ANÁLISIS SARA

VIVIANA KATERINE ÁVILA NAVARRO

2090662

LABORATORIO DE FLUIDOS

ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS

1
 AGENDA
• INTRODUCCIÓN
• FRACCIONES SARA
• ANÁLISIS SARA
• MÉTODOS DE SEPARACIÓN SARA
CROMATOGRAFÍA
- Adsorción Arcilla-gel
- Líquida De Alta Presión (HPLC)
- Capa Delgada (TLC)
• APLICACIONES
• EJEMPLO PRÁCTICO
• CONCLUSIONES

2
INTRODUCCIÓN

3
El petróleo en su estado natural es una
mezcla de compuestos con estructura
variada y de pesos moleculares diferentes.

Caracterización del crudo

Estudio por grupos orgánicos

ANÁLISIS SARA

4
 El análisis SARA (Saturados, Aromáticos, Resinas, Asfaltenos)

Permite conocer las cantidades ponderadas de los cuatro tipos de compuestos

Comprende un fraccionamiento, seguido de la cuantificación de cada fracción

Basándose en diferencias de solubilidad y polaridad

Supone gran información para el refino y prepara el crudo para estudios

posteriores del mismo

Con los cuales es posible predecir problemas asociados con la composición

del crudo.

5
FRACCIONES SARA

6
SATURADOS

AROMÁTICOS

RESINAS

ASFALTENOS

7
 Características: No polares.

Estructura: Básicamente cadenas lineales

largas o cadenas cíclicas ramificadas. No tienen
enlaces dobles ni triples.

Forma: Desde el CH4 hasta el C4H10 son gases;

desde el C5H12 hasta el C17H36 son líquidos; y los
Ciclo heptano posteriores a C18H38 son sólidos.
Sub-Clase: La cera consiste primordialmente de
cadenas lineales de Alcanos dentro del rango
(C20 – C30).

H/C : 2 - 4

Peso Molecular: Generalmente son los

Butano hidrocarburos más ligeros.

8
 Características: Polares.
Comunes para todos los petróleos. Olor
intenso.

 Estructura: Cadenas alquílicas y anillos

cicloalquílicos, junto con anillos aromáticos
adicionales.

 Forma: Derivados Estructurales del

Benceno.

 H/C: Variado.

 Peso molecular: >78 g/mol

9
 Características: Alta polaridad. Soluble en
alcanos livianos como n-pentano y n-hexano.

 Estructura: Básicamente consiste en anillos

aromáticos, además de estructuras nafténicas
y alquílicas. Contienen heteroátomos (S, N, O).

 Forma: Las resinas puras son líquidos pesados

o sólidos pegajosos y volátiles.

 H/C: 1.2 - 1.7

 Peso molecular: <1000 g/mol

 Elementos Metálicos: Ni, V, Fe.

10
 Características: Altamente polares. Insolubles en
alcanos livianos como n-pentano y n-hexano.

 Estructura: Constituidos por anillos aromáticos

con cadenas alquílicas y cicloalcanos, además de
compuestos heterocíclicos que poseen N, S y O.

 Forma: Los asfaltenos puros son sólidos, secos,

polvos negros y no volátiles.

 H/C: 0.9 - 1.2

 Peso molecular: Monómeros: 500 – 1000g/mol

Micelas: 1000 – 5000 g/mol.

 Elementos Metálicos: Ni, V, Fe.

11
 Aceite Crudo

Saturados Aromáticos Resinas Asfaltenos

Peso Molecular Aromaticidad

No polares

Polaridad

Fuente: Jianxin Wang. P & Sc Group PRRC, New Mexico Tech. “Asphaltene: A General Introduction”. Oct. 18, 2000

12
ANÁLISIS SARA

13
 ANÁLISIS SARA

Es una prueba composicional, que se desarrolla en base a la polaridad y

solubilidad del crudo y normalmente sobre fracciones pesadas.

Mediante la cual es posible

conocer el porcentaje en peso de
la cantidad de los compuestos
Saturados, Aromáticos, Resinas y
Asfaltenos presentes en la
muestra.

