UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERÚ

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

E.A.P. DE INGENIERÍA QUÍMICA DEL GAS NATURAL Y ENERGIA

ESTUDIO DE LA CINETICA Y TERMODIAMICA DEL

PROCESO DE ADSORCION DE Cr (VI) EN SOLUCION
ACUOSA SOBRE FOSFATO DE CALCIO

CATEDRÁTICO : Ing. YESSICA BENDEZU ROCA

ALUMNOS :

 BALTAZAR ARELLANO, Fiorela Lucia

SEMESTRE : III-B

HUANCAYO - PERÚ

2017
RESUMEN

En el presente estudio se explicar el estudio de la cinética y termodinámica de la adsorción

del Cr (VI) presente en una solución acuosa sobre fosfato de calcio, tomando en cuenta
la variación de parametros como la concentración, PH, tiempo de contacto y cantidad de
adsorvente.

Asimismo se comprueba que el proceso de adsorcion es de tipo endométrico y

espontaneo mediante la evaluación de ∆𝑆, ∆𝐻 y ∆𝐺

Se concluye que la optimización de adsorción de Cromo se da en las condiciones de

temperaturas altas altas y PH acidos y transcurridos las 24 horas desde el contacto de fase
acuosa y fase solida.
INTRODUCCION

El cromo (Cr), un metal pesado localizado en el grupo VI-B de la tabla periódica,

posee numerosas aplicaciones industriales y, a menudo, causa contaminación
ambiental tanto de suelos como de acuíferos. El cromo, como todos los metales de
transición, puede existir en numerosos estados de oxidación.
Las especies más estables y frecuentes de este metal, el cromo trivalente y el
cromo hexavalente, presentan propiedades químicas diferentes. El cromo (VI),
considerada la especie más tóxica y carcinogénica, se encuentra combinado con el
oxígeno formando iones cromato o dicromato. En contraste, el cromo (III) bajo la forma
de óxidos, hidróxidos o sulfato, presenta menor movilidad y existe principalmente unido
a la materia orgánica en ambientes acuáticos y en suelos. El cromo (VI) es un agente
oxidante fuerte y, en presencia de materia orgánica, es reducido a cromo (III). Sin
embargo, niveles elevados de cromo (VI) pueden superar la capacidad reductora del
ambiente y persistir como contaminante.
La similitud estructural del cromato con el sulfato permite el ingreso del cromo
(VI) a la bacteria a través del sistema de transporte de sulfato. A nivel intracelular, el
cromo (VI) desencadena un proceso de stress oxidativo. La reducción intracelular del
cromo (VI) por agentes reductores fisiológicos da lugar a intermediarios altamente
reactivos, como el cromo (V) y especies reactivas del oxígeno, que son considerados
los principales responsables de la toxicidad del cromo (VI) y de la carcinogenésis
inducida por este tóxico En este sentido, el cromo (V) reacciona con el peróxido de
hidrógeno produciendo cantidades significativas de radicales hidroxilos (.OH). Esta
especie reactiva del oxígeno puede causar alteraciones directas en el ADN como así
también otros efectos tóxicos.
La forma trivalente del cromo, a nivel intracelular, puede alterar la replicación y
transcripción del ADN causando efectos mutagénicos. Además, el cromo (III) también
puede reaccionar con grupos carboxilos y sulfhidrilos de las enzimas causando una
alteración tanto en la estructura como en la actividad enzimática
El objetivo del presente trabajo es explicar el comportamiento del la adsorción de cromo
VI en medio acuoso sobre fosfato de calcio sintetico.
OBJETIVOS

OBJETIVO GENERAL:
 profundizar el estudio de la cinetica y termodinámica de la adsorción de Cr (VI)
presentes en solución acuosa sobre fosfato de calcio sintetico

OBJETIVOS SECUNDARIOS
 Describir el comportamieto de el proceso de adsorción de cromo VI con variación
de parámetros
 Encontrar las condiciones adecuadas para la optimización de adsorción
 MARCO TEORICO

CROMO HEXAVALENTE:

