 42
2.6.3.2.4.1. Adsorción con Tamices Moleculares 43
2.6.3.2.4.2. Características de los tamices moleculares 47
2.6.3.2.4.3. Capacidades de adsorción 48
2.6.3.2.4.4. Ciclos de adsorción 49
ii
2.6.3.2.4.5. Adsorción a través de esponjas de hierro 51
2.6.3.2.4.6. Adsorción a través de materiales de carbón 52
2.6.3.2.5. Métodos Criogénicos 53
2.6.3.2.6. Separación mediante membranas 54
2.6.4. CAPTURA EN OXICOMBUSTIÓN 57
2.6.4.1. Ciclo de vapor-oxicombustión por calentamiento indirecto 58
2.6.4.2. Turbina de gas-oxicombustión por calentamiento directo 59
2.6.4.3. Ciclo de vapor – oxicombustión por calentamiento directo 59
2.6.5. CAPTURA EN PRECOMBUSTIÓN 59
2.6.6. TECNOLOGÍAS EMERGENTES PARA LA SEPARACIÓN DE CO2
60
2.6.6.1. Reacción de adsorción mejorada 60
2.6.6.2. Reactores de membrana para producción de hidrógeno con
captura de CO2 60
2.6.6.3. Reformado en micro canales 60
2.6.6.4. Conversión de metano a hidrógeno y carbono 61
2.6.6.5. Tecnologías basadas en óxido de calcio 61
2.6.6.6. Reformado por chemical looping 61
3. METODOLOGÍA 62
iii
3.3. ANÁLISIS DEL CONTENIDO DE CO2 PRESENTE EN EL GAS
ASOCIADO AL PETRÓLEO QUE INGRESA AL EPF 80
3.3.1. Proyección de la cantidad de CO2 en el gas asociado al petróleo
que ingresa a los compresores de alta presión SK 9300/9400 81
3.3.2. Proyección de la cantidad de CO2 en el gas asociado al petróleo
que ingresa a los generadores SG 83
iv
4.2.2.1. Ciclo de Adsorción 125
4.2.2.2. Ciclo de Regeneración 125
NOMENCLATURA 142
BIBLIOGRAFÍA 144
ANEXOS 149
v
ÍNDICE DE TABLAS
Tabla 1. Requisitos del gas natural según norma NTE INEN 2489 6
Tabla 14. Valores pseudocríticos para hallar la viscosidad del gas 106
vi
Tabla 16. Capacidad de adsorción de diferentes desecantes 110
Tabla 18. Resumen de resultados del cálculo mediante tamiz molecular 123
Tabla 21. Estimación del costo total del sistema con DEA 133
Tabla 22. Estimación del costo total del sistema con tamiz molecular 133
vii
ÍNDICE DE FIGURAS
viii
Figura 18. Fotografía de un compresor booster 70
Figura 29. Pronóstico del contenido de CO2 en el gas natural que ingresa a los
compresores 82
Figura 30. Pronóstico del contenido de CO2 en el gas natural que ingresa a los
generadores SG 84
ix
Figura 34. Diagrama de proceso con tamiz molecular 124
x
ÍNDICE DE ANEXOS
ANEXO # 1 149
ANEXO # 2 150
ANEXO # 3 154
ANEXO # 4 155
ANEXO # 5 156
xi
RESUMEN
xii
ABSTRACT
This graduation project had as main objective to define a process for recovering
CO2 from the associated petroleum gas in surface facilities of Eden Yuturi
whereby the current processes to remove and capture the CO2 (post-
combustion, oxy-combustion and pre-combustion) were described as well as
those that are under development.
Specifically for this graduation project the analysis and design of a plant CO2
removal by Diethanolamine DEA and molecular sieve was performed,
characterizing and quantifying the CO2 in the natural gas stream in the EPF to
thus knowing how many pounds per day of CO2 exist also a series of
calculations were performed for sizing equipment and for heat and power
requirements necessary to remove and capture CO2 from natural gas.
xiii
INTRODUCCIÓN
1. INTRODUCCIÓN
1
La cantidad de incremento del petróleo recuperable de cada sucesivo
tratamiento generalmente declina del realizado previamente, hasta que este
ya no es viable económicamente para inyectar más CO2.
1.1. GENERALIDADES
2
gas asociado de petróleo en sus centros de facilidades, es por ello que la
estatal ha desarrollado estudios previos del comportamiento de la
producción de gas asociado específicamente en el EPF campo Edén
Yuturi bloque 12 con el propósito de analizar mediante registros
cromatográficos, mediciones y pronósticos de la producción la cantidad
de gas requerida para generación eléctrica purga y pilotos así como la
cantidad de metano y de CO2 presente en el gas asociado.
3
Hay que tomar en cuenta que el contenido de metano presente en el gas
de baja presión, según los registros cromatográficos que dispone
Petroamazonas es mínimo (5%), los componentes pesados (isobutano
en adelante) suman el 42% y la presencia de un 13% de dióxido de
carbono, hacen que esta corriente de gas requiera de un tratamiento
previo para usarse como combustible para los generadores SG del EPF,
mermándose la cantidad de gas disponible para generación.
Es por ello que se puede mejorar la calidad del gas de alta, media y baja
presión así como aprovechar de mejor manera el CO 2 presente en el gas
natural asociado al petróleo del EPF mediante la implementación de
procesos de captura de CO2 con el objetivo de implementar proyectos a
futuro que permitan de una manera técnica y económicamente viable
utilizar el CO2 como mecanismo de recuperación mejorada de petróleo
cuya aplicación puede ayudar a recuperar entre 10 y 20% del petróleo
original en sitio, lo cual podría parecer poco, pero resulta increíble para la
industria petrolera de acuerdo con las tasas de recuperación y
producción actuales, ya que típicamente sólo 30% del aceite de un pozo
petrolero puede extraerse con los métodos tradicionales, por tanto,
quedan enormes cantidades de petróleo por recuperar de los puntos de
extracción actuales o incluso de los ya abandonados.
1.1.2. JUSTIFICACIÓN
4
de CO2 desempeñaría un papel importante en la reducción de las
emisiones de gases de efecto invernadero a la atmósfera mediante el
aprovechamiento responsable de éste gas a través de la inyección o
contención del mismo ya sea en yacimientos de petróleo y gas
depletados, acuíferos u océanos.
Cabe recalcar que la corriente de CO2 debe ser altamente pura es decir
que no deben existir gases condensables ya que estos al licuarse
5
pueden provocar daños a los compresores, corrosión en los equipos y
tuberías, por tal razón y según la normativa de transporte,
almacenamiento y manejo del gas natural se debe cumplir con lo
establecido en la normativa NTE INEN 2 266 y las establecidas por los
organismos de control en su ámbito de competencia, como se muestra
en la tabla 1.
Tabla 1. Requisitos del gas natural según norma NTE INEN 2489
6
procesos como recuperación mejorada de petróleo EOR o como
inyección de gas con fines de levantamiento artificial dentro del campo
Edén Yuturi bloque 12.
Es por ello que siendo la inyección de CO2 uno de los métodos más
prometedores y más utilizados para programas de recuperación
mejorada de aceite y tomando en cuenta las condiciones geológicas de
entrampamiento, conocimientos de las propiedades del reservorio,
calidad del petróleo, data histórica de producción y precios actuales del
petróleo nos permite deducir que estamos en las mejores condiciones
para poner en ejecución el primer proyecto de inyección de CO2 para la
recuperación mejorada de petróleo en nuestro país.