14
A partir de ésta también se puede predecir la naturaleza de la materia
orgánica de la roca madre y el grado de madurez del crudo.

Además los datos obtenidos y otras correlaciones permiten inferir si el

crudo presenta problemas de inestabilidad de asfaltenos, lo cual es de
vital importancia en el diseño de facilidades de superficie sistemas de
transporte y refinamiento.

15
MÉTODOS DE SEPARACIÓN
DE LAS FRACCIONES SARA

16
MÉTODOS DE SEPARACIÓN DE LAS FRACCIONES SARA

CROMATOGRAFÍA

Líquida de alta
De Adsorción De Capa Delgada
Presión
Arcilla-gel TLC
HPLC

ASTM D 2007-3 MÉTODOS

(2008) ALTERNATIVOS

17
 CROMATOGRAFÍA
• Método físico de separación en el que los componentes que
se han de separar se distribuyen en dos fases, una
estacionaria y otra móvil.

ADSORCIÓN

• Proceso mediante el cual un sólido poroso retiene

las partículas de un fluido en su superficie tras
entrar en contacto con éste.

ELUSIÓN

• Separación por medio del lavado progresivo con un

líquido apropiado de sustancias adsorbidas.

18
 I. CROMATOGRAFÍA DE ADSORCIÓN ARCILLA-GEL
RESUMEN DEL MÉTODO
Petróleo crudo

Diluido con n-pentano

Maltenos
Precipitado
Adsorbido en arcilla-sílice,
Lavado con n-pentano

n-pentano Tolueno Tolueno-acetona

Saturados Aromáticos Resinas Asfaltenos

Fuente. KAMRAN, Kbarzadeh. Los asfaltenos: problemáticos pero ricos en potencial

19
 MATERIALES
Columna de Adsorción Aparato de extracción
Columna superior

Condensador
Vasos de precipitado-150ml

Columna inferior
Placa caliente

Adaptador

Junta flexible

Embudo filtrador

Matraz de fondo
redondo, 3 cuellos
Erlenmeyer receptor
de solvente-500 ml Embudo separador

20
 REACTIVOS

Pentano.  Gel de sílice activado:

El gel debe ser activado durante 4 horas
Tolueno. en un horno de aire a 190°C.

Cloruro de Calcio, gránulos Mezcla tolueno-acetona, 50:50 en

anhidros. volumen.

Arcilla adsorbente, de 500 a 250

micras.

21
 REMOCIÓN DE ASFALTENOS

1. Pesar 10 g de la muestra en un recipiente cónico de 250 ml

previamente pesado.

2. Agregar 100 ml de n-pentano y mezclar bien.

3. Calentar la mezcla en un baño de agua mientras la agita

circularmente.

4. Permita que la muestra repose por 30 min a temperatura ambiente.

5. Ensamblar un filtro usando un recipiente de 500 ml y un

embudo de filtrado equipado con 15 cm de papel de filtro.

22
6. Filtrar la muestra, enjuagar el recipiente cónico con 60 ml
de n-pentano y verter el enjuague sobre el papel de filtro.

7. Enjuagar el papel de filtrado con otros 60 ml de n-pentano.

8. Transferir la solución a un vaso de precipitado en

porciones, y evaporar el n-pentano en un
calentador a (100-105)°C.

El n-pentano ha sido removido cuando el peso perdido entre dos medidas consecutivas
es menor a 10mg, midiendo el peso cada 10 min a esta temperatura.

9. Pesar el aceite recuperado 10. ASFALTENOS

(Peso inicial de la muestra - Peso de aceite recuperado)100

[% masa]=
Peso inicial de la muestra

23
SEPARACIÓN SAR
Preparación de la columna de adsorción

Columna superior Columna inferior

50 gr
de arcilla

Tapón de 200 gr
fibra de gel Baja
de vidrio 100 gr Alta de polaridad
de polaridad sílice Retiene los
arcilla Retiene los menos
más polares polares
(Resinas). (Aromáticos).