El cromo (es elemento natural, que

se encuentra en las rocas, plantas, suelos,
animales, en humos y gases volcánicos.
Puede reacción utilizando distintas
valencias y en el ambiente se encuentra
en distintas formas; siendo las más
comunes las provenientes del cromo
trivalente (Cr III), esta variación del cromo
es esencial para los seres humanos en los
que promueve la acción de la insulina. El cromo metálico o cromo cero (0) y los
derivados del cromo hexavalente (Cr VI) usualmente son de origen
antropogénico.
El cromo hexavalente se refiere a compuestos químicos que contienen el
elemento cromo en el estado de oxidación 6. Prácticamente todo el mineral de
cromo se procesa a través de cromo hexavalente, específicamente la sal de
dicromato de sodio. Otros compuestos de cromo hexavalente son trióxido de
cromo y diversas sales de cromato y dicromato. El cromo hexavalente se utiliza
para la producción de acero inoxidable, colorantes textiles, conservación de la
madera, de cuero curtido, y como recubrimientos anti-corrosión y conversión, así
como una variedad de usos de nicho. Entre otras aplicaciones industriales de
compuestos de cromo hexavalente incluyen pigmentos de cromato en los tintes,
pinturas, tintas y plásticos; cromatos añadido como agentes anticorrosivos a
pinturas, imprimaciones, y otros recubrimientos superficiales, y ácido crómico
galvanizados en piezas de metal para proporcionar un recubrimiento decorativo
o protector.
El cromo hexavalente también se puede formar cuando se realiza “trabajo
en caliente”, tales como la soldadura en acero inoxidable o de fusión del metal
de cromo. En estas situaciones, el cromo hexavalente no es originalmente
encontrado en esta carga de valencia, pero las altas temperaturas implicadas en
el proceso de resultado en la oxidación que convierte el cromo hexavalente a un
estado. El cromo hexavalente inhalado se reconoce como carcinógeno humano.
Los trabajadores de diferentes ocupaciones están expuestos a cromo
hexavalente. La problemática exposición se sabe que se producen entre los
trabajadores que manejan productos que contienen cromato, así como aquellos
que realizan soldadura, pulido, soldadura fuerte o en acero inoxidable. Dentro de
la Unión Europea, el uso de cromo hexavalente en los equipos electrónicos está
prohibido en gran parte por la Directiva de Restricción de Sustancias Peligrosas.

ADSORCION:

La adsorción es una de las operaciones más utilizadas en la etapa de

concentración de caldos acuosos diluidos. Mediante la adsorción, las moléculas
de un soluto se concentran en una superficie sólida por la acción de fuerzas
intermoleculares
entre el soluto y el sólido. Debido a estas fuerzas el fenómeno es fácilmente
reversible.
La adsorción es esencialmente un fenómeno de superficie.
La operación de adsorción requiere de cuatro pasos:

1. Contacto del adsorbente y la solución

2. Al efectuarse la adsorción el soluto se une preferentemente a la superficie
del adsorbente respecto a otros solutos
3. Lavado de la columna con una solución que no provoque la desorción del
soluto de interés
4. Finalmente se efectúa la recuperación del soluto utilizando un fluido que
favorezca la desorción, elución

El análisis de la operación de adsorción mediante la formulación de algunos

modelos requiere:

 El establecimiento de las relaciones de equilibrio y de la capacidad de

adsorción de los sistemas
 El establecimiento de la rapidez de la adsorción con respecto a los
fenómenos
 Los balances de masa y energía del sistema de adsorción específico
(intermitente, continuo, serie, paralelo, etc.)
 Las condiciones iniciales y de frontera

CINETICA DE REACCION

Es el área de estudio que se ocupa de la velocidad de reacción y de los

factores que determinan esa velocidad, recibe el nombre de cinética química.
La palabra "cinética" nos sugiere movimiento la idea de que las partículas de
reactantes se mueven y chocan entre sí, siendo capaces de rompe enlaces y
así dar curso a la reacción química.
Las reacciones necesitan de una cantidad mínima de energía para iniciarse,
llamada energía de activación. Por ejemplo, un fósforo no se enciende hasta
frotarlo y el carbón no arde hasta que le aplicamos un fósforo encendido. El
calor liberado por el fósforo inicia la reacción entre el oxígeno del aire y el
carbón. Como resultado de la reacción se desprende energía que se usa para
continuar el proceso de combustión del carbón.

