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TEMA 4: LEYES FUNDAMENTALES DE LA QUÍMICA Y CÁLCULO ESTEQUIOMÉTRICO

TEMA 4: LEYES FUNDAMENTALES DE LA QUÍMICA Y CÁLCULO


ESTEQUIOMÉTRICO

1. LEYES PONDERALES
2. TEORÍA ATÓMICA DE DALTON
3. HIPÓTESIS DE AVOGADRO
4. CONCEPTO DE MOL
4.1 MASA ATÓMICA
4.2 MOL
5. LEYES DE LOS GASES IDEALES
6. DISOLUCIONES
7. FÓRMULA EMPÍRICA Y MOLECULAR
8. CÁLCULO ESTEQUIOMÉTRICO

1. LEYES PONDERALES

Llamamos leyes ponderales a aquellas que están referidas a la masa (peso) de las
sustancias químicas que participan en una reacción química; son las primeras leyes que
desarrollaron los químicos puesto que no tenían capacidad para medir otras propiedades.

• Ley de conservación de la masa (ley de Lavoisieur)

“En una reacción química la masa de los productos es igual a la masa de los reactivos”

• Ley de las proporciones definidas (ley de Proust)

“Cuando dos o más determinados elementos se combinan para formar un mismo


compuesto lo hacen en una proporción constante en masa”

Ejemplo: cuando el cobre y el azufre se combinan para formar sulfuro de cobre se observa
que la masa de azufre y cobre que se combinan guardan la misma relación que es 2:

+ →

10 5 15

20 10 30

5 2,5 7,5

Si observamos los datos experimentales se comprueba no solo la ley de Lavoisier sino


también la de las proporciones definidas:

10 20 5
= = =2
5 10 2,5

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2. TEORÍA ATÓMICA DE DALTON

Basándose en las leyes ponderales (leyes experimentales); En 1803, Dalton elaboró


una teoría atómica con la que era capaz de explicar las leyes ponderales. Dicha teoría se
resume en cinco postulados:

1. Los elementos químicos están formados por partículas muy pequeñas llamadas
átomos
2. Los átomos de un mismo elemento son iguales en masa y propiedades.
3. Los átomos de distintos elementos son distintos en masa y propiedades.
4. Los átomos son INDIVISIBLES e INALTERABLES (no se transforman en las
reacciones químicas)
5. Los átomos se combinan entre sí para formar compuestos (hoy en día llamados
MOLÉCULAS) lo hacen en una relación de números enteros sencilla. A este
postulado se le denomina Ley de las proporciones múltiples o Ley de Dalton.

Dalton sabía que los átomos se combinan para formar moléculas pero no sabía en qué
proporción. Sin embargo con esta rudimentaria teoría podía explicar les leyes ponderales:

• La conservación de la masa se explica puesto que un cambio químico es solo


una reordenación de átomos sin que desaparezca ninguno (inalterables).
• La ley de Proust se explica puesto que un compuesto es un conjunto de
moléculas iguales, la proporción en masa de sus elementos en la muestra es la
misma que la de una molécula individual de la muestra.

3. HIPÓTESIS DE AVOGADRO

Avogadro observó que volúmenes iguales de distintos gases medidos en iguales


condiciones de P y T guardan una relación sencilla en número al combinarse en una
reacción química. Por ejemplo:

1 ó +3 ú ℎ ó →2 ú í "

2 ú ℎ ó +1 #í →2 ú

Para explicar estos hechos experimentales hemos de suponer que la relación entre los
volúmenes de los gases que reaccionan, medidos en iguales condiciones de presión y
temperatura, es la misma que la relación entre el número de las moléculas que reaccionan.
Y con estas consideraciones enunció su ley:

“Volúmenes iguales de distintos gases, medidos en las mismas condiciones de P y T


contienen el mismo número de moléculas”

Como consecuencia podemos explicar los anteriores hechos experimentales diciendo:

1 é" ó +3 é" ℎ ó →2 é" í "

2 é" ℎ ó +1 é" #í →2 é"

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De donde se deduce que al aceptar la hipótesis de Avogadro hay que considerar


que el nitrógeno, el hidrógeno y el oxígeno no están formados por átomos sino por
moléculas:

%& + 3'& → 2%'(

2'& + )& → '& )

Así introdujo Avogadro el concepto de molécula que no es sino la combinación de


distintos átomos en una proporción determinada.