7
1.1.3. OBJETIVOS DEL PROYECTO
8
MARCO TEÓRICO
2. MARCO TEÓRICO
Es por ello que ante los informes de cambio climático provocado por las
emisiones de CO2 hace que hoy en día se genere un gran interés por la
investigación de tecnologías eficientes de captura, desarrollándose
rápidamente métodos eficientes para implementar en las industrias que
utilizan combustibles fósiles para generar energía, las mismas que son
responsables de casi el 50% de las emisiones de CO2 en el mundo.
9
La capacidad técnica para remover CO2 de las fuentes fijas de emisión en
la actualidad ya se ha establecido; sin embargo hoy en día son muy pocas
las manifestaciones a gran escala de esta tecnología, principalmente por
los costos que implica y en la mayoría de los casos las tecnologías
individuales no han sido integradas al nivel que estaba previsto.
10
Tabla 2. Análisis cromatográfico de una muestra de gas de pozo
N2 8,12 8,18
metano 28,71 50,65
CO2 8,57 5,50
Etano 11,54 10,86
H2S 0,01 0,01
Agua 2,60 4,08
propano 14,89 9,55
i-butano 5,57 2,71
n-butano 8,56 4,17
i-pentano 5,55 2,18
n-pentano 2,74 1,08
i-hexano 0,10 0,04
n.hexano 2,09 0,69
i-heptano 0,95 0,31
Condiciones operación de Gas proceso
11
yacimientos que no contienen petróleo, que en este caso es gas no
asociado.
El gas natural, posee también una serie de contaminantes los mismos que
pueden tener una alta incidencia en el tratamiento del gas, debido a que,
si estas impurezas están en cantidades altas, provocan que el gas tenga
que ser debidamente tratado en procesos especiales adecuados, con el
principal objetivo de disminuir la concentración de éstas sustancias
contaminantes, y por consiguiente logrando que el gas se encuentre
dentro de los rangos adecuados para sus diferentes usos. Las impurezas
que presenta el gas natural son:
12
Monóxido de Carbono (CO)
Dióxido de Carbono (CO2)
Sulfuro de Carbonilo (COS)
Disulfuro de Carbono (CS2)
Mercaptanos (RSH)
Nitrógeno (N2)
Agua (H2O)
Oxígeno (O2)
Mercurio (Hg)
“Si el gas está destinado para ser utilizado como combustible para
rehervidores, calentadores de fuego directo o para motores de
compresores puede aceptarse hasta 10 granos de H2S / 100 PCN”.
(Scribd, 2014)
13
2.4. FUENTES FIJAS DE COMBUSTIÓN EN LA INDUSTRIA DE
PRODUCCIÓN DEL PETRÓLEO
14
pesados. Al salir de esta etapa el crudo va a deshidratación, donde el
sistema de calentadores eleva su temperatura de entrada bajo un
proceso de transferencia de calor, esto con el fin de lograr una
separación más efectiva entre el petróleo y el agua. Al avanzar por el
sistema el crudo llega al patio de tanques donde pasa inicialmente a un
tanque de separación de petróleo y agua, conocido como tanque de
lavado, y de allí pasa a los tanques de almacenamiento. (Aguirre, 2009)
Sin embargo cabe recalcar que en las estaciones de flujo sean éstas
EPF (Early Production Facilities) o CPF (Center Production Facilities),
existen equipos que por su funcionamiento y operación regular
provocan emisiones de CO2 de la generada de la combustión de gas
natural o de petróleo utilizados como combustible para satisfacer las
necesidades energéticas de los campos petroleros ya que por
encontrarse fuera del sistema nacional interconectado de energía
eléctrica, las empresas operadoras deben buscar satisfacer su propia
demanda de energía. Algunos de los equipos o fuentes fijas de
combustión en superficie son:
15
Compresores
Generadores
Turbinas a gas
Arresta-llamas o teas
Motores a combustión
Bombas de transferencia
16
asociado en 2003 se reduce en el contenido de CO 2 del 4 a 2% mol, la
cantidad resultante de CO2 eliminada sería de al menos 50 Mt de CO2 por
año”. (Paris, 2010)
17
concentración de CO2, la presión del gas y el tipo de combustible que se
utiliza. (Hernán & Cristian, 2008)
18
2.6.1. ABSORCIÓN
2.6.2. ADSORCIÓN
19
opción es de gran importancia dado que se puede añadir a instalaciones
existentes que son grandes focos emisores de CO2. La idea principal de
esta tecnología es separar el CO2 tal y como se encuentra en los gases de
salida al quemar con aire un combustible fósil o biomasa, sin haber
realizado ninguna operación previa a la combustión.
20
direccionados a un equipo de separación de CO2, instalado justo antes
de la chimenea, el cual está basado en un ciclo de absorción-desorción.
La absorción del CO2 se basa en la retención selectiva de éste gas
contenido en la mezcla de gases de combustión al entrar en contacto con
un absorbente líquido o sólido y que debido a las interacciones físicas o
químicas de su molécula con un solvente, provoca la retención del CO2
como lo indica la Figura 2.
Una vez que el CO2 está retenido en el solvente, es separado del mismo
formando un gas con una pureza mayor al 90% condiciones aptas para
su futuro transporte desde el lugar de tratamiento sea este centrales
térmicas, cementeras, refinerías, cerámicas o centros de producción de
petróleo (CPF o EPF) hasta para destinarlo ya sea con fines de
almacenamiento geológico o como es el propósito de este trabajo para
recuperación mejorada de petróleo EOR y así aumentar el potencial de
extracción y producción del combustible fósil en aquellos campos
petroleros donde la presión del yacimiento ha decaído y por lo tanto los
21
métodos convencionales de extracción de crudo no representan una
manera viable de recuperar petróleo.
22
2.6.3.2.1. Absorción Química
23
[1]
Las reacciones que se presentan entre la solución y los gases ácidos son
reversibles, por lo tanto, la solución rica en CO2 / H2S denominado
absorbente rico es bombeada a través de un intercambiador de calor a la
torre de regeneración. Donde el calor proveniente del “reboiler” rompe las
uniones amina – CO2 / H2S separándose los gases ácidos por un lado y
por otro la amina pobre. Usualmente el calor del reboiler es provisto por
vapor de agua saturado a 45 /55 psia (274 / 287 °F) el que produce una
temperatura de regeneración máxima de 260 °F (127 °C) y a presiones
cercanas a las atmosféricas.
24
Figura 4. Sistema de captura de CO2 mediante dietanolamina (DEA)
Fuente: (Morales, 2014)
25
“Contenido de CO2 en el gas de combustión, ya que los gases de
combustión están generalmente a presión atmosférica, la presión
parcial del CO2 será muy baja, de 3 a 15 kPa (0,435-2.175 lb/pg2,
0,03-0,15 kg/cm2)”. (Kohl & Nielsen, 1997)
El enfriamiento es necesario para llevar las temperaturas del gas de
combustión y de los disolventes a los niveles requeridos para una
eficiente absorción de CO2.
En la práctica, las recuperaciones típicas de CO2 están entre el 80 y
90% es decir que una alta recuperación requerirá una columna de
absorción más alta, altos consumos de energía y por consiguiente se
incrementan los costos.