24
 RECUPERACIÓN DE SATURADOS

1. En caso de que los asfaltenos no hayan sido

recuperados, seleccionar el tamaño de muestra de
acuerdo a:
Contenido Tamaño de la
polar (%masa) muestra (gr)
0-20 10+/-0.5
>20 5+/-0.2

2. Diluir la muestra con 25ml de n-pentano y mezclar bien

para asegurar una solución uniforme.

3. Agregar ésta solución a la columna, lavar el recipiente

con n-pentano y añadir.
4. Cargar n-pentano sobre la arcilla para lavar la porción
de saturados de la muestra de los adsorbentes.
5. Recuperar 280 +/- 10 ml del n-pentano que sale de la columna.
Se evapora el solvente y se obtiene el peso de los SATURADOS.
25
6. Desconectar las dos secciones. Permitir que la columna inferior drene en un receptor.

7. Continuar el lavado de la arcilla en la sección superior con n-pentano, manteniendo el

nivel 25 mm sobre la arcilla hasta recuperar 150ml. Luego, permitir que se drene.

*El n-pentano R de este paso y del drenaje de la sección inferior deben ser descartados si los
aromáticos van a ser determinados por diferencia.

Aprox.
n-pentano R 200 ml
Aprox. 280 ml

26
 RECUPERACIÓN DE AROMÁTICOS
(DESORCIÓN)

8. Después de recolectar el n-pentano R, se debe colocar

la columna sílice gel en el aparato de extracción.

9. Se fluye tolueno a partir de un matraz de 500ml a Válvula A

10ml/min por 2 horas.

10. Cumplido el tiempo, la válvula A es abierta y el

tolueno removido a un matraz de 50ml.

11. La solución remanente es entonces combinada con el

n-pentano R.

n-pentano R
Aprox. 280 ml

Se evapora el solvente y se obtiene el peso de los AROMÁTICOS.

27
 RECUPERACIÓN DE RESINAS

8. Después de drenado el pentano. Cargar en la columna superior una

mezcla 50-50 en volumen de tolueno-acetona. Recoger en un embudo de
separación 250 ml ó hasta cuando el vertido esté prácticamente sin color.

9. Decantar el agua

105min
min
10. Agregar el cloruro de calcio y agitar.
Permitir su asentamiento por lo menos 10 min.

11. Filtrar en un matraz cónico de 500 ml. Enjuagar el

embudo de separación con 25 ml de n-pentano, filtrándolo.
Lavar el papel filtro con 10-15 ml de n-pentano.

Se evapora el solvente y se obtiene el peso de las RESINAS (polares).

28
 EXTRACCIÓN DE SOLVENTE

12. Etiquetar y pesar los vasos de precipitados. Llenarlos hasta la mitad con las
respectivas soluciones. Enjuagar los matraces con n-pentano y agregar.
13. Ubicar cada vaso en una placa caliente (100-105°C).

14. Cuando todo el solvente se haya evaporado, pesar los vasos de precipitado
en intervalos de 10 minutos. El solvente se considera removido cuando el peso
perdido entre dos medidas consecutivas es menor a 10mg.

29
 RESULTADOS

Se obtienen del solvente no polar n-

%masa gr obtenidos del vaso S
pentano ya que éste toma los
gr de la muestra original componentes no polares de la
muestra, los saturados.

%masa gr obtenidos del vaso A Se obtienen por medio de

gr de la muestra original extracción con tolueno, en un
proceso de desorción.

%masa gr obtenidos del vaso R Se obtienen por elusión con mezcla

gr de la muestra original tolueno-acetona en volumen 50:50
de la sección superior del equipo.

Se obtienen inicialmente al diluir la muestra con n-pentano

y filtrarla, ya que éstos son insolubles en los n-alcanos.

