QUIMICA II Cinética Química 66

Se ha calculado que una célula viva promedio puede contener alrededor de 3000
enzimas diferentes, cada una de las cuales cataliza una reacción específica en la que un
sustrato se convierte en los productos adecuados.

La catálisis enzimática es homogénea porque el sustrato y la enzima están presentes

en disolución acuosa.

El proceso matemático de la cinética enzimática es muy complejo, así:

k1
E + S ⇆ ES
k–1

k2
ES → E + P

Donde: E=Enzima
S=Sustrato
P=Producto
ES=Intermedio Enzima-Sustrato

La velocidad está dada por la ecuación:

ΔP
v
Δt

v  k[ES]

PROBLEMAS PROPUESTOS:
1. Escribir las expresiones de la velocidad para las siguientes reacciones, en función
de la desaparición de los reactivos y de la aparición de los productos:
a) I–(ac) + OCl–(ac) → Cl–(ac) + OI–(ac)
b) CH4(g) + O2(g) → CO2(g) + 2H2O(g)
c) 4NH3(g) + 5O2(g) → 4NO(g) + 6H2O(g)
d) B2H6(g) + 3O2(g) → B2O3(s) + 3H2O(g)
e) H2O2(g) → H2(g) + O2(g)
f) MnO2(s) + Mn(s) → 2MnO(s)
g) 2C6H14(l) + 13O2(g) → 12CO(g) + 14H2O(g)
h) CO(g) + 2H2(g) → CH3OH(g)
i) MgO(s) + SO2(g) + ½O2(g) → MgSO4(s)

2. Sea la siguiente reacción: 4NO2(g) + O2(g) → 2N2O5(g); suponer que en un

momento determinado durante la reacción, el Oxígeno Molecular está
reaccionando con una velocidad de 0,024 M/s. Calcular: a) la velocidad de
formación del N2O5; b) la velocidad con la que reacciona el NO2.

Luis A. Escobar C.
QUIMICA II Cinética Química 67

3. Considere la reacción: 2NO(g) + O2(g) → 2NO2(g). Suponga que, en un momento en

particular durante la reacción, el óxido nítrico (NO) reacciona a una velocidad de
0,066 M/s. Calcular: a) la velocidad de formación del NO2; b) la velocidad con la
que reacciona el oxígeno molecular.

4. Considere la reacción: 2H2(g) + O2(g) → 2H2O(g). Si el hidrógeno arde a la velocidad

de 4,6 mol/s. Calcular: a) la velocidad de consumo de oxígeno; y b) la velocidad de
formación de vapor de agua.

5. Si la velocidad de aumento en la presión de NH3 en un recipiente cerrado para la

reacción: N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g) es 100 mmHg/h, calcular la velocidad de
cambio de la presión total en el recipiente.

6. La combustión del butano se produce según la ecuación: C4H10(g) + 13/2O2(g) →

4CO2(g) + 5H2O (g). Si se consumen 4 moles de butano cada 20 minutos de
reacción, determinar las moles de dióxido de carbono se producirán en 1 hora.

7. Considere la reacción en fase gaseosa entre óxido nítrico y bromo a 273°C: 2NO(g)
+ Br2(g) → 2NOBr(g). Se obtuvieron los datos siguientes de la velocidad inicial de
aparición de NOBr:

EXPERIMENTO [NO] (M) [Br2] (M) VELOCIDAD INICIAL (M/s)

1 0,10 0,20 24
2 0,25 0,20 150
3 0,10 0,50 60
4 0,35 0,50 735

Determinar: a) la ecuación de velocidad, b) el valor promedio de la constante de

velocidad de aparición de NOBr con base en los cuatro conjuntos de datos, c) la
relación entre la velocidad de aparición de NOBr y la velocidad de desaparición de
Br2, y d) la velocidad de desaparición de Br2 cuando [NO] = 0,075 M y [Br2] = 0,25
M.