El sistema necesita de un tratamiento previo a los gases de
combustión, debido a que las aminas son altamente atacables por los
óxidos de nitrógeno y azufre (NOx y SOx).
Una alta carga de CO2 y baja energía calorífica de desorción son
esenciales para la recuperación atmosférica de CO 2 de gases de
combustión.
Los disolventes también deben tener baja formación de subproductos
y bajas tasas de descomposición, para mantener el rendimiento del
disolvente y limitar la cantidad de materiales de desecho producidos.
Como lo manifiesta (Sander & Mariz, 1992) la pureza y presión del CO2,
comúnmente recuperado de un proceso de absorción basado en aminas,
son:
26
2.6.3.2.1.2. Aminas
Todas las Aminas son compuestos muy polares. Las aminas primarias y
secundarias pueden formar puentes de hidrógeno, mientras que las
aminas terciarias puras no. Es importante hacer notar que la
denominación de amina primaria, secundaria y terciaria se refiere al
número de sustituyentes que tiene el átomo de nitrógeno y no como en el
caso de los alcoholes que se refiere al tipo de carbono sobre el cual se
encuentra.
27
Las aminas aromáticas son muy tóxicas se absorben a través de la
piel.
Las aminas primarias y secundarias son compuestos polares, capaces
de formar puentes de hidrógeno entre sí y con el agua, esto las hace
solubles en agua
La solubilidad disminuye en las moléculas con más de 6 átomos de
carbono y en las que poseen el anillo aromático.
El punto de ebullición de las aminas es más alto que el de los
compuestos no polares que presentan el mismo peso molecular que
de las aminas.
El Nitrógeno es menos electronegativo que el Oxígeno, esto hace que
los puentes de hidrógeno entre las aminas se den en menor grado que
en los alcoholes por consiguiente el punto de ebullición de las
primeras es más bajo que el de los alcoholes del mismo peso
molecular.
28
2.6.3.2.1.5. Tipos de aminas que se utilizan en la absorción de gases
ácidos
29
c. Trietanolamina (TEA), La TEA como se muestra en la figura 8, se
obtiene químicamente haciendo reaccionar a la DEA con óxido de
etileno.
30
caudales, debido a las altas concentraciones, una de las desventajas es
su alto grado de degradación, sobretodo en presencia de los compuestos
azufrados.
31
2.6.3.2.1.6. Concentración de amina en la solución
32
Alta remoción de contaminantes del gas natural,
Baja corrosión y formación de espuma,
Alta estabilidad química,
Bajo costo,
Composición y presión del gas
Pureza del gas tratado
Producción de azufre
Consumo de energía
Solubilidad de hidrocarburos
Degradación
Protonización de la alcanolamina
33
[4]
34
degradación), por la presencia de partículas suspendidas, inhibidores de
corrosión o aceites lubricantes del compresor, hidrocarburos líquidos y
por gradientes de temperatura entre la corriente gaseosa y el disolvente.
(Águila-Hernández, Trejo, & García-Flores, 2007) La espuma está
clasificada como un coloide donde existe una fase continua en forma
líquida y una fase dispersa en forma de gas, el diámetro de las burbujas
es mayor que el espesor de la película que las rodea. (Bikerman, 1973)
35
2.6.3.2.1.11. Causas de la espumación
En su libro (Kohl & Nielsen, 1997) señalan nueve causas básicas para
que se presente la espumación durante el proceso de endulzamiento o
remoción de CO2 / H2S del gas natural, las cuales son:
36
Elementos provenientes del filtrado de alcanolaminas que han sido
lavados con tensoactivos o contaminados con aceites durante la
manufactura.
Contaminantes provenientes del agua de reposición como químicos
para el tratamiento de aguas e inhibidores de la corrosión.
Filtración mecánica
Adsorción con carbón activado
Destilación del solvente
37
La composición de la solución puede preparase de acuerdo a la
composición del gas ácido.
Remoción completa de gases ácidos desde concentraciones medias a
altas, aún a caudales de gas altos, con consumos despreciables del
reactante.
Costos operativos relativamente bajos por libra de sulfuro removido,
comparado con los procesos en tandas.
Grandes cantidades de compuestos de sulfuros orgánicos también
pueden ser quitados cuando se añade un solvente físico a la solución
de amina.
38
flasheo al vacío, desorción con aplicación de calor, entre otros, mientras
que con el CO2, debido a la baja cantidad de calor de solución la mayor
parte de los solventes físicos pueden ser regenerados por simple
reducción de la presión de operación, sin que sea necesaria la aplicación
de calor. Principalmente los procesos de absorción física son utilizados
cuando la presión del gas es alta y hay cantidades apreciables de
contaminantes; obviamente que mientras más alta sea la presión y la
cantidad de gas, mayor es la posibilidad de que se disuelva el gas en la
solución. Su principal desventaja es la solubilidad relativamente alta de
hidrocarburos de alto peso molecular . (López, 2011)
Los procesos físicos tienen alta afinidad por los hidrocarburos pesados.
Si el gas a tratar tiene un alto contenido de propano y compuestos más
pesados, el uso de un solvente físico puede implicar una pérdida grande
de los componentes más pesados del gas debido a que estos
componentes son liberados del solvente con los gases ácidos y su
separación resulta económicamente no viable. Los principales procesos
comerciales que utilizan solvente físicos se muestran a continuación.
39
temperaturas como -75°C a -100°C, es ideal para eliminar todas las
impurezas, produciendo un gas tratado que es esencialmente libre de
CO2 y compuestos de azufre, proporcionando una producción de alta
pureza, tanto para una corriente de gas de H2S como para una corriente
de CO2 puro que puede ser utilizado en la síntesis de urea o para futuros
proyectos de recuperación mejorada de petróleo EOR. (López, 2011)
40
regeneración del solvente y la alta capacidad de absorción de
contaminantes, respectivamente. La regeneración se logra por
separación en múltiples etapas y fraccionamiento. Dependiendo de la
composición del solvente, puede remover CO2, H2S, COS, CS2 y
mercaptanos. (Kohl & Nielsen, 1997) En general son muy pocos los
datos de absorción que se tiene de gases ácidos empleando procesos
mixtos, por lo que a continuación solamente se menciona una breve
descripción de algunos de ellos.
41
degradación química. Se puede lograr una composición de gas de
menos de 50 ppm para el CO2 y de 4 ppm de H2S.
42
volumen con dos etapas, PSA y PTSA. (Paris, 2010). Entre los
adsorbentes más comunes se encuentran:
Tamices Moleculares
Carbón activo
Sílica gel
Zeolitas
Alúminas
Los tamices moleculares son sistemas de lecho sólido que pueden ser
usados para separar los componentes moleculares de una mezcla,
puesto que no solo adsorben moléculas basados en tamaño y
configuración, sino también en polaridad y grado de saturación. En una
mezcla de moléculas capaces de pasar a través de los poros, la menos
volátil, la más polar o la más insaturada será más fuertemente adsorbida
que las demás. La fuerza de adsorción de los tamices moleculares se
debe principalmente a los cationes (Na, Ca), que forman parte del
retículo cristalino los cuales actúan como puntos de fuerte carga positiva
43
que atraen electrostáticamente los extremos negativos de las moléculas
polares; a mayor momento dipolar de una molécula, más fuertemente
será adsorbida. (Céspedes, 2011)
44
la corriente de gas se envía a la línea de gas combustible, o sigue para el
tratamiento subsiguiente. (Morales, 2014)
45
puede degradarse el desecante, perdiendo su propiedad de absorber.