30
 PRECISIÓN

REPETIBILIDAD REPRODUCIBILIDAD

Saturados: 2,1 %m Saturados: 4,0 %m

Aromáticos: 2,3 %m Aromáticos: 3,3 %m

Resinas, %m: Resinas, %m:

contenido menor que 1% = 0.24 contenido menor que 1% = 0.4
contenido de 1 a 5%= 0.81 contenido de 1 a 5%= 1.3
contenidos mayores a 5%= 1.2 contenidos mayores a 5%= 1.8

31
 II. CROMATOGRAFÍA LÍQUIDA DE ALTA PRESIÓN (HPLC)

Es un proceso que hace uso de presiones bastante altas, alrededor de 6000psi. El

primer paso del procedimiento es remover los asfaltenos por precipitación con n-
hexano. Luego, el resto del aceite es diluido en n-hexano e inyectado al sistema a
través de la válvula de inyección.

Los Saturados no se retienen en el

material de la columna, eluyen
primero y son detectados en el
detector RI(índices de refracción).

A esta fracción le sigue los

aromáticos los cuales son
detectados en los detectores UV y
detectores RI.

Las resinas deben ser eluidas con

una fase móvil más polar. Se
realiza mediante flujo inverso
usando diclorometano como fase
móvil.

32
 III. CROMATOGRAFÍA DE CAPA DELGADA
Se basa en el principio de adsorción y en la interacción entre una fase
estacionaria y la muestra .

El plato se sumerge en un baño con solvente que va ascendiendo solubilizando

ciertos componentes de la muestra que a su vez ascienden.

Preparación de Procesamiento
Cromatografía
la muestra a datos
en Proceso
analizar obtenidos.

33
Una optimización de esta cromatografía es la TLC-FID (Detector de Ionización por llama)

Se usan varillas de cuarzo, cubiertas con una capa delgada de sílice. La muestra se debe
exponer a hexano y tolueno de alto rendimiento, diclorometano y metanol.

A la temperatura de una llama de hidrógeno, la muestra produce iones y electrones

que pueden conducir la electricidad a través de la llama. Entre el extremo del
quemador y un electrodo colector, se aplica una diferencia de potencial, lo que
produce una corriente con intensidad proporcional a la cantidad de cada sustancia.

La primera señal que aparece en el

Amperímetro cromatograma corresponde a los
FID Integrador digital
saturados, mientras que la segunda a los
aromáticos y la tercera a los polares.
Electrodo colector
Cuarz Posteriormente se determina el porcentaje
o del área bajo la señal correspondiente en
Aire
Controlador un computador.
Hidrógeno

34
 COMPARACIÓN DE LOS MÉTODOS DE SEPARACIÓN
(ASTM , HPLC, TLC-FID)

Aunque los métodos de separación mencionados no producen los mismos

resultados, los usuarios de los datos raramente distinguen entre ellos asumiendo que
los resultados generados por cualquiera de los métodos son intercambiables.

A continuación son analizadas dos muestras de petróleo crudo y establecidas las

diferencias entre los resultados obtenidos a partir de los tres métodos de separación.

Fuente: Fan, Tianguang, Wang, Jianxin, y Buckley, Jill S. “Evaluating Crude Oils by SARA Analysis.” SPE 75228.

35
 Sumando la cantidad de HPLC
volátiles y saturados, el TLC-
método TLC-FID puede FIT Con el método HPLC no
sobreestimar la fracción hay pérdida por
saturada y minimizar la ASTM evaporación de solvente,
cantidad de aromáticos. situación que sí se
Su implementación no se presenta al emplear el
recomienda para crudos método ASTM.
de gravedad media.

Todos los métodos requieren una previa separación de los asfaltenos.

La cantidad de tiempo, de muestra y de solvente requerido es mucho mayor para la

prueba ASTM. Sin embargo éste método muestra gran efectividad para una amplia
variedad de crudos, además es el más implementado a nivel de laboratorio.

Fuente: Fan, Tianguang, Wang, Jianxin, y Buckley, Jill S. “Evaluating Crude Oils by SARA Analysis.” SPE 75228.

36
APLICACIONES

37
Mediante diversos estudios y diferentes análisis, se pueden predecir posibles
depositaciones de asfaltenos, que resulta en un problema que genera un gran
incremento de costos en la industria, pues afecta la producción y los procesos de
refinamiento.