8. Con el objeto de identificar la cinética de una reacción del tipo: aA + bB →

Productos, se determinaron en el laboratorio las velocidades iniciales de la
reacción para distintos valores de concentración de los reactivos, siempre en las
mismas condiciones de P y T; la siguiente tabla muestra los valores de cada uno de
los parámetros medidos:

EXPERIMENTO [A]0 (M) [B]0 (M) VELOCIDAD INICIAL (M/s)

1 0,02 0,01 0,00044
2 0,02 0,02 0,00176
3 0,04 0,02 0,00352
4 0,04 0,04 0,01408

Determinar: a) el valor del orden de la reacción respecto del reactivo A, del B, y el

total. b) la constante de velocidad de esta reacción, y c) sabiendo que la constante

Luis A. Escobar C.
QUIMICA II Cinética Química 68

de velocidad se multiplica por 74 cuando la temperatura a la que se realiza la

reacción pasa de 300 a 400°K, calcular la energía de activación.

9. La sacarosa, C12H22O11, reacciona en soluciones ácidas diluidas para formar

azúcares más sencillos: glucosa y fructosa. Ambos azúcares tienen la fórmula
molecular C6H12O6, aunque difieren en su fórmula estructural. La reacción es:
C12H22O11(ac) + H2O(l) → 2C6H12O6(ac), se estudió la velocidad de esta reacción a
23°C en HCl 0,5 M y se obtuvieron los datos siguientes:

TIEMPO (s) [C12H22O11]

0 0,316
39 0,274
80 0,238
140 0,190
210 0,146

Determinar: a) si la reacción es de primer orden o segundo orden con respecto a la

sacarosa, y b) el valor de la constante de velocidad.

10. Se estudió la siguiente reacción en fase gaseosa a 290°C observando el cambio de

la presión en función del tiempo, en un reactor a volumen constante: ClCO2CCl3(g)
→ 2COCl2(g). Determinar el orden de la reacción y la constante de velocidad, en
base en los siguientes datos:

TIEMPO (s) P (mmHg)

0 15,76
181 18,88
513 22,79
1164 27,08

11. Para estudiar la cinética de la reacción de descomposición del N2O5 a 328°K:

N2O5(g) → 2NO2(g) + ½O2(g) se ha estudiado la variación de la presión que se
produce en un recipiente cuyo volumen no varía y en que inicialmente sólo se
introduce N2O5 a una presión de 429 mmHg. La tabla de resultados obtenidos es:

TIEMPO (s) P (mmHg)

0 429
5 663
8 758
10 811

Determinar el orden de la reacción y la constante de velocidad.

12. El NH3(g) se descompone sobre superficies de Tungsteno a 900°C en N 2 y H2, según

la ecuación: 2NH3(g) → N2(g) + 3H2(g). A esta temperatura, la constante de
velocidad es de 1,67x10–4 M/min. Determinar el tiempo que tardará en
descomponerse todo el NH3, si la presión inicial de éste es de 2 atm.

Luis A. Escobar C.
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13. Se determina que la ecuación de velocidad de cierta reacción A + B → C tiene la

forma de v=k[A]X. Determinar el valor de X si: a) la velocidad se triplica cuando se
triplica [A], b) la velocidad aumenta ocho veces cuando se duplica [A]; y c) la
velocidad no cambia cuando se triplica [A].

14. La reacción 2A → B es de primer orden con respecto a A, con una constante de

velocidad de 2,8×10–2 s–1 a 80°C. Calcular el tiempo que tomará (en segundos) para
que A disminuya desde 0,88 M hasta 0,14 M.

15. Para la reacción: A → B, la constante de velocidad es 3,30×10–5 s–1. Si la

concentración inicial de A es 0,400 M y la concentración inicial de B es cero.
Calcular: a) la concentración molar de A y B al cabo de 200 min; y b) el tiempo que
demoraría en descomponerse el 65 % de A.

16. Estudiando la reacción de descomposición de una sustancia A se encuentra que en

1000 s la concentración inicial de A queda reducida a la mitad. Calcular la fracción
de A que quedará sin reaccionar a los 2000 s en los siguientes casos: a) la reacción
es de orden cero con respecto a A; b) la reacción es de orden 1 con respecto a A y
c) la reacción es de segundo orden con respecto a A.

17. Para una reacción: A(g) → B(g) + C(g), que es de segundo orden, se encuentra que
a 300°K la presión total varía de 600 mmHg a 663 mm Hg en 33 min. La reacción se
realiza en un recipiente a volumen constante y en el que inicialmente se introduce
sólo el gas A. Calcular: a) la constante de velocidad; b) la concentración de A que ha
reaccionado al cabo de los 33 min.