TEORÍA DE LAS COLISIONES

Para que ocurra una reacción química , los átomos que conforman las
moléculas , deben chocar entre si con la orientación correcta y la energía
suficiente para romper enlaces
Aplicando la teoría de las colisiones, la velocidad de reacción depende de la
frecuencia de los choques entre las partículas de los reactantes. Por lo tanto,
cuando la concentración
se incrementa, y al haber
más choques, una mayor
cantidad de ellos serán
efectivos, es decir,
aumentará la velocidad de
reacción y, por lo tanto, el
proceso ocurrirá en
menos tiempo.

Aún cuando los choques

sean efectivos, no todas
las reacciones se
producen con la misma
velocidad. Algunas
ocurren en forma
inmediata y otras
demoran mucho tiempo
en producirse

ENERGÍA DE ACTIVACIÓN:

Es la mínima cantidad de
energía para que una reacción
ocurra, sólo si esta se alcanza, la
reacción procede.
Todo cambio (factor) que
provocamos sobre la reacción y
que favorece el que los reactantes
alcancen la energía de activación,
afectará la velocidad de dicha
reacción.
Si la colisión entre las partículas de reactante, con la orientación adecuada,
posee una energía mayor que la energía de activación la reacción puede
llevarse a cabo. Si su energía es menor que la de activación, las partículas
chocarán pero no sufrirán ningún cambio.

Los factores que afectan la velocidad de reacción son: la concentración de los

reactantes, la temperatura a la que ocurre la reacción, el estado de división
de los reactantes, la presión en sistemas gaseosos y la presencia de
catalizadores. Alterando uno o varios de estos factores es posible o, conseguir
que la reacción se detenga, o por el contrario que se desarrolle con una mayor
rapidez.

1.- Factor concentración. Es fácil comprender que mientras mayor sea el

número de partículas de reactantes (concentración), mayor será el número de
colisiones y, por e lo tanto, mayor será la velocidad de reacción. Es decir, el
proceso ocurrirá en menos tiempo.
Por ejemplo :Al abanicar el fuego estamos aumentando la concentración de
oxígeno en el lugar de la combustión y, por lo tanto, aumenta la velocidad de
reacción (de combustión) y el fuego se aviva más.

2.- Factor temperatura: Al aumentar la temperatura de una sustancia,

aumenta su agitación térmica; esto es, se incrementa la energía cinética media
de sus partículas. Por lo tanto, será mayor ,el número de partículas que chocan
y que tienen la energía su-ficiente como para que la colisión sea efectiva. En
consecuencia, al aumentar la temperatura, aumenta la velocidad de reacción,
ya que las colisiones entre las partículas serán más frecuentes y más eficaces.
Se ha observado experimentalmente que la velocidad en las reacciones
químicas aumenta con la temperatura: por cada 10°C de aumento de
temperatura, se duplica la velocidad. Es decir ,la medida en que la temperatura
es mayor ,las reacciones se aceleran.

3.- Factor estado de división. La velocidad de reacción será tanto mayor

cuanto más divididos se encuentren los reactantes, en el caso de reactivos
sólidos. Según la teoría de las colisiones, una mayor superficie de contacto,
como la que tiene un sólido finamente dividido, posibilita que haya más
partículas que puedan colisionar y por lo tanto la reacción ocurre en menor
intervalo de tiempo.
Agitación
La agitación es una variante del punto anterior, lo que se logra agitando las
sustancias reaccionantes, es mezclar íntimamente los reactivo aumentando la
superficie de contacto entre ellos.

Factor presión. En el caso de que los reactantes sean gases, si se disminuye

el volumen o se aumenta la presión del recipiente que contiene las sustancias
reaccionantes, las partículas "están obligadas" a estar más cerca unas de
otras, por lo que chocarán más, aumentando la velocidad de reacción.

En la figura anterior se observa, que aumentando la presión las moléculas de las

sustancias reaccionantes se aproximan entre sí, acrecentando la posibilidad de choque
entre sus moléculas, y por consiguiente se acelera la reacción.