Cuando se detecta que el gas tratado no llena los requisitos del proceso
o del contrato de ventas, el operador debe acortar los ciclos de secado,
incrementar el caudal de gas de regeneración o ambas cosas.
46
2.6.3.2.4.2. Características de los tamices moleculares
Hay varios tipos de alúmina disponibles para uso como desecante sólido.
La alúmina activada es una forma natural o fabricada del óxido de
aluminio que se activa por calentamiento. Se utiliza ampliamente en la
deshidratación de gas y líquidos y si se aplica apropiadamente pueden
producir puntos de rocío por debajo de -158ºF. Se requiere menos calor
para regenerar alúmina que los tamices moleculares, y las temperaturas
de regeneración son menores. Sin embargo, los tamices moleculares dan
menores puntos de rocío de agua.
47
Tabla 3. Propiedades comerciales de algunos tamices moleculares
Pellets (cilindros
Forma Esférica Esférica de extrusión) y
Beads
Densidad Aparente,
3 49 48 40-45
lb/pie
1/16-pulg, 1/8-
7 – 14 mesh, 1/8-
pulg, 1/4-pulg.
Tamaño de las 4 – 8 mesh pulg, 3/16-pulg. De
Diámetro del
partículas 5 – 2 mm diámetro (3-mm, 5-
cilindro (1,6-mm,
mm, 6-mm
3,2-mm, 6-mm)
Porcentaje de vacíos
35 35 35
en el lecho empacado
Calor específico,
0,25 0,24 0,24
BTU/lb/°F
Área de la superficie,
2 650 – 750 325 – 360 600 – 800
m /gr
Volumen de los poros,
3 0,36 0,5 0,28
cm /gr
Temperatura de
375 320-430 400-600
regeneración
Diámetro promedio de
22 NA 3,4,5,10
los poros, Ȧ
Temperatura del punto
de rocío mínima del -80 -100 -150
efluente, °F
Promedio mínimo del
contenido de humedad 5-10 10-20 0,1
del gas efluente
48
4A (tamaño de poro de 4 Å): Adsorbe H2O, CO2, SO2, H2S, C2H4,
C2H6, C3H6, etanol. No adsorbe C3H8 e hidrocarburos superiores.
Bueno para secar líquidos y gases no polares.
5A (tamaño de poro de 5 Å): Adsorbe hidrocarburos normales
(lineales) hasta n-C4H10, alcoholes hasta C4H9OH, mercaptanos hasta
C4H9SH. No adsorbe isocompuestos o anillos mayores que C4.
10X (tamaño de poro de 8 Å): Adsorbe hidrocarburos ramificados y
aromáticos. Útil para secar gases.
13X (tamaño de poro de 10 Å): Adsorbe di-n-butilamina (pero no tri-
n-butilamina). Útil para secar hexametilfosforamida.
49
hacia el segundo lecho recién regenerado para la adsorción. Entonces el
primer lecho se regenera mediante cualquiera de los métodos siguientes.
50
carbón activado, y se puede considerar como una combinación del
ciclo de oscilación de temperatura y el de desplazamiento y purga.
Las esponjas de hierro no son más que la viruta de madera que resulta
de la carpintería, las mismas que se recubren de hierro hidratado,
normalmente empacado en varias texturas y tamaños. La madera sirve
51
para espaciar el ingrediente activo, que es el óxido de hierro, y para
controlar la distribución del gas en el sistema, evitando caídas de
presiones excesivas que afectan la eficiencia del proceso.
52
diseñar su estructura porosa y la química superficial para optimizar su
comportamiento en una aplicación concreta.
53
condensado y separado de gases poco condensables a bajas
temperaturas y altas presiones. El proceso total consta de condensación
y destilación criogénica en donde los gases de combustión son secados
y comprimidos a la entrada y el gas seco es refrigerado en una columna
de condensación con objeto de recuperar el CO2 condensado. Este
método ha sido empleado para la eliminación de CO 2 en mezclas de
CH4/CO2, donde se puede obtener entre 1 y 80% del CO 2 a alta presión
(hasta 200 bares) y otros gases empleados en la recuperación de
hidrocarburos de fuentes naturales. (Sánchez, Oliver, & Estrany, 2006)
54
hidrocarburos utilizando la misma fuerza impulsora. Por ejemplo el CO 2
siendo una molécula triatómica, puede separarse con relativa facilidad de
aquellas moléculas diatómicas como el O2 y N2, lo cual repercute en
grandes consumos energéticos en comparación con un proceso químico
estándar de absorción. Además, el porcentaje máximo de CO2 eliminado
es menor al porcentaje de procesos estándar de absorción química. Las
membranas para separación de gases se dividen en dos tipos:
55
en donde el gas de alimentación ingresa desde la carcasa exterior a una
presión mayor que la de las secciones internas y, debido a la presión
diferencial y la penetración selectiva a través de la membrana de fibra
polimérica, los gases se separan.
56
Cabe recalcar que según (Paris, 2010), las características del material
deben ser tales que se evite la transferencia de disolvente a través de la
membrana a gradientes de presión de funcionamiento normalmente de
50-100 kPa (7,25 – 14,5 lb/pg2; 0,5 -1 kg/cm2) y que la configuración del
proceso en términos de unidades de operación sería muy similar al
proceso químico convencional de absorción/desorción. En la práctica, la
mayoría de las aplicaciones de membranas son para pequeñas plantas
donde el CO2 con cierta impureza es aceptable, así como también para
aplicaciones en donde se pueden obtener ventajas de su tamaño
compacto y su bajo peso. En su estudio (Ramírez, 2014), señala que
también existen plantas que utilizan sistemas híbridos como: Membrana-
Aminas y Membrana-separación criogénica que también tendrían interés
por su tamaño compacto y su bajo peso.
57
Figura 14. Esquema de operación de oxicombustión
Fuente: (Hernán & Cristian, 2008)
Para evitar un flujo bifásico, los gases inertes deben ser reducidos, cabe
recalcar que los sistemas de oxicombustión tienen una eficiencia de
captura muy cercana al 100%, pese a que varios elementos de ésta
tecnología están hoy en día en uso en las industrias de aluminio, hierro,
acero y vidrio, esta tecnología para la captura de CO2 todavía tiene que
ser desarrollada a escala comercial. (Paris, 2010) A continuación se
presentan los principales sistemas clasificados según la forma del calor y
gases de combustión que sean usados o no como fluido del proceso.
