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Memorias del XXXIV Encuentro Nacional y III Congreso Internacional de la AMIDIQ

7 al 10 de mayo de 2013, Mazatlán, Sinaloa, México

ANÁLISIS EXERGÉTICO DEL PROCESO DE PRODUCCIÓN DE BIODIESEL


A PARTIR DEL ACEITE COMESTIBLE USADO

Edgar V. Torres Gonzáleza,b, Helen D. Lugo Méndezb, Ricardo A. Aguilar Valdiviab, Raúl Lugo Leyteb,
Alejandro Torres Aldacob, Rodrigo E. Sanvicente Silvab
a
División de Ingeniería Mecatrónica e Industrial, Tecnológico de Estudios Superiores de Ecatepec, Av.
Tecnológico, Esq. Av. Hank González, Col. Valle de Anáhuac, 55210, Ecatepec, Estado de México, México,
e-mail: etorres@tese.edu.mx.
b
Departamento de Ingeniería de Procesos e Hidráulica, Universidad Autónoma Metropolitana – Iztapalapa,
Av. San Rafael Atlixco No. 186, Col. Vicentina, 09340, Iztapalapa, México, D.F., México.
Resumen
Se realiza el análisis exergético a la producción de biodiesel por catálisis básica homogénea
a partir de Aceites de Cocina Usados (ACU), para evaluar el desempeño de los procesos de
producción del biodiesel, i.e. la cantidad de exergía requerida para su producción,
considerando la exergía de los recursos consumidos y productos obtenidos en el proceso. El
análisis de este proceso requiere de la estimación de la exergía de las corrientes del proceso
de producción de biodiesel por la vía básica homogénea; para esto se ha utilizado la interfaz
ASPEN-PLUS, empleando parámetros obtenidos en la experimentación a escala
laboratorio. Con 0.2585 kg/h de ACU, se producen 0.2571 kg/h de biodiesel y 0.1689 kg/h
de glicerol. Se encontró que la exergía química es mayor que la exergía física en las
corrientes. Además, la eficiencia exergética del proceso de producción, considerando al
biodiesel y al glicerol como productos, es del 69%; y si el biodiesel es el único objetivo de
producción su eficiencia exergética es del 68.7%.
Introducción
El aumento en el consumo y la demanda de productos derivados del petróleo, el
calentamiento global y la contaminación ambiental han ocasionado la búsqueda de
combustibles alternativos para cumplir con la demanda de energía. Entonces, las
investigaciones actuales están dirigidas sobre combustibles alternativos que sean
técnicamente factibles, ambientalmente aceptables, económicamente competitivos, y
disponibles. El biodiesel es uno de los combustibles renovables actuales. Debido a la
similitud de propiedades entre el biodiesel y el diesel, el biodiesel puede mezclarse con
diesel o ser usado directamente en la mayoría de motores diesel sin modificar tanto su
diseño. Otra ventaja, cuando se compara el biodiesel con el diesel, es el bajo contenido de
azufre del biodiesel, con un límite superior de 10 mg de azufre/kg de biodiesel, de acuerdo
al biodiesel estándar de Europa EN 14214.
La directiva Europea sobre la promoción del uso de biocombustibles u otros combustibles
renovables para el transporte (2003/30/EC) [1], demanda a sus países miembros una
proporción mínima de biocombustibles líquidos y otros combustibles renovables en sus
mercados. Este porcentaje debe alcanzar el 6.1% en 2013.
Anteriormente, la investigación sobre la producción de biodiesel se enfocaba en las
condiciones de operación óptimas [2], así como en la elección de la materia prima más
apropiada [3, 4]. Actualmente, los objetivos de interés son el mejoramiento en la eficiencia
energética del proceso y la disminución de las ineficiencias energéticas de sus diferentes
componentes [5].

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7 al 10 de mayo de 2013, Mazatlán, Sinaloa, México

El análisis de exergía combina la Primera y Segunda Ley de la termodinámica, y tiene