Se denomina volumen molar al volumen que ocupa un mol de sustancia. Un mol de


cualquier gas en condiciones normales de presión y temperatura ocupa siempre 22,4
litros.

• Condiciones normales (C.n): Temperatura 0⁰= 273 K y Presión 1 atm = 760 mmHg
• Condiciones estandar (C.e): Temperatura 25⁰= 298 K y Presión 1 atm = 760 mmHg

4. CONCEPTO DE MOL

4.1 MASA ATÓMICA

Antes de introducir el concepto de mol, resulta indispensable introducir el concepto de


MASA ATÓMICA.

La masa atómica es, como su nombre indica la masa del átomo. Como el átomo es
muy pequeño se utiliza una unidad de masa mucho menor a las conocidas habitualmente
(gramo, kilogramo…), a ésta unidad se le llama unidad de masa atómica (u.m.a.)

“Una unidad de masa atómica es la doceava parte de la masa que contiene un átomo
de carbono-12”

Así comparando con el carbono-12, se obtienen las masas de los distintos átomos; por
ejemplo la masa del hidrógeno es 1 u.m.a.

“Masa atómica de un elemento es la masa de uno de sus átomos expresada en


u.m.a.”

“Masa molecular de un compuesto es la masa de una de sus moléculas expresada


en u.m.a.; la masa de la molécula se obtiene como la suma de las masas atómicas de los
átomos”

Masa molecular de un compuesto = nº de átomos · masa atómica de ese elemento +…….

Y así sucesivamente

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Ejercicio de Aplicación

Calcula la masa molecular de los siguientes compuestos: cloruro sódico, ácido


sulfúrico, hipoclorito sódico. *+,: ./, . 0, 1/ 0 2 34, . 0

Masa atómica (u.m.a.) Elemento


35,5 Cl
23,0 Na
1,0 H
32,0 S
16,0 O

4.2 MOL

Como el número de átomos o moléculas que hay en una cantidad palpable de


cualquier sustancia es enormemente grande, se elige un número de ellas al que llamamos
NÚMERO DE AVOGADRO

“El número DE AVOGADRO corresponde al número de átomos que hay en doce


gramos de una muestra de átomos de carbono-12”

Éste número está calculado y su valor es:

%56 = 6,023 ∙ 10&(

“Un mol de cualquier sustancia es la cantidad de esa sustancia que contiene


9:; = <, =>? ∙ @=>? partículas”

Por tanto:

• Un mol de moléculas contiene %56 = 6,023 ∙ 10&( moléculas


• Un mol de átomos contiene %56 = 6,023 ∙ 10&( átomos

Como en un mol de cualquier sustancia hay el mismo número de partículas, la masa de


un mol será proporcional a la masa de sus partículas representativas

“La masa en gramos de un mol de cualquier sustancia es igual a la masa atómica o


molecular (según si el mol es de átomos o moléculas) de dicho átomo o molécula
expresado en gramos” Matemáticamente:

º =
B "

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Ejercicios de Aplicación

1. ¿Cuántas moléculas de & hay 12 de cloro gas? ¿Y cuántos átomos de cloro?


CDE+: FDGD DEóHIJD KL, M,: ?., . N/H+,
*+,: @, => ∙ @=>? H+,éJ0,DG, 2 >, =4 · @=>? áE+H+G

2. ¿Cuántos átomos hay en 2,00 moles de carbono? Sol: @>, = ∙ @=>? áE+H+G

3. Calcula el número de moléculas de dióxido de carbono que hay en una muestra de


3,0 mol de esa sustancia, y el número de moles que hay en una muestra de
2 ∙ 10&R moléculas de )& .CDE+ HDGDG DEóHIJDG : M = @> 0, S = @<0
Sol: @, / ∙ @=>4 H+,éJ0,DG, ?, ? H+,LG

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En la naturaleza raras veces nos encontramos sustancias puras, siempre aparecen en una
proporción de riqueza. Se denomina riqueza o pureza que de un elemento puro hay en
una muestra. Se expresa en %
masa de sustancia pura
X Y = · 100 =
"

En los problemas donde aparece la riqueza basta con aplicar la regla

Puro ---------- Riqueza

Impuro -----------100%

Ejercicios de Aplicación

Calcular los moles de NaOH y los átomos de O contenidos en 20 g de NaOH del 75%
riqueza. Sol: 2,25·1023 átomos, 0,375 moles de NaOH

5. LEYES DE LOS GASES IDEALES

Decimos que un gas es ideal cuando cumple dos condiciones:

• Las partículas que lo forman pueden considerarse puntuales (sin dimensiones)


• Las fuerzas de interacción entre dichas partículas se pueden considerar nulas; por
tanto se mueven con libertad absoluta.