18. A cierta temperatura, el N2O3(g) se descompone en NO2(g) y NO(g), la constante de

velocidad es 8,39x10–3 min–1. Si inicialmente, se introduce en el recipiente una
cantidad de N2O3(g), que ejerce una presión de 100 mmHg. Calcular: a) el tiempo
necesario para elevar la presión total hasta 135 mmHg, b) la presión total, 20
minutos después de que se inicie la reacción; y c) la vida media de la reacción.

19. Una reacción A + B → C obedece la siguiente ecuación de velocidad: v=k[B]2. a) Si

se duplica [A], cambia la velocidad, cambia la constante de velocidad, b) calcular
los órdenes de reacción de A y B, el orden de reacción global; y c) determinar las
unidades de la constante de velocidad.

20. Se estudia la velocidad de descomposición del azometano (C2H6N2) midiendo la

presión parcial del reactivo en función del tiempo: CH3–N=N–CH3(g) → N2(g) +
C2H6(g). En la siguiente tabla se muestran los valores obtenidos a 300°C:

Luis A. Escobar C.
QUIMICA II Cinética Química 70

TIEMPO (s) P (mmHg)

0 284
100 220
150 193
200 170
250 150
300 132

Estos valores son congruentes con una cinética de primer orden. De serlo,
determinar la constante de velocidad.

21. El yoduro de etilo (C2H5I) en fase gaseosa se descompone a cierta temperatura

como se indica a continuación: C2H5I(g) → C2H4(g) + HI(g). A partir de los siguientes
datos, determinar el orden de la reacción y la constante de velocidad.

TIEMPO (min) [C2H5I] (M)

0 0,36
15 0,30
30 0,25
48 0,19
75 0,13

22. Al cabo de 35 minutos en una reacción de primer orden, ha reaccionado solo el

30% del reactivo. Determinar: a) la constante de velocidad; b) el porcentaje de
reactivo que queda luego de 4 horas.

23. La reacción 2A → B es de segundo orden y su constante de velocidad es de

51/M·min a 24°C. a) Iniciando con [A] = 0,0092 M, calcular el tiempo que tomará
para que [A] = 3,7×10–3 M; b) Calcular la vida media de la reacción.

24. Se obtuvieron los siguientes datos de la descomposición en fase gaseosa de dióxido

de nitrógeno a 300°C, la reacción es: NO2(g) → NO(g) + ½O2(g):

TIEMPO (s) [NO2] (M)

0 0,01000
50 0,00787
100 0,00649
200 0,00481
300 0,00380

Calcular el orden (primero o segundo) de la reacción respecto a NO2.

25. En la reacción: 2SO2(g) + O2(g) → 2SO3(g) se observa que si la concentración inicial

de dióxido de azufre se duplica, manteniendo constante la de oxígeno, la velocidad
de reacción se multiplica por 8, mientras que si se mantiene constante la de
dióxido de azufre y se triplica la de oxígeno, la velocidad de reacción se triplica.
Calcular el orden de la reacción.

Luis A. Escobar C.
QUIMICA II Cinética Química 71

26. Considere una vez más la descomposición de NO2: NO2(g) → NO(g) + ½O2(g). La
reacción es de segundo orden respecto a NO2 con k = 0,543/Ms. Si la concentración
inicial de NO2 en un recipiente cerrado es de 0,0500 M, calcular la concentración
que resta al cabo de 0,5 h.

27. Un recipiente hermético de 5 L contiene inicialmente 0,4 moles de la sustancia A

que sufre la reacción 2A → B + 2C. Al cabo de 200 segundos, quedan 0,2 moles de
A. Calcular: a) la velocidad media de reacción en ese tiempo, b) las concentraciones
finales de B y C; y c) el número total de moles que contiene el recipiente en el
instante final.

28. Considere la reacción siguiente: 2NO(g) + 2H2(g) → N2(g) + 2H2O(g). a) la ecuación

de velocidad para esta reacción es de primer orden respecto a H2 y de segundo
orden con respecto a NO, escribir la ecuación de velocidad, b) Si la constante de
velocidad para esta reacción a 1000°K es 6x104 M–2s–1, calcular la velocidad de
reacción cuando [NO]=0,050 M y [H2]=0,100 M; y c) calcular la velocidad de
reacción a 1000°K cuando la concentración de NO se duplica, mientras que la
concentración de H2 es 0,010 M.