como finalidad cuantificar las ineficiencias termodinámicas en un proceso energético. Por
medio de un análisis exergético, se determinan las pérdidas y destrucciones de trabajo útil
durante un proceso a nivel del componente [6]. El análisis exergético muestra dos aspectos:
la destrucción de exergía en un componente del sistema, y la eficiencia exergética, que
indica la efectividad del recurso suministrado, en unidades de exergía, para el
funcionamiento de un componente. De esta manera, la localización y la magnitud de las
ineficiencias son obtenidas. Por consiguiente, estas ineficiencias pueden disminuirse y
mejorar el funcionamiento del proceso.
Estudios previos evalúan el funcionamiento de las plantas de producción de biodiesel por
medio del análisis exergético. Hou y Zheng [7] proponen un nuevo diseño solar para
suministrar vapor y electricidad en la producción del biodiesel. Comparan diferentes
alternativas con métodos exergéticos. Jaimes y sus colaboradores [8] aplican un análisis
exergético a la producción de biodiesel a partir de aceite de palma. Ofori-Boateng y sus
colaboradores [5], se basaron en tres parámetros termodinámicos: destrucción de exergía,
eficiencia exergética y potencial de mejoramiento termodinámico. Sus resultados muestran
que el 44% del contenido total de exergía de los recursos de entrada son destruidos y una
tonelada de biodiesel es producida.
En este trabajo, se efectúa un análisis exergético del proceso de producción de biodiesel
con aceite comestible usado. Se identifica el lugar, la magnitud y las fuentes de las
ineficiencias termodinámicas.
Metodología
La metodología consiste: primero se establecen los límites del sistema de estudio, mediante
el diagrama de flujo del proceso de producción de biodiesel utilizando aceite comestible
usado como se muestra en la Figura 1, determinando las corrientes energéticas de entrada y
salida del sistema, así como sus subproductos. En los límites del sistema, deben
considerarse los combustibles y las potencias utilizadas, así como las corrientes de entrada
y salida del sistema. Segundo, se plantea el nivel de agregación, es decir, el proceso se
subdivide en componentes que se pueden estudiar independientemente. Un componente se
define como una unidad del proceso con un conjunto de parámetros específicos para la
reacción (evaporación, separación y acidificación). Los parámetros definidos para cada
componente son el tiempo de residencia, la presión, la temperatura, la catálisis, el
rendimiento del producto, el tiempo y las utilidades, que se interrelacionan y se modifican
mutuamente. Por otro lado, examinar cada componente individualmente ayuda a identificar
las oportunidades de mejoramiento técnico. Tercero, se realiza un balance de materia y de
energía en las corrientes de entrada y de salida en cada componente. En donde, las
utilidades en ingeniería química se definen como el conjunto de fuentes de energía, como
gas, electricidad, vapor, coque y otras, que suministran la energía necesaria para efectuar el
proceso en las condiciones de reacción óptimas. Cuarto, la exergía de las sustancias puras,
mezclas y las utilidades se calculan. La exergía total del sistema es igual a la exergía
química del material y a la exergía de las utilidades. La exergía estándar de muchos
compuestos se puede calcular en tablas [6]. Cuando no están disponibles, la exergía
química específica de cualquier sustancia pura se calcula con la ecuación (1) y el flujo de
exergía química con la ecuación (2).

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Catalizador
NaOH
11 Decantador
Metanol
1 9-v Enfriador
Bomba 1 Separador 12
Mezclador 4
2 3

Aceite Bomba 2 Calentador 10


13
11
7 Reactor

Bomba 3

6 9
5 Biodiesel
8 Glicerina
y otros

Fig. 1. Diagrama esquemático de producción de biodiesel con aceite comestible usado.

eich = ΔG F0 + i Ni ei (1)
Eich = mi eich (2)
La energía libre de formación de Gibbs y la exergía química del i-ésimo elemento puro de
la sustancia están disponible en tablas para la mayoría de compuestos químicos [6].
Como en las mezclas se conservan las propiedades químicas de las sustancias, la exergía
química de las mezclas se define como la suma de la exergía química de las sustancias que
forman la mezcla más la pérdida de exergía debida a la mezcla, como se expresa en la
ecuación (3). El flujo de exergía de las mezclas se presenta en la ecuación (4).

m = i  yi ei + RT0 yi lnyi 
ech (3)
Emch = mm ech
m (4)
Cuando se calcula la exergía de las corrientes del proceso, la exergía total etot se contabiliza
por dos componentes, la exergía física y la exergía química. Y el flujo de exergía total
queda expresado con la ecuación (5).
Etot = Ech + Eph (5)
. ph
la exergía física específica eph y el flujo de exergía física E se expresan como
eiph =  h i - h 0  - T0 si - s0  (6)
Ephi = mi eiph (7)
Por otro lado, el flujo de exergía para las potencias suministradas y para los flujos de calor
se calculan, respectivamente, con las siguientes expresiones
EW = W (8)
 T 
E Q = Q 1- 0  (9)
 T
Entonces, se calculan las exergía en el sistema de producción, para obtener un diagrama de
flujo exergético del proceso que permite identificar las pérdidas de materia y energía,
detectar las áreas de mejoramiento tecnológico requeridas, medir el potencial de reactividad
y de calidad, así como comparar la producción de biodiesel con otras fuentes de energía.