Se encuentra que cualquier gas a bajas presiones se comporta como ideal y de forma
experimental se encuentra que su comportamiento se explica a través de tres leyes que
rigen el comportamiento de los mismos y relacionan las tres variables que los caracterizan:
PRESIÓN (1 atm =760 mmHg =101300 pascales), VOLUMEN (Litros) Y TEMPERATURA
(kelvin T K= 273 + ºT).

Estas leyes se resumen a continuación

• Ley de Boyle-Mariotte: A temperatura constante, el volumen de una determinada


masa de gas es inversamente proporcional a la presión que ejerce: T ∙ U = "
• Ley de Charles-Gay Llussac: A presión constante; el volumen de una
determinada masa de gas es directamente proporcional a la temperatura absoluta
:del mismo: U/V = "
• Ley de Gay LLussac: A volumen constante; la presión de una determinada masa
de gas es directamente proporcional a la temperatura absoluta: T⁄V = "
• Ecuación de estado de los gases ideales: Si se aplican simultáneamente las tres
leyes anteriores se obtiene la “ley combinada de los gases”:

T∙U
="
V

El valor de dicha constante resulta proporcional a la cantidad de gas, (número de


moles de dicho gas); éste hecho es consecuencia de la ley de Avogadro puesto que en

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un determinado volumen de gas es proporcional a la cantidad de moles de gas que


posee. Si llamamos R a dicha constante, la ecuación completa queda:

TU = fV “Ecuación de estado de los gases ideales”

DE∙,
Donde f es la constante de los gases ideales y su valor es: g = =, =/>
h∙H+,

También puede expresarse su valor en el S.I: pero es de menor utilidad en química:


kl
f = 8,31 j m kl

Ejercicio de Aplicación

Calcula la presión en atmósferas que ejercen 4,20 g de dióxido de carbono contenidos en


un recipiente de 2,00 L de volumen a 180C. Sol: 1,14 atm

• Ley de Dalton de las presiones parciales

“En un recipiente donde hay varios gases, de manera que estos no reaccionen entre sí,
cada gas ejerce una presión igual a la que tendría él solo en el mismo volumen a la misma
temperatura. La presión de la mezcla es igual a la suma de las presiones ejercidas por
cada gas” T = T5 + Tn + To … ….

Sea un recipiente que contiene tres gases A, B y C; por la ecuación de los gases
ideales sabemos que la presión de cada gas será:

5 fV
T5 =
U

o fV
Tn =
U

o fV
To =
U

Teniendo en cuenta la ley de Dalton la presión total será la suma de las presiones
parciales:

fV r fV
Tr = T5 + Tn + To = 5 + n + o ∙ =
U U

Por otro lado si divido la presión parcial de A entre la presión total así calculada:

T5 5
=
Tr r

Si, al cociente entre el número de moles de A y el número total de moles, le llamo


fracción molar de A y lo represento como: s: la expresión anterior quedaría como:
T5 = t5 ∙ Tr

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De donde se deduce una nueva expresión de la ley de Dalton para las presiones
parciales de un gas:

“La presión parcial de un gas es igual a la fracción molar del gas multiplicada por
la presión total del gas”

Ejercicio de Aplicación

1. En un recipiente de 10 L de capacidad introducimos 1,8 g de agua y 32 g de


metano. Calentamos a 1500C hasta que ambos se encuentran en estado gaseoso.
Calcula la presión total en el interior del recipiente. *+,: 3, > DE

Datos: FDGDG DEóHIJDG 0 = u = @; S = @<; M = @> g = =, =/> DE,/hH+,

2. En un recipiente hay una mezcla de varios gases, calcula la presión parcial ejercida
por el amoníaco gaseoso, sabiendo que el volumen ocupado por la mezcla de
gases son 2 L a una temperatura de 273 K y una presión de 0,5 at y si la masa de
amoníaco son 0,34 g. *+,: =, >> DE

Datos: FDGDG DEóHIJDG 0 = u = @; 9 = @4 g = =, =/> DE,/hH+,

6. DISOLUCIONES

Una disolución es una mezcla homogénea de dos o más compuestos, nosotros


estudiaremos disoluciones de dos componentes donde llamaremos SOLUTO al
componente que se encuentra en menor proporción y DISOLVENTE al que se encuentra
en mayor proporción.