Depositación de asfaltenos en
la región contigua al pozo

Fuente: Delgado José Gregorio. “Asfaltenos composición, agregación y precipitación.”

38
 PRECIPITACIÓN DE ASFALTENOS

La precipitación se refiere al fenómeno mediante el cual un crudos se separa en una

fase fluida y en una fase insoluble, de menor tamaño, en este caso constituida por
los asfaltenos.
Los parámetros que rigen la agregación de asfaltenos son:
Régimen concentrado Viscosidad
Separación
Cantidad de de micelas
asfaltenos resina- Viscosidad Régimen diluido
precipitados Presión asfalteno.
Temperatura Régimen de flujo

Las resinas son las

Precipitación
de asfaltenos. responsables de mantener
Composición separados a los asfaltenos
Relación
solvente/aceite.
manteniendo al sistema en
estabilidad.
39
Agregación y depositación de Asfaltenos

Después de inyectar un solvente, las resinas

abandonan a los asfaltenos.

Asfaltenos en estado coloidal, separados

por resinas.

Fuente: Delgado José Gregorio. “Asfaltenos composición, agregación y precipitación.”

40
 Cuando el tamaño de los cúmulos
aumenta se vuelven menos difusivos y
pesados depositándose en el fondo.

Si en su recorrido dos asfaltenos hacen

contacto en áreas libres de resina, se
juntan formando cúmulos.

Fuente: Delgado José Gregorio. “Asfaltenos composición, agregación y precipitación.”

41
EJEMPLO PRÁCTICO

42
La prueba se realizo para siete muestras del campo Colorado en el laboratorio de
espectroscopia del ICP.

Resultados Análisis S.A.R.A:

FRACCIÓN % COL 11 COL 12 COL 25 COL 37 COL 38 COL 62 COL 64

Saturados 74,17 74,39 64,09 74,11 75,04 74,7 72,95

Aromáticos 20,63 20 25,26 19,21 18,33 19,23 19,97

Resinas 4,62 5,04 9,93 5,99 6,06 5,47 6,52

Asfaltenos 0,58 1,31 0,73 0,68 0,58 0,61 0,55

Cristancho, Marcela y Hoyos, Jorge. “Procedimientos metodológicos para la caracterización de fluidos de campos maduros.
Aplicación a los fluidos de campo Colorado”. Tesis de grado, Universidad Industrial de Santander, 2008.

43
Cristancho, Marcela y Hoyos, Jorge. “Procedimientos metodológicos para la caracterización de fluidos de campos maduros.
Aplicación a los fluidos de campo Colorado”. Tesis de grado, Universidad Industrial de Santander, 2008.

44
 ÍNDICE DE INESTABILIDAD COLOIDAL

El índice de inestabilidad coloidal relaciona la cantidad en porcentaje en peso entre

las cuatro fracciones obtenidas del análisis S.A.R.A para proporcionar un posible
marco de referencia de la estabilidad o inestabilidad de un determinado crudo.

Índice de inestabilidad coloidal = %Saturados + %Asfaltenos

%Resinas + %Aromáticos

CLASIFICACIÓN DE LOS CRUDOS

TIPO DE CRUDO IIC

Estable < 0,7

Moderadamente Estable 0,7 - 0,9

Inestable > 0,9

Cristancho, Marcela y Hoyos, Jorge. “Procedimientos metodológicos para la caracterización de fluidos de campos maduros.
Aplicación a los fluidos de campo Colorado”. Tesis de grado, Universidad Industrial de Santander, 2008.

45
Como lo muestra la siguiente tabla los crudos del campo colorado, según el CII, son
inestables, esto indica que un cambio en la presión puede generar precipitación de
asfaltenos.

En la arena B de campo colorado se comprobó por medio de un análisis PVT que la

presión de yacimiento está por encima de la presión de saturación, estas condiciones de
presión hace que sea más inminente la precipitación de los asfaltenos.