58
2.6.4.2. Turbina de gas-oxicombustión por calentamiento directo
59
2.6.6. TECNOLOGÍAS EMERGENTES PARA LA SEPARACIÓN DE CO2
60
2.6.6.4. Conversión de metano a hidrógeno y carbono
61
METODOLOGÍA
3. METODOLOGÍA
Barriles
Petróleo por 45 282 46 040 28 277 22 287 17 596 13 893 10 969
día (BPPD)
Barriles Agua
por día 360 149 375 478 429619 469 227 507 862 549 693 594 988
(BWPD)
Barriles de
Fluido por día 405 432 429105 457 846 491 514 525 458 563 586 605 957
(BFPD)
Gas asociado
(MMSCFD) 8,15 7,71 5,10 4,04 3,20 2,532 2,00
Fuente: (OGE-EE, 2014)
62
Para tratar el gas natural y buscar un adecuado sistema de tratamiento que
permita la captura eficiente del CO2 se requiere primeramente entender el
proceso al cual es sometido el gas asociado al crudo en el EPF bloque 12 y
que dentro de su composición se encuentra presente impurezas, uno de
ellas y motivo de estudio de este trabajo de titulación es el CO 2, al cual se
busca cuantificarlo mediante un historial de cromatografías tomadas de los
diferentes sistemas que comprende el proceso de tratamiento de ajuste de
punto de rocío y generación eléctrica de todo el EPF, cromatografías que
corresponden a los últimos cuatro años (Ver Anexo 1 y 2) y en donde
claramente se nota un incremento de CO2 con el transcurso de los años,
debido a que el contenido de agua en el crudo también aumenta y por ser el
agua de formación carbonatada, provoca una mayor cantidad de este
componente presente en el gas asociado que se maneja en el EPF.
Sistema de alta presión el cual tiene capacidad para generar 13,5 MW,
utilizando los generadores a gas existentes SG con gas obtenido
solamente de los separadores primarios (V-120/130/140/150/20160),
distribuyendo 4,4 MMSCFD por este sistema mientras que se envía el
excedente 2,9 MMSCFD al sistema de baja presión.
63
Figura 15. Esquema de deshidratación de crudo y separación de gas
Fuente: (Tecnología, Ingeniería y Construcción TECNA, 2011)
64
3.1.1. DESCRIPCIÓN ACTUAL DEL PROCESO
65
que esta pueda manejar. Se mezclan las descargas de cada planta y se
envía el gas tratado al V-640, el cual cumple la función de acumulador de
gas combustible y que desde el cual el gas se envía a los diferentes
consumos, como gas de utilidades y gas combustible para generación.
Existen otros consumos de gas (gas de purga y gas blanket) los cuales
son alimentados desde una bifurcación en la línea 4”-FG-222-A antes de
ingresar el V-640. En este sistema se contará con un cromatógrafo en
línea AE/AT 1285, que permite realizar análisis de composición y poder
calórico en línea, tomando muestras en simultáneo de tres puntos, gas
de salida de los separadores primarios, gas a la entrada de las plantas
de tratamiento de gas (PAM y Aservín) y gas a la entrada de los
generadores SG.
Este sistema recoge el gas desde los oil flash Vessel, 1,7 MMSCFD a 15
psig, a través de las válvulas controladoras de presión PV-190A y PV-
195B, y de sus respectivos tramos de tubería se reduce la presión hasta
2 psig, para mezclarlo con el gas proveniente de las botas V-401/406,
66
aproximadamente 1,1 MMSCFD a 2 psig, la mezcla de este gas se
conduce hasta el gas cooler GC-900 a través de la línea 10”-FG-2056-A,
en el gas cooler se enfría hasta 130ºF y se envía al separador trifásico de
baja presión, V-903, donde se separa el gas, los condensados y el agua.
Los condensados son enviados al recipiente acumulador de
condensados V-905 a través de los bombas P-902A, P-902B, mientras
el agua es enviada al sistema de drenaje cerrado por medio de las
bombas P-901A y P-901B.
67
3.2. EQUIPOS Y SISTEMAS AUXILIARES EN EL TRATAMIENTO
DEL GAS ASOCIADO AL PETRÓLEO EN EL EPF
Aero enfriadores: Los Air cooled precoolers (figura 16) enfrían el gas
de producción desde 163ºF hasta 130°F a una presión de 100 psig,
con el fin de propiciar la separación de líquidos en el separador
primario.
68
Cabe mencionar que los aero enfriadores trabajan en paralelo y se
requiere la operación de los dos en simultáneo para enfriar todo el
caudal (7,3 MMSCFD).
69
succión se instala el cuadro de control de presión el cual se encarga
de mantener la presión de succión de los compresores en valores
adecuados para su funcionamiento, recirculando la descarga de los
mismos. Cada compresor dispone de su respectiva válvula de
seguridad PSV y además este compresor es de dos etapas, la primera
etapa es del separador de la succión donde los condensados se
envían al sistema de drenaje cerrado a través de la línea 2” y los
condensados provenientes de los separadores de succión de la
segunda etapa se envían al separador primario. La unidad
recuperadora de vapores existente denominada también unidad de
compresión está formada por un depurador vertical de entrada, un
compresor, un depurador horizontal a la salida y un enfriador por aire
vertical como se muestra en la figura 18.
70
Sistema de almacenamiento de gas.- Con el objetivo de acumular
gas se instala un acumulador el cual da un tiempo de autonomía de 5
minutos. Para el control de presión el equipo cuenta con dos válvulas
de control de presión, una válvula de seguridad, un interruptor de nivel
que genera alarma por muy alto nivel y dos medidores de caudal, los
cuales miden la distribución de flujo tanto a la planta de tratamiento de
gas de PAM como la de Aservín en las cuales se regula la presión de
descarga hasta 80 psig. A continuación se observa en la figura 19 una
foto de este sistema.
71
agua, compuesto por 28 rociadores de agua, los mismos que son
activados por el operador desde sala de control, abriendo la respectiva
válvula. Los mismos que deberán ser activados cuando se observe
una presión en el Acumulador de gas superior a los 260 psig y en caso
de que exista un incendio en los alrededores del mismo. A
continuación se observa en la figura 20 una foto de este sistema.
72
de Aservín es de 2,85 MMSCFD, existiendo previamente un lazo de
control en cascada garantizando así que a ninguna de éstas plantas
ingrese más flujo del permitido.
73
La planta de tratamiento de gas de Aservín es proveniente de
Limoncocha, es nueva y es alimentada a través de la línea
proveniente del acumulador de gas, un esquema de proceso de esta
planta se muestra a continuación en la figura 22.
74
Dos intercambiadores de calor, el primero gas-gas y el segundo agua-
gas.
Un sistema de refrigeración, en el cual se encuentran los siguientes
equipos: tanque horizontal de almacenamiento de agua, dos bombas
de agua una back up de la otra, intercambiador de calor agua-
refrigerante, acumulador de succión de refrigerante, compresor,
recipiente separador de condensados, aero enfriador condensador,
recipiente acumulador de refrigerante. A continuación se observa en la
figura 23 una foto panorámica de esta planta.
3.2.2. Equipos de baja presión.- Este sistema recoge el gas de los Oil Flash
Vessel (1,7 MMSCFD a 15 psig y 104 °F) y del gas proveniente de las
botas de crudo (1,1 MMSCFD a 2 psig y 182 °F), siendo el caudal total
del sistema 2,8 MMSCFD a 0 psig y 145 °F.
75
Líneas de descarga de gas de los Oil Flash Vessel: Las líneas de
6” y de 10” transportan el gas desde los Oil Flash Vessel y desde las
botas desgasificadoras hacia el sistema de baja presión
respectivamente. Cabe mencionar que las válvulas reguladoras de
presión los primeros, generan una adecuada caída de presión para
poder mezclar el gas, con el proveniente de las botas
desgasificadoras. Por motivos de seguridad en esta línea existe una
válvula de Blow Down la cual será activada por el transmisor indicador
de presión cuando este sienta una presión de 5 psig, enviando todo el
gas al sistema de antorcha con el fin de proteger la integridad de las
botas desgasificadoras.