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Formas de expresar la concentración de una disolución

• Tanto por ciento en masa: Representa la masa de soluto que hay en 100 de
disolución:

% = ∙ 100

• Tanto por ciento en volumen: Representa el volumen de soluto que hay en 100
de disolución:

% = ∙ 100

• Concentración en masa: Representa g de soluto que hay en una disolución


expresada en litros.

/ =

• Molaridad: Representa el número de moles de soluto por litros de disolución

B=

Si se quiere preparar una disolución a partir de otra ya preparada M1·V1=M2·V2

• Molalidad: Representa el número de moles de soluto por Kg de disolvente

=
m

• Normalidad: Representa el número de equivalentes de soluto por litros de


disolución

ˆ ‰Š ‹Œ•Ž•Œ
x yz {|}~•|
X €•{• z‚ƒ„•}z…•z yz {|}~•|
•‘‹‘ •Œ•Š’Ž•‘“
%= = = }ƒ•|†{ yz yƒ{|}~‡ƒ|…
”‘•Š•’–‘
"ó }ƒ•†|{ yz yƒ{|}~‡ƒ|…

La valencia en ácidos es el nº de H+ y en las bases el nº de OH-

• Fracción molar: Representa el número de moles de soluto y de disolvente por


moles totales de disolución.

…‹ …‰
t{ = … ty = …
‹ —…‰ ‹ —…‰

Donde { , es el número de moles de soluto y y es el número de moles de disolvente.


Ambas fracciones molares tienen que ser menor que 1 ya que las dos tienen que sumar 1.

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Ejercicios de aplicación

1. Se prepara una disolución de cloruro sódico en agua, al disolver 12 g de cloruro


sódico hasta un volumen total de disolución de 250 ml. Si la densidad de la
disolución es de 1,12 g/ml. Calcular la concentración:
a) % en peso. *+,: 4, >/%
b) Molaridad. *+,: =, / F
CDE+G: FDGDG DEóHIJDG 0 : M, = ?., . 9D = >?

2. Mezclamos 5,20 g de cloruro sódico con 60 g de agua:


a) ¿Cuál es la fracción molar del cloruro de sodio? *+,: =, =><
b ¿Cuál es el porcentaje en masa del cloruro de sodio? *+,: 3, 1/ %

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7. FÓRMULA EMPÍRICA Y MOLECULAR


• Fórmula empírica: Representa el tipo de átomos de la fórmula y la proporción en
la que se encuentran
• Fórmula molecular: Representa el tipo de átomos de la fórmula y el número
exacto de éstas que lo constituyen

Por ejemplo: Glucosa

™ 'l& )™ šÓfBœ•ž B)•Ÿ œ•žf

'& ) šÓfBœ•ž ŸBTÍf¡ ž

Conocido el análisis porcentual (% en masa de los átomos que lo componen) se puede


obtener la fórmula empírica si además conoces la masa molecular podríamos calcular su
fórmula molecular.

Ejercicio de Aplicación

El análisis porcentual de un determinado compuesto dio los siguientes resultados. Además


30 g de este compuesto ocupan un volumen de 1,15 l a 3 ⁰C y 2000 mmHg

= 54,82%; ' = 5,62%; % = 7,10%; ) = 32,46%

Calcula su fórmula empírica y molecular.

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8. CÁLCULO ESTEQUIOMÉTRICO

Llamamos cálculos estequiométricos a los cálculos basados en las reacciones


químicas. Puesto que como ya sabemos los reactivos se unen siempre en cantidades
estequiométricas es decir, se relacionan siempre en la misma proporción conocida la
cantidad que reacciona por ejemplo de un reactivo puede conocerse la cantidad del
producto formado. Esta clase de cálculos son de gran utilidad en análisis químico.

Para llevar a cabo un cálculo de ésta naturaleza es fundamental en primer lugar tener
ajustada la reacción; para ello añadimos unos determinados coeficientes a los
correspondientes reactivos y productos de manera que el número de átomos de un
determinado elemento en los reactivos sea igual que en los productos de reacción; para
que se cumpla así la ley de conservación de la masa enunciada por Lavoiseur, como ya
sabemos.