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Resultados
El proceso de producción de biodiesel, se presenta en la Figura 2 en la interfaz de ASPEN-
PLUS, inicia bombeando el aceite residual hacia el reactor a presión atmosférica (77 kPa) y
temperatura ambiente (20°C); antes de llegar al reactor el aceite es calentado hasta los
60°C. El metanol y el hidróxido de sodio, a temperatura ambiente y presión atmosférica, se
llevan a un mezclador; a continuación son bombeados hasta el reactor. El reactor opera a
50°C y a presión atmosférica. Se sabe, a partir de resultados experimentales, que el
rendimiento de la reacción está en el intervalo de 70 al 83%. El porcentaje de conversión
asignado al reactor es del 80%. Luego de la reacción, la mezcla de biodiesel, glicerol,
hidróxido de sodio y residuos de aceite son bombeados hasta un decantador donde se separa
la mayor cantidad de indeseados en el biodiesel. Se utilizó el modelo de Soave-Redlich-
Kwong para las propiedades. En la Tabla 1 se muestran las potencias usadas en las bombas,
los flujos de calor en el calentador y enfriador, así como el calor suministrado en el reactor.
Para poder obtener la exergía de las corrientes, se consideró para el estado muerto una
temperatura de 288 K y una presión de 101.325 kPa. La Tabla 2 muestra que la exergía
química de las corrientes es mayor que la exergía física de las corrientes. Además, se
producen 0.2571 kg/h de biodiesel con una exergía de 2.7092 kW y 0.1689 kg/h de glicerol
con 0.0125 kW de exergía.

NAOH

MIXER BOM1
REAC 9-V
3 13
METH SEP2
SEP1
4 BOM3
HOIL 11
8 ENFR 10
BOM2
6 7
OIL
9
12

Fig. 2. Proceso de producción de biodiesel en ASPEN-PLUS.

Tabla 1. Potencias y flujos de calor en los equipos del proceso de producción del biodiesel
NAOH-O
METH-O
Equipos W x10-7 (kW) Q x10-4 (kW) E x10-7 (kW)
OIL-O
B1
Bomba 1 3.14 - 3.14
3-O
Bomba 2 57.5 - 57.5
8-O MMIX
9-O
Bomba 3 53.3 - 53.3
9-V-O Calentador - 33.4 33058
12-O Enfriador - 28.9 56.6
13-O
Reactor - 5.49 597

En la Figura 3 se presenta un diagrama de flujos exergéticos del proceso de producción del


biodiesel (con entradas y salidas del sistema de producción). Entonces, la eficiencia
exergética del proceso se calcula con la expresión siguiente
Exergía de productos
ex = (10)
Exergía de recursos
Si se considera al biodiesel y glicerol como productos del proceso se tiene una eficiencia
exergética del 69 %, como se muestra en la Figura 4. Por otro lado, si el biodiesel es el
único producto, con el glicerol como pérdida, se tiene una eficiencia exergética del 68.7 %.

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Tabla 2. Propiedades termodinámicas del proceso de producción del biodiesel


Corriente T (K) P (kPa) h (kJ/kg) s (kJ/ kg K) m (kg/h) Eph x10-5 (kW) E ch (kW) E tot(kW)
1 293.15 77 -12710.07 -4.4823 0.0043 0.0073 0.0023 0.0023
2 293.15 77 -7592-55 -7.9678 0.1762 0.6287 1.0756 1.0756
3 292.62 77 -7715.78 -7.9388 0.1806 0.4663 1.0639 1.0639
4 292.62 80 -7715.77 -7.9388 0.1806 0.4928 1.0639 1.0639
5 293.15 77 -2182.44 -5.9719 0.2585 0.0341 2.8648 2.8648
6 293.13 100 -2182.40 -5.9720 0.2587 0.4579 2.8648 2.8648
7 323.15 80 -2135.91 -5.8209 0.2587 21.83 2.8648 2.8650
8 323.15 77 -4426.18 -6.4862 0.4391 61.02 2.8496 2.8502
9 293.15 77 -4574.40 -6.7598 0.4260 2374.75 2.7434 2.7671
9-V 293.15 77 -2151.34 -5.8482 0.0131 20.85 0.00017 0.0004
10 293.15 100 -4574.37 -6.7598 0.4260 2375.19 2.7434 2.7671
11 283.15 77 -4599.01 -6.8452 0.4260 2374.62 2.7434 2.7671
12 293.15 77 -2681.05 -6.4883 0.2571 15.1590 2.7091 2.7092
13 293.15 77 -7657.79 -7.6616 0.1689 10.9974 0.01261 0.0126

Glicerol
0.0125 kW

Potencia B2 Potencia B3
Potencia B1 5.75x10-6 kW 5.33x10-6 kW
3.14x10-7 kW
Biodiesel
NaOH 2.7092 kW
2.33x10-3 kW
Aceite
2.86 kW

Irreversibilidades
Metanol EQ en E Q
en calentador E Q
en enfriador
1.22 kW
1.07 kW reactor 2.16x10-4 kW
5.97x10-5 kW 5.66x10-6 kW

Fig. 3. Diagrama de flujos de exergía de entradas y salidas del proceso de producción de biodiesel.