76
Gas Cooler GC-900: Enfrían el gas de producción de 182 °F a 130 °F
con el fin de propiciar la separación de líquidos en el separador de
baja presión. El fin del gas cooler es enfriar lo más posible, por lo tanto
no se requiere de un control de temperatura de trabajo. A continuación
se observa en la figura 25 una foto de este equipo.
77
Figura 26. Fotografía de un low pressure separator
Fuente: (OGE-EE, 2014)
78
gas producido en el sistema de baja presión, estos compresores están
conectados en paralelo y trabajan en back up uno del otro, elevan la
presión desde 100 psig hasta 5100 psig, condiciones necesarias para
los generadores gas-crudo GD. A continuación se observa en la figura
27 una foto de este equipo.
79
protección propios del sistema. A continuación se observa en la figura
28 una foto de este equipo.
80
ocasiona problemas en el manejo y procesamiento de dicho gas siendo
indispensable encontrar un método adecuado para eliminar o capturar
del CO2 con fines de utilizarlo en proyectos futuros de recuperación
mejorada de petróleo, como es el motivo de este trabajo de titulación.
Para esto, se analiza cómo varía el contenido de CO2 en el tiempo, en
función del registro histórico de los resultados de cromatografías
realizadas a muestras tomadas en la corriente del gas que ingresa a los
compresores SK 9300/9400 (4,8 MMSCFD), ya que los mismos son
alimentados del excedente del gas que no se utiliza en los generadores
SG (2,59 MMSCFD), de los Oil Flash Vessels (1,8 MMSCFD) y de las
botas de los tanques (1,1 MMSCFD), así como también de las muestras
tomadas en la corriente de gas que ingresa a los generadores SG
proveniente de los separadores primarios (4,4 MMSCFD).
Para predecir los valores que tomaría la composición del gas de ingreso
a los compresores se graficó el porcentaje molar de CO2 en función del
tiempo, para lo cual se realiza una proyección mediante una ecuación
obtenida por regresión logarítmica con base en las cromatografías de
dicho gas, a pesar de obtenerse un coeficiente de regresión bajo se
puede predecir su evolución en el tiempo, gracias a que se obtienen
datos medios de la composición en función del tiempo, concluyendo que
81
la regresión logarítmica es la que mejor representa a la data puesto que
justamente se requiere conocer la tendencia que tendrá el contenido de
CO2 en la corriente de gas más no los valores exactos que toma este
valor en los años futuros, como se observa en la figura 29.
60,00
50,00
40,00
R² = 0,0198
20,00
10,00
0,00
23-Dec-11 18-Oct-12 14-Aug-13 10-Jun-14
Fecha
Figura 29. Pronóstico del contenido de CO2 en el gas natural que ingresa
a los compresores
Fuente: (Petroamazonas, 2014)
82
Tabla 5. Proyección del contenido de CO2 presente en el gas natural en
el ingreso a los compresores en el EPF bloque 12. Continuación
83
dicho gas para lo cual se realiza una proyección mediante una ecuación
obtenida por regresión potencial ya que el valor de R2 (0,6356) es el más
cercano a 1 que se pudo obtener, como se observa en la figura 30.
60,00
50,00
40,00
30,00
% molar
y = 7E-35x7,7445
20,00 R² = 0,6546
10,00
0,00
6-Jul-09 10-Aug-10 14-Sep-11 18-Oct-12 22-Nov-13 27-Dec-14
Fecha
Figura 30. Pronóstico del contenido de CO2 en el gas natural que ingresa
a los generadores SG
Fuente: (Petroamazonas, 2014)
84
Tabla 6. Proyección del contenido de CO2 presente en el gas natural en
el ingreso a los generadores SG en el EPF bloque 12. Continuación
85
Tabla 6. Proyección del contenido de CO2 presente en el gas natural en
el ingreso a los generadores SG en el EPF bloque 12. Continuación
86
3.4. CUANTIFICACIÓN DE CO2 PRESENTE EN EL GAS
ASOCIADO AL PETRÓLEO QUE INGRESA AL EPF
87
funcionamiento de los generadores, con el propósito de encontrar los
factores necesarios como se muestra en la tabla 7 y así calcular el factor
de compresibilidad, siguiendo el procedimiento que se muestra a
continuación.
[7]
[8]
[9]
88
Dónde:
89
Con los datos de la tabla 7 y los de presión y temperatura reducida
calculados se tiene el factor de compresibilidad obtenido de la gráfica
Standing & Katz de la sección 23 del manual de la GPSA (ver anexo 4),
cuyo valor es z = 0,97. Cabe recalcar que cuando el gas natural contiene
fracciones significantes de CO2 y/o H2S, es recomendable utilizar la
corrección hecha por Wichert y Aziz al método de Standing y Katz. Esta
corrección consiste en calcular la presión y temperatura seudocríticas
utilizando las siguientes ecuaciones:
Dónde:
90
Luego, teniendo y corregidas, se calcula y con las cuales
se obtiene z de la gráfica de Standing y Katz, como se muestra a
continuación:
Dónde:
91
Luego se calcula el flujo másico multiplicando el flujo volumétrico por la
densidad del gas natural, como se muestra a continuación:
92
Tabla 8. Cálculo de Propiedades físicas y químicas del gas asociado al
petróleo en el ingreso a los generadores SG en el EPF bloque 12
93
Siendo la cantidad de CO2 total presente en el EPF de:
Hay que tomar en cuenta que en el EPF para el tratamiento del gas
asociado al petróleo se tienen dos sistemas el de alta y el de baja
presión, por consiguiente se tienen dos puntos, el primero, el caudal de
gas en la salida de las plantas de tratamiento de ajuste de punto de rocío
de PAM y Aservín (4,4 MMSCFD incluido el caudal de gas destinado a
utilidades, blanket, purga y pilotos) y el segundo al ingreso a los
compresores de alta presión SK 9300/9400 (4,8 MMSCFD), puntos por
los cuales todo el flujo de gas se distribuye tanto a los generadores de
solo gas SG como a los generadores gas-crudo GD, respectivamente,
razón por la cual y con el objetivo de retener la mayor cantidad de CO 2
es conveniente unir los caudales anteriormente mencionados y tomar
éste como punto de partida para el diseño de un sistema adecuado de
captura y eliminación de CO2 ya sea mediante aminas o tamices
moleculares, procesos que se detallan a continuación.
94
proceso, para lo cual se procede a realizar un promedio logarítmico para
calcular las condiciones de diseño de la plantas de remoción y captura de
CO2, como se muestra a continuación:
95
3.5.1. DISEÑO DE UN SISTEMA DE REMOCIÓN DE CO2 MEDIANTE
DIETANOLAMINA (DEA)
Dónde:
96
b. Se calculan los requerimientos de intercambio de calor, tomando
como referencia las fórmulas de la tabla 9.
Rehervidor:
Reflujo en el condensador:
97
c. Se calculan los requerimientos de poder, tomando como referencia
la tabla 10.
98
Dónde:
99
Ajustando el resultado a la figura 31 se tiene que el diámetro del
contactor es de 48 in.