Dicho ajuste en las reacciones químicas se realizará bien “por tanteo”, la mayoría de
las veces o bien aplicando un método matemático. Veamos algunos ejemplos:

Ejercicio de Aplicación

Ajusta las siguientes reacciones químicas:

a) Á" " ℎí " + ó# " " →" " " +

b) Á" " ℎí " + ñ →" ñ ¡¡ + ℎ ó

c) Á" ¥ú " + " ¦ → ¥ + ó# " ¦ +

d) Á" í " +§ → § + ó# ó +

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Para realizar un cálculo estequiométrico sobre una reacción deben seguirse


rigurosamente los siguientes pasos:

1º) Se ajusta la reacción


2º) Se identifican las sustancias conocidas y las que queremos conocer
(entiéndase por conocidas aquellas de quienes sabemos las cantidades de que
disponemos y las que queremos conocer aquellas de quienes tenemos que
calcular cuánto hay)
3º) Se calculan los moles de sustancia conocida a partir de los datos que se saben
sobre ella.
4º) Se realiza la equivalencia en moles entre la sustancia conocida y la que
queremos conocer; obteniendo así los moles de sustancia conocida.
5º) Por último se transformen los moles de sustancia conocida en aquello que nos
pida el problema (pueden ser: volumen de un gas, masa en gramos, volumen
de una disolución etc)

Vamos a estudiar el cálculo estequiométrico con algunos ejemplos:

Ejercicios de Aplicación

1. El clorato potásico se descompone dando oxígeno molecular y cloruro de potasio.


Calcula la masa de clorato potásico que será necesario descomponer para obtener
200 ml de oxígeno gas medido en c.n. *+,: =, 3? N

2. El ácido sulfúrico reacciona con el aluminio produciendo sulfato de aluminio e


hidrógeno gaseoso. Calcula la masa de aluminio necesaria para obtener 10 L de
hidrógeno medidos a 200C y 700 mmHg. *+,: 3 N KL :,

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3. El butano gaseoso se quema con oxígeno gaseoso y se obtiene dióxido de carbono


y agua. Calcula el volumen de oxígeno que sería necesario para la combustión de 4
litros de butano medidos en c.n. *+,: >< ¨

4. El dióxido de titanio reacciona con el aluminio dando óxido de aluminio y titanio.


Calcula la cantidad de aluminio necesaria para extraer todo el titanio contenido en
200 Kg de un mineral cuya riqueza en dióxido de titanio es del 43%. *+,: ?/, 3. hN

8.1 Redimientos en procesos químicos.

Salvo en casos excepcionales, lo más frecuente es que en la realidad nunca se obtenga la


cantidad de producto que permite deducir la estequiometria de la reacción sino una
cantidad que es siempre menor que la calculada, de esta manera debe conocerse el
rendimiento de la reacción química:

producto real
= · 100 =
§ " "

Ejercicio de aplicación

Por oxidación de 100 Kg de tolueno se han obtenido 124,1 Kg de acido benzoico e


hidrogeno. Calcular el rendimiento del proceso. *+,: /=, <%

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8.2 Reactivo limitante:

Generalmente cuando se efectúa una reacción química los reactivos no se encuentran en


cantidades estequiométricamente exactas, es decir, en las proporciones que indica su
ecuación balanceada. En consecuencia, algunos reactivos se consumen totalmente,
mientras que otros son recuperados. El reactivo que se consume en primer lugar es
llamado reactivo limitante, ya que la cantidad de éste determina la cantidad total del
producto formado. Cuando este reactivo se consume, la reacción se detiene. El o los
reactivos que se consumen parcialmente son los reactivos en exceso. La cantidad de
producto que se obtiene cuando reacciona todo el reactivo limitante se denomina
rendimiento teórico de la reacción.

Para calcularlo se divide el nº de moles de cada reactivo entre el coeficiente que


tenga cada sustancia en la reacción ajustada, el valor más pequeño será el del
reactivo limitante y ese es el que cojo para hacer los cálculos.

Ejercicio de aplicación

Se mezclan 200 ml de HCl 0,2 M con 10 g de hierro. Obteniéndose FeCl disuelto en agua e
hidrogeno.

a) Plantea y ajusta la reacción.


b) Calcular el volumen de H2 medidos en c.n que se obtiene si la reacción es del 60%
de rendimiento.

*+,: =, >1>/ ¨ KL uIK«+NL¬+

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