Factor catalizador. Algunas reacciones ocurren muy lentamente. La velocidad de tales

reacciones puede incrementarse gracias a la adición de catalizadores, unas sustancias
que no son, ni los reactantes, ni los productos.
Un catalizador es una sustancia que, aun en cantidades muy pequeñas, tiene la
propiedad de acelerar una reacción, actuando activamente en el proceso pero, sin
consumirse en ella.
La acción de un catalizador se limita a bajar la barrera de la energía de activación de
las partículas reaccionantes. Al necesitar menor energía de activación, por la presencia
de un catalizador, un mayor número de partículas alcanza la energía suficiente para
chocar eficazmente romper sus enlaces y así formar productos.
Las enzimas son un ejemplo de catalizadores biológicos. Producidas por los organismos
vivos, aceleran las reacciones que serían muy lentas a la temperatura del cuerpo.
 El concepto de velocidad de reacción
Se define la velocidad v de una reacción, como
la cantidad de reactivo que se consume, o la de
producto que se forma, por unidad de volumen
en la unidad de tiempo.
Dado que la cantidad de sustancia por unidad de volumen en una disolución, se
denomina concentración, y teniendo en cuenta que, por lo general, tanto los reactivos
como los productos se hallan en disolución, ya sea líquida, sólida o gaseosa, la
velocidad de reacción representa la variación de concentración de una cualquiera de las
sustancias que intervienen en la reacción por unidad de tiempo.
Para una reacción del tipo:
A+BC+D
donde A y B representan los reactivos y C y D los productos, la velocidad se puede
expresar, recurriendo a la notación de incrementos, en la forma:

y se mide en mol/l · s.

que varía algo, la anterior expresión indica que v es, en efecto, la rapidez con la que
varía (aumenta) la concentración ([ ]) del producto C con el tiempo. Junto con la
anterior, son expresiones equivalentes de la velocidad:

dado que, si la masa se mantiene constante, la velocidad con la que aparecen los
productos tiene que ser igual a la velocidad con la que desaparecen los reactivos. El
signo negativo se introduce para compensar el que corresponde a la disminución de la
concentración de los reactivos; de este modo, el valor de la velocidad resulta igual y
positivo cualquiera que sea la sustancia A, B, C o D elegida.
Para una reacción como la de síntesis del yoduro de hidrógeno:
H2 + I2  2Hl
por cada mol de hidrógeno molecular H2 que se consume, se producen dos moles de
yoduro de hidrógeno Hl; como ambos procesos se dan al mismo tiempo, la velocidad de
aparición del producto es, en este caso, el doble de la de desaparición de uno cualquiera
de los reactivos. La velocidad de reacción ha de ser única y viene dada por cualquiera
de las ecuaciones siguientes:

Para una reacción más general, del tipo:

aA + bB  cC + dD
el resultado anterior puede expresarse en la forma:

Experimentalmente se ha observado que hay una relación proporcional entre la

velocidad y la concentración de los reactivos. Para la reacción
aA bB, la velocidad se expresa:

v(A)
La proporcionalidad se representa como una igualdad, incorporando una constante
llamada constante de velocidad K

V = K (A)a

TERMODINAMICA
La Termodinámica es la rama de la
Física que trata del estudio de las
propiedades materiales de los
sistemas macroscópicos y de la
interconversión de las distintas
formas de energía, en particular de la
transformación de calor en trabajo.
Los sistemas que son objeto del
estudio de la Termodinámica se
denominan Sistemas
Termodinámicos.

SISTEMA TERMODINÁMICO.
En Física, un sistema es simplemente un cuerpo o conjunto de cuerpos que
aislamos, imaginariamente o mediante un esquema, para analizar su
comportamiento en determinados fenómenos físicos.
En Termodinámica, un sistema
termodinámico es una parte del Universo
que se aísla para su estudio. Este
<<aislamiento>> se puede llevar a cabo de una
manera real, en el campo experimental, o de
una manera ideal, cuando se trata de
abordar un estudio teórico.
Conviene precisar el concepto de
sistema termodinámico como una cantidad de materia
limitada por una superficie cerrada. Si el sistema es un
bloque de cobre, la superficie es simplemente la del bloque. El sistema pudiera
ser un gas, o un gas y un líquido, contenido en un cilindro provisto de un pistón
móvil.
Los sistemas termodinámicos se clasifican según el grado de aislamiento que
presentan con su entorno en:

 Sistema aislado, que es aquel que no intercambia ni materia ni energía con

su entorno. Un ejemplo de este clase podría ser un gas encerrado en un
recipiente de paredes rígidas lo suficientemente gruesas (paredes
adiabáticas) como para considerar que los intercambios de energía calorífica
sean despreciables, ya que por hipótesis no puede intercambiar energía en
forma de trabajo.

 Sistema cerrado. Es el que puede intercambiar energía pero no materia con

el exterior. Multitud de sistemas se pueden englobar en esta clase. El mismo
planeta Tierra puede considerarse un sistema cerrado. Una lata de sardinas
también podría estar incluida en esta clasificación.