100
Para posteriores cálculos de costes en función de la altura y diámetro de
la torre contactora y regeneradora, se tomará un diseño típico de 22
platos para la segunda y 18 platos para la absorbedora ya que la
mayoría de ellas tienen entre 18 a 24 platos.
101
El tamaño del tanque de suministro es:
102
3.5.2. DISEÑO DE UN SISTEMA DE REMOCIÓN DE CO2 DESDE LA
CORRIENTE DE GAS ASOCIADO AL PETRÓLEO MEDIANTE TAMIZ
MOLECULAR
CONDICIONES DE OPERACIÓN
103
Dimensionamiento de la torre de adsorción y regeneración
Dónde:
104
Para desarrollar la ecuación 39 se debe tener en cuenta el valor de
= 0,33 psi/pies debido a que es el valor máximo permisible y los valores
de las constantes C y B se toman de la tabla 13 para un tamiz extruido
de 1/16” (1,5 mm) ya que ésta forma de carbón es utilizada
principalmente para aplicaciones en fase gas debido a que provoca una
menor pérdida de carga, posee una mayor resistencia mecánica, menor
contenido en polvo que otras formas y son ideales para procesos con
lecho fijo ya que evitan una mayor caída de presión en los filtros
disminuyendo daños y bloqueo en los equipos de salida.
TIPO DE PARTÍCULA B C
1/8” (3 mm) bead 0,0560 0,0000889
1/8” (3 mm) extrudate 0,0722 0,0001240
1/16” (1,5 mm) bead 0,1520 0,0001360
1/16” (1,5 mm) extrudate 0,2380 0,0002100
Fuente: (GPSA G. P., 2004)
105
Si la temperatura reducida Tr es >1,5, se utiliza:
Si Tr es ≤ 1,5, se utiliza:
106
Tabla 14. Valores pseudocríticos para hallar la viscosidad del gas.
Continuación
107
Debido a que normalmente los cabezales se consiguen solo en
incrementos de 6 pulg y tratando de darle un margen de seguridad al
diseño, se prefiere escoger un diámetro de 4,5 pies (54 pulg), realizando
un ajuste tanto a la velocidad como a la caída de presión ya que el
diámetro calculado es diferente al seleccionado.
Dónde:
,
,
108
Para calcular la cantidad de CO2 inicial es necesario transformar el
porcentaje molar del mismo (44,12%) en porcentaje en peso sabiendo
que el peso total de la mezcla del gas es 3485,8 lb.
Lo cual significa que en 100 lb de gas existe 55,7 lb de CO2, ahora bien,
para fines de cálculos se necesita encontrar las libras de CO 2 presentes
en cada pie3 de gas de la siguiente forma.
109
Tabla 15. Propiedades típicas de los tamices moleculares
Alumina Gel
Esférica 52 1/4” 0,20 5-10
Alcoa H-151
Alúmina Activa 1/4”-8
Granular 52 0,20 0,1
Alcoa F-1 mesh
Sílica Gel
Esférica 49 4-8 mesh 0,25 5-10
Sorbead ®-R
Sílica Gel
Esférica 45 3-8 mesh 0,25 5-10
Sorbead ®-H
Tamiz 4-8 mesh
Molecular Esférica 42-45 ó 8-12 0,24 0,1
Davison-4Ȧ mesh
Tamiz
Extruida 1/8” o
Molecular 40-44 0,24 0,1
Cilíndrica 1/16”
Linde-4Ȧ
110
Se determina el tiempo de adsorción y de regeneración de cada torre en
un ciclo de 6 horas al día, con lo cual se tiene:
Dónde:
111
Dónde:
112
Se recalcula también la longitud del lecho con el nuevo diámetro.
Finalmente:
113
Se verifica que con estas condiciones se cumple los parámetros de
diseño establecidos, por tanto los cálculos están dentro de los rangos
permitidos.
j. Calor de Regeneración
114
Dónde:
Para calcular el calor para remover el CO2 es necesario hallar las libras
de este gas por cada ciclo, como se muestra a continuación:
Dónde:
115
Trg es la temperatura a la cual el lecho y la torre deben ser calentados
basados en el aislante exterior de la misma. Esto es aproximadamente
50°F debajo de la temperatura del gas caliente de regeneración que
entra a la torre. Para efectos de cálculo se toma la temperatura de
entrada al ciclo de regeneración el cual es de 550°F, como se observa en
la figura 32, aunque (Campbell, 1992) en su libro menciona que la
máxima temperatura de regeneración esta entre 347 a 572°F) mientras
que la temperatura recomendada de salida del gas del calentador es de
600°F siendo la máxima 640°F.
116
m. Calor para calentar el acero
Dónde:
117
Con los valores obtenidos anteriormente se puede calcular el calor
necesario para calentar el acero.
Dónde:
118
Teniendo en cuenta que la temperatura caliente de regeneración es 50°F
por encima de la temperatura de regeneración entonces Thot= 600°F y
que por regla de la mano derecha el tiempo de calentamiento
recomendable es del 65 al 75% del tiempo de regeneración (8 horas),
entonces se tiene que .
119
Calor para calentar el lecho
120
ANÁLISIS DE RESULTADOS
4. ANÁLISIS DE RESULTADOS
121
4.1.1. ESQUEMA PROPUESTO DEL PROCESO CON DIETANOLAMINA DEA
Separador CO2
Gas de salida
dulce Tanque de Condensador
suministro
Enfriador de
amina
Acumulador
de reflujo
Filtro de
Bomba Carbón
Torre principal
Absorbedora de amina
Bomba de
reflujo
Intercambiador
amina rica / Rehervidor
Gas pobre Torre
ácido regeneradora
Separador de
entrada
Flash Tank
Bomba booster
122
4.2. RESUMEN DE RESULTADOS DEL CÁLCULO CON TAMIZ MOLECULAR
En la tabla 18 se presentan los parámetros obtenidos en los cálculos de un sistema de remoción de CO2
mediante tamiz molecular.
123
4.2.1. ESQUEMA RECOMENDADO DEL PROCESO CON TAMIZ MOLECULAR
Gas de regeneración
Filtro de
entrada Enfriador de gas de
regeneración
Agua
Torre en regeneración
Calentador del
Compresor gas de
500 °F regeneración
Gas con CO2 del gas de
Disposición regeneración
final de CO2
Gas Caliente
Agua Filtro de
gas
Disposición
Válvula Abierta
final de CO2
Válvula Cerrada
124
4.2.2. DESCRIPCIÓN DEL PROCESO PROPUESTO CON TAMIZ
MOLECULAR
125
de gas de regeneración, donde adquiere la temperatura requerida
(600°F) para lograr la desorción del CO2 en el tamiz molecular. El gas
caliente fluye de abajo hacia arriba a través de las torres de adsorción
regenerando el lecho. Luego, el tamiz es enfriado y permanece en stand
by antes de ponerse en operación nuevamente, durante el cual el horno
de regeneración es apagado. El gas de regeneración colectado en el
tope de las torres es enfriado en el aeroenfriador de gas de regeneración
para luego pasar al separador de gas de regeneración, donde se separa
el agua aún presente y el gas. El agua obtenida, será enviada al sistema
de drenaje actual presente en el EPF, mientras que el gas será
reinyectado aguas arriba del filtro de entrada. Debido a la complejidad del
sistema de válvulas en el proceso se recomienda utilizar un
microprocesador PLC para controlar la secuencia de operación.