29. Un recipiente contiene una mezcla de los compuestos A y B. Ambos compuestos se

descomponen siguiendo una cinética de primer orden. La vida media es de 50 min
para A y de 18 min para B. Si las concentraciones de A y B son iguales al inicio.
Determinar el tiempo que debe transcurrir para que la concentración de A sea
cuatro veces la de B.

30. Dos reacciones de primer orden tienen la misma constante de velocidad a 30°C. La
reacción A tiene una energía de activación de 45,5 kJ/mol; la reacción B tiene una
energía de activación de 25,2 kJ/mol. Calcular la relación entre las constantes de
velocidad, kA/kB, a 60°C.

31. La fecha de vencimiento de un dado medicamento está determinada por el tiempo

necesario para que se descomponga el 5% de uno de sus componentes. Se
estableció que este medicamento es utilizable dentro de los 300 días de su
fabricación si se lo conserva en refrigeración a 4°C y dentro de los 100 días si se lo
conserva a 25°C. Determinar el tiempo que después de su fabricación es utilizable
este medicamento si se lo conserva a 12°C, considerar que la reacción es de
segundo orden con respecto al componente que se descompone.

32. Las constantes de velocidad para la descomposición del acetaldehído: CH 3CHO(g)

→ CH4(g) + CO(g); se midieron a cinco temperaturas diferentes. Los datos se
presentan en la siguiente tabla:

Luis A. Escobar C.
QUIMICA II Cinética Química 72

k(1/M1/2.s) T(°K)
0,011 700
0,035 730
0,105 760
0,343 790
0,789 810

Determinar la energía de activación (Ea) en kJ/mol para la reacción. La reacción es

de orden “3/2” en relación con CH3CHO, por lo que k tiene como unidades
1/M1/2.s.

33. Se midió la velocidad de la reacción: CH3COOC2H5(ac) + OH–(ac) → CH3COO–(ac) +

C2H5OH(ac) a varias temperaturas, y se obtuvieron los datos siguientes:

k(1/M.s) T(°C)
0,0521 15
0,1010 25
0,1840 35
0,3320 45

Determinar el valor de Ea y A gráficamente.

34. En la siguiente tabla se muestra la dependencia respecto a la temperatura de la

constante de velocidad de la reacción: CO(g) + NO2(g) → CO2(g) + NO(g):

T(°K) K(M–1s–1)
600 0,028
650 0,220
700 1,300
750 6,000
800 23,00

Calcular Ea y A.

35. La constante de velocidad en la descomposición del óxido nitroso (N2O) en una

molécula de nitrógeno (N2) y un átomo de oxígeno se ha medido a diferentes
temperaturas:

k(1/M.s) T(°C)
0,00187 600
0,01130 650
0,05690 700
0,24400 750

Determinar gráficamente la energía de activación para la reacción.

Luis A. Escobar C.
QUIMICA II Cinética Química 73

36. La constante de velocidad de una reacción es 3,46×10–2 s–1 a 298 °K. Calcular la
constante de velocidad a 350°K si la energía de activación para la reacción es de
50,2 kJ/mol.

37. La constante de velocidad para la reacción: CH3Cl + H2O → CH3OH + HCl, es

3,32×10–10 s–1 a 25°C. Calcular la constante de velocidad a 40°C si la energía de
activación es de 116 kJ/mol.

38. En la descomposición térmica de la Fosfina (PH3) para dar Fósforo (P2) e Hidrógeno
(H2), a 300 °K, la presión en el reactor se modifica según la siguiente tabla:

t (min) P(atm)
0 0,0492
10 0,0676
20 0,0760
30 0,0808
50 0,0861

Calcular: a) El orden de reacción y la constante de velocidad, y b) La energía de

activación, sabiendo que la constante del proceso, a 500°K, es 90 1/M.min.

39. Una reacción tiene a 80°C una energía de activación de 50 kJ/mol, y una velocidad
de 1,3x10–5 M/s. Determinar la velocidad de la reacción si se añade un catalizador
que reduce la energía de activación a 2/3 del valor inicial.

40. Para la reacción: N2O5(g) → 2NO2(g) + ½O2(g); el tiempo de vida media es 22,5
horas a 20°C y 1,5 horas a 40°C. Calcular a) la energía de activación para esta
reacción; y b) el valor de k a 30°C conocido el valor de la constante de Arrhenius, A
= 2,05x1013 s–1.

Luis A. Escobar C.