 Sistema abierto. En esta clase se incluyen la mayoría de sistemas que

pueden observarse en la vida cotidiana. Por ejemplo, un vehículo motorizado
es un sistema abierto, ya que intercambia materia con el exterior cuando es
cargado, o su conductor se introduce en su interior para conducirlo, o es
cargado de combustible , o se consideran los gases que emite por su tubo
de escape pero, además, intercambia energía con el entorno. Sólo hay que
comprobar el calor que desprende el motor y sus inmediaciones o el trabajo
que puede efectuar acarreando carga.
ESTADO TERMODINÁMICO

El estado termodinámico del sistema viene

representado por un conjunto de parámetros
macroscópicos linealmente independientes
(PRESIÓN, volumen, temperatura, etc.). Las
magnitudes que sólo son función de los parámetros
independientes en el instante considerado, son las
funciones de estado.
El estado termodinámico de un sistema es
estacionario, cuando sus parámetros permanecen
constantes en el tiempo; si no existen fuentes de
energía externas, el sistema se encuentra en un
estado de equilibrio termodinámico.
El estado termodinámico de un sistema es transitorio, cuando sus parámetros
dependen del tiempo.

PROCESO TERMODINÁMICO

Se denomina proceso al conjunto de infinitos estados

intermedios por la que pasa un sistema, cuando
cambia de un estado inicial a un estado final. Estas
transformaciones deben transcurrir desde un estado de
equilibrio inicial a otro final; es decir, que las magnitudes
que sufren una variación al pasar de un estado a otro
deben estar perfectamente definidas en dichos estados
inicial y final.
Un proceso termodinámico puede ser visto como los
cambios de un sistema, desde unas condiciones iniciales hasta
otras condiciones finales, debidos a interacciones con el entorno
de trabajo o calor
El trabajo realizado durante el proceso por o en contra del sistema, se puede
representar como el área bajo la curva en un diagrama presión vs. volumen

PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES:

Un proceso termodinámico desde un estado inicial i a un estado final f tal que,
tanto el sistema como el medio externo pueden reintegrarse desde el estado final
f a su estado inicial i, de forma que no se origine ningún cambio exterior al
sistema ni a su medio ambiente, se dice que es un proceso reversible. Caso
contrario el proceso es irreversible.
El envejecimiento, la erosión, la fotosíntesis, la evaporación son procesos de
transformación natural. En rigor, todo lo que ocurre en la naturaleza, son
procesos o transformaciones naturales, y una características de todos ellos es
que se desarrollan durante un lapso de tiempo (ninguno es instantáneo). En
estricto rigor, ninguno de los procesos que tienen lugar en la naturaleza es
reversible
Los procesos “reversibles” son idealizaciones “convenientes” para la descripción
ordenada y simplificada de procesos que ocurren realmente en la naturaleza.
Son aproximaciones y pueden ser considerados sólo bajo ciertas condiciones.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Se tomaran en cuenta los datos experimentales del articulo elegido

Como materiales se tomar o en cuenta las sustancias y reactivos en calidad

analítica y se utilizo agua desionizada.
PREPARACION DE ADSORVENTE
 Se realiza la preparación de fosfato de calcio por método de precipitación
continua. Para preparar 10 g de fosfato calcio, se realizo la reacción de
23.51 g de nitrato de calcio y 6.87 g de fosfato de amonio monobásico.
 Se realiza una agitación continua por 24 horas.
 Se dejara en reposo durante 24 horas para eliminar del sobrenadante.
 Re realiza el lavado Conagua destilada 4veces y agitación dura1nte18
horas.
 Finalmente el secado con temperaturas de 120°C a 1050°C durante 2.5
horas para cada una

EXPERIMENTOS DE ADSORCION
 Se llevo a cabo por método de lotes en un proceso de agitación en
intervalos de tiempo de 5 72 horas
 Las soluciones sera1n centrifugadas y la adsorción será determinada
media1ntela ecuación

𝐶𝑜 − 𝐶𝑓
%𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖𝑜𝑛 = . 100
𝐶𝑜

 Las concentraciones se determinaran espectrometricamente.

 Todos los experimetnbos son llevados a temperatura ambiente, excepto
en la evaluación de la influencia de la variacion de la tempertura.