126
de remoción de CO2 se estiman mediante la aplicación CapCost el cual
utiliza algoritmos para calcular los costos aproximados de inversión para
equipos de plantas de procesamiento de gas, en función a sus
características, dimensiones, parámetros y variables de diseño. A
continuación se observa en las tablas 19 y 20 los costos de los
principales equipos utilizando el software CapCost (ver anexo 5).
TORRE ABSORBEDORA
Diámetro 48 in ó 4 ft
Altura 516 in ó 43 ft
Presión de diseño 90 psig
Material de construcción Acero inoxidable
Costo del equipo $ 182 353
TORRE DE REGENERACIÓN
Diámetro 98.4 in ó 8,2 ft
Altura 612 in ó 51 ft
Presión de diseño 90 psig
Material de construcción Acero inoxidable
Costo del equipo $ 897 404
REHERVIDOR
Presión de diseño 90 psig
Cantidad de Calor 10 400 BTU/s
Material de construcción Acero al carbono
Costo del equipo $ 1 880 539
INTERCAMBIADOR AMINA RICA / POBRE
Presión de diseño 90 psig
Área de intercambiador 5 850 ft2
127
Tabla 19. Estimación de costos de equipos. Continuación
128
Tabla 19. Estimación de costos de equipos. Continuación
FILTRO DE ENTRADA
Diámetro del recipiente 3 ft
Altura del recipiente 5 ft
Presión de diseño 90 psig
Material de construcción Acero inoxidable
Costo del equipo $ 35 691
COLUMNA DE ADSORCIÓN (3)
Diámetro 5,5 ft
Altura 53,25 ft
129
Tabla 20. Estimación de costos de equipos. Continuación
130
4.3.3. INVERSIÓN TOTAL
Es importante señalar que las alcanolaminas son desde hace mucho, los
solventes de mayor aceptación y amplia utilización en el proceso de
endulzamiento o remoción del H2S y CO2 de la corriente de gas natural,
por ello es relevante conocer el gasto que se tiene por consumo de
amina dentro de una planta de remoción de gases ácidos,
particularmente para este proyecto se hará el cálculo en función del
precio por libra de dietanolamina DEA fijado en $0,52 según estudios de
(Economic and Policy Analysis Branch Economics, Exposure and
Technology Division Office of Pollution and Toxics, 1997).
131
Recordando que la amina está en constante regeneración durante el día
para efectos de cálculo se considera que existe un único y solo ciclo por
consiguiente las libras de DEA son 386 568 lb.
Según (Plastic Process Equipment Inc., 2014) el precio FOB para éste
tamiz es de $2,98 por libra. Recordando que el cálculo para el diseño de
cada lecho en 4 ciclos durante un día arrojó un valor de 54 911 lb de
tamiz, hay que realizar el cálculo del costo total para los dos lechos en
adsorción diseñados para este sistema.
132
Tabla 21. Estimación del costo total del sistema con DEA
Rango
Costo
Ítem Descripción de %
mm$
inversión
Costo total de
Incluye todos los equipos mayores 30 - 50 % 45 4,389
equipos
Instalación y
Soportes estructurales, pintura, etc. 6 - 14 % 8 0,351
Montaje
Instrumentación Instalación, calibración, control
2-8% 4 0,175
y Control automatizado
Piping Tuberías, accesorios, válvulas, soportes 3 - 20% 8 0,351
Equipos Paneles de arranque y paro, motores de
materiales arranque, cableado, accesorios, 2 - 10% 3 0,131
eléctricos iluminación, materiales varios
Instalaciones y Sala de control, laboratorio, almacenes,
3 - 18 % 5 0,219
servicios ventilación, taller de mantenimiento, etc.
Preparación de Compactación, nivelación, caminos y
2-5% 2 0,087
terrenos accesos
Generación eléctrica, aire de
Servicios
instrumento, combustible, drenaje, 8 - 18 % 8 0,351
auxiliares
sistema contra incendio
Ingeniería & Supervisión 4 - 20 % 7 0,307
Gastos de Construcción 4 - 16 % 5 0,219
Contingencias 5 - 15 % 5 0,219
COSTO TOTAL $ 6 799 000
4.3.3.4. Estimación del costo total de inversión para el sistema con tamiz
molecular
Tabla 22. Estimación del costo total del sistema con tamiz molecular
Rango
Costo
Ítem Descripción de %
mm$
inversión
Costo total de
Incluye todos los equipos mayores 30 - 50 % 45 1,837
equipos
Instalación y
Soportes estructurales, pintura, etc. 6 - 14 % 8 0,147
Montaje
Instrumentación Instalación, calibración, control
2-8% 4 0,073
y Control automatizado
133
Tabla 22. Estimación del costo total del sistema con tamiz molecular.
Continuación
A pesar de que existen muchos procesos para endulzamiento del gas y/o
remoción de CO2 para este caso en particular se analizan a continuación
en la tabla 23 las características principales de un sistema de remoción
de CO2 mediante aminas y otro mediante tamiz molecular con base en
los datos presentados anteriormente.
TAMIZ
ÍTEM DIETANOLAMINA (DEA)
MOLECULAR
Contenido gas ácido a
Mayor al 70 % V Mayor al 90% V
la entrada
134
Tabla 23. Cuadro comparativo de las tecnologías. Continuación
135
4.5. PROPUESTA DE UBICACIÓN DEL SISTEMA DE REMOCIÓN DE CO2 MEDIANTE TAMIZ
MOLECULAR DESDE EL GAS ASOCIADO AL PETRÓLEO EN EL EPF
Tanques de
Gas de alta presión
almacenamiento de
Gas de baja presión
Crudo
Gas tratado sin CO2
202/203/400/405
Figura 35. Esquema propuesto del sistema de remoción de CO2 mediante tamiz molecular en el EPF
136
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
5. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
5.1. CONCLUSIONES
137
Con la posible implementación de un sistema de remoción de CO2
mediante tamiz molecular se logra obtener un diseño de dos torres de
adsorción con una capacidad de 4,8 MMPCD cada una, logrando
disminuir el contenido de dióxido de carbono desde 557 000 ppm (55,7 %
en peso) a 0,1 ppm, con una pureza de CO2 del 99%.
138
La cantidad de calor necesaria para enfriar y separar el CO 2 recogido en
el proceso a la salida de la torre de adsorción es de 395 112 BTU/lb a
una temperatura de operación del enfriador de 120°F.
139
5.2. RECOMENDACIONES
140
en serie son menores que para aquellos sistemas de una sola torre en
adsorción o de los sistemas en paralelo.
141
NOMENCLATURA
142
MTZ Zona de transferencia de masa
DEA Di-etanolamina
MEA Mono-etanolamina
DIPA Di-isopropanolamina
TEA Tri-etanolamina
DGA Di-glicolamina
MDEA Metil-dietanolamina
143
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http://es.scribd.com/doc/138004494/Endulzamiento-Por-Adsorcion-
Mediante-Tamices-Moleculares-1#download
148
ANEXO # 1
149
ANEXO # 2
150
151
152
153
ANEXO # 3
154
ANEXO # 4
155
ANEXO # 5
156
Torre de Regeneración en un Sistema Intercambiador amina rica - pobre en
con Dietanolamina DEA un Sistema con Dietanolamina DEA
157