Ƞex (%)

100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0

Fig. 4. Diagrama de bloques de eficiencias exergéticas de los componentes de la planta.


Conclusiones
Con la aplicación de la metodología del análisis exergético a la producción de biodiesel, a
partir de aceites de cocina usados, fue posible evaluar el comportamiento de una planta que
utiliza 0.2585kg/h de ACU para producir 0.2571kg/h de biodiesel. Este sistema tiene una
irreversibilidad de 1.18 kW, y por consiguiente, tiene una eficiencia exergética de 68.6%.

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Sin embargo, si se considera al glicerol como producto, la eficiencia exergética es de


72.7%. Además, se identificaron las etapas del proceso donde existen las mayores
irreversibilidades, y entonces, las eficiencias exergéticas más bajas, siendo el reactor el más
influyente (representa el 72.54%).
En el estudio de plantas de producción de biodiesel, es más importante la composición
química de los compuestos utilizados, debido a que la exergía química de las corrientes
conformadas por sustancias tiene mayor aportación que su exergía física.
Para mejorar la eficiencia exergética se debe tener en cuenta aspectos como la calidad del
aceite residual (ACU), como materia prima, así como el tipo y consumo de las utilidades
durante el proceso.
Nomenclatura
e exergía por unidad de masa J/kg; .

. W potencia en kW;
E flujo de exergía kW; y i fracción molar del i-ésimo compuesto
ΔG F0 energía libre de formación libre de de la mezcla;
Gibbs de la sustancia J/kg; ex eficiencia exergética;
h entalpía especifica J/kg; subíndice
N i fracción molar del i-ésimo elemento 0 estado muerto
del compuesto; i i-ésima
. m mezcla
m flujo másico de la corriente kg/s;
. superíndice
Q flujo de calor suministrado o perdido ch química
en kW; ph física
R constante universal de la ley de gases tot total
[=8.314 kJ/kmol K];
s entropía especifica J/kg;
T temperatura K;

Referencias
1. The European Parliament and the Council of 8 May 2003 on the promotion of the use of biofuels or other
renewable  fuels  for  transport,  “Directive  2003/30/EC”,  Official Journal of the European Union, 2003.
2. Shaid  E.  M.,  Jamal  Y.,  “Production  of  biodiesel:  a  technical  review”,  Renewable and Sustainable Energy
Reviews, Vol. 15, No. 9, p. 4732-4745, 2011.
3. Maceiras  R.,  Rodríguez  M.,  Cancela  A.,  Urréjola  S.,  Sánchez  A.,  “Macroalgae:  raw  material  for  biodiesel  
production”,  Applied  Energy, Vol. 88, No. 10, p. 3318-3323, 2011.
4. Demiribas  M.  F.,  “Biofuels  from  algae  for  sustainable  development”,  Applied Energy, Vol. 88, No. 10, p.
3473-3480, 2011.
5. Ofori-Boateng   C.,   Keat   T.   L.,   Kang   L.   J.,   “Feasibility   study   of   microalgal and jatropha biodiesel
production  plants:  exergy  analysis  approach”,  Applied Thermal Engineering, Vol. 36, p. 141-151, 2012.
6. Szargut   J.,   Morris   D.   R.,   Steward   F.   R.,   “Exergy   analysis   of   thermal,   chemical   and   metallurgical  
processes”,  Hemisphere Publishing Corporation, 1998.
7. Hou   Z.,   Zheng   D.,   “Solar   utility   and   renewability   evaluation   for   biodiesel   production   process”,   Applied
Thermal Energy, Vol. 29, No. 14-15, p. 3169-3174, 2009.
8. Jaimes   W.,   Acevedo   P.,   Kafarov   V.,   “Exergy   analysis   of   palm   oil   biodiesel   production”,   Chemical
Engineering Transactions, Vol. 21, p. 1345-1350, 2010.
9. Tales   L.,   Villalba   G.,   Gabarrell   X.,   “Exergy   analysis   applied   to   biodiesel   production”,   Resources,
Conservation and Recycling, Vol. 51, p. 397-407, 2007.

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