ÍNDICE DE INESTABILIDAD COLOIDAL

COL 11 COL 12 COL 25 COL 37 COL 38 COL 62 COL 64

IIC 2,96 3,02 1,84 2,97 3,1 3,05 2,77

INESTABLE INESTABLE INESTABLE INESTABLE INESTABLE INESTABLE INESTABLE

Cristancho, Marcela y Hoyos, Jorge. “Procedimientos metodológicos para la caracterización de fluidos de campos maduros.
Aplicación a los fluidos de campo Colorado”. Tesis de grado, Universidad Industrial de Santander, 2008.

46
CONCLUSIONES

47
El análisis SARA permite caracterizar un crudo composicionalmente, lo cual
brinda una importante información para su tratamiento desde las
operaciones de producción hasta las de comercialización.

Mediante el análisis SARA es posible estudiar una muestra entera de aceite,

tomando desde los componentes más livianos hasta los más pesados;
permitiendo la comparación entre crudos en base a la proporción que los
mismos presenten de cada fracción.

A pesar de que la estabilidad de los asfaltenos es un tema complejo, el

índice de inestabilidad coloidal provisto por el análisis SARA, nos ofrece un
indicio acerca del comportamiento de ésta fracción.

48
 BIBLIOGRAFÍA

J.P. Wauquier. El Refino Del Petróleo: Petróleo Crudo, Productos Petrolíferos,

Esquemas de fabricación. Edición en español 2004.
INTRODUCCIÓN.

Vargas Patiño, Gloria Esther. “Predicción del análisis SARA de fondos de vacío
colombianos utilizando espectroscopia fotoacústica en el infrarrojo medio y métodos
qimiométricos”. Trabajo de grado. Universidad Industrial de Santander.
Bucaramanga. 2011.
FRACCIONES SARA: Saturados, Aromáticos, Resinas, Asfaltenos.
ANÁLISIS SARA.

Revista Colombiana de Física, Vol. 43, No. 3 de 2011. Uso de Análisis Multivariado
en la determinación SARA de crudos por Espectroscopia NIR. Laboratorio de
Espectroscopia Atómica y Molecular. Universidad Industrial de Santander, A.A 678
Bucaramanga, Colombia.
Instituto Colombiano del Petróleo ICP. Piedecuesta. Colombia.
ANÁLISIS SARA.

49
Jianxin Wang. P & Sc Group PRRC, New Mexico Tech. “Asphaltene: A General
Introduction”. Oct. 18, 2000.
FRACCIONES SARA: Saturados, Aromáticos, Resinas, Asfaltenos.
APLICACIONES: Precipitación de asfaltenos.

ASTM D 2007 – 03 (Reapproved 2008) Standard Test Method for Characteristic

Groups in Rubber Extender and Processing Oils and Other Petroleum-Derived Oils by
the Clay-Gel Absorption Chromatographic Method. 2009
MÉTODOS DE SEPARACIÓN DE LAS FRACCIONES SARA: CROMATOGRAFÍA DE
ADSORCIÓN ARCILLA-GEL.

Delgado, José Gregorio. “Asfaltenos composición, agregación y precipitación.”

LABORATORIO DE FORMULACION, INTERFASES. Mérida-Venezuela Versión # 1 - 2006.
APLICACIONES: Precipitación de asfaltenos, fenómeno de agregación y deposición.

Simpson, Colin F. John Wiley & Sons. TECHNIQUES in liquid chromatography (1984).
MÉTODOS DE SEPARACIÓN DE LAS FRACCIONES SARA: CROMATOGRAFÍA HPCL, TLC.

50
Fan, Tianguang. Wang, Jianxin. Buckley, Jill S. “Evaluating Crude Oils by SARA
Analysis.” SPE 75228 . Oklahoma. 2002.
MÉTODOS DE SEPARACIÓN DE LAS FRACCIONES SARA: Comparación de los
métodos.

Cristancho, Marcela y Hoyos, Jorge. “Procedimientos metodológicos para la

caracterización de fluidos de campos maduros. Aplicación a los fluidos de campo
Colorado”. Tesis de grado, Universidad Industrial de Santander, 2008.
EJEMPLO PRÁCTICO: Análisis SARA en campo Colorado, índice de inestabilidad
coloidal.

51
52