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RESPUESTAS AL PROBLEMARIO DE CINÉTICA 2017

1.- Si se miden las concentraciones en moles por litro y el tiempo en segundos,

¿cuáles son las unidades de la constante de velocidad para (a) una reacción de primer
orden; (b) una reacción de segundo orden; (c) una reacción de orden cero?

RESPUESTA: En general, las leyes de velocidad para las reacciones de primer, se-
gundo y orden cero son de la forma

d [A]
  k [A] n n  1,2,0
dt

que se puede rearreglar a

1 d [A]
 k (1)
[A] n dt

Si las unidades de d[A]/dt son M s1 y las unidades de concentración son M, las unidades
de la constante de velocidad k vendrán dadas por

M s 1
Mn

Por lo tanto, para primer orden n  1 y las unidades de k son s1; para segundo orden n 
2 y las unidades son M1 s1; y para orden cero n  0 y las unidades son M s1.

2.- Para la reacción

2NOBr  2NO + Br2

(a) ¿cuáles son las relaciones entre la velocidad de cambio de cada concentración con
respecto al tiempo y la velocidad de reacción según está escrita? (b) Si la reacción se
escribiera

NOBr  NO + ½Br2

¿cómo cambiarían estas relaciones? (c) Si k y k’ son las constantes de velocidad para el
 2

primer y el segundo caso, respectivamente, ¿cuál sería la relación entre las dos cons-
tantes?

RESPUESTA: (a) La velocidad de la reacción viene dada por

1 d [NOBr] 1 d [NO] d [Br2 ]

v     k [NOBr]n (1)
2 dt 2 dt dt

Como las velocidades de cambio de cada concentración con respecto al tiempo son
d[NOBr]/dt, d[NO]/dt y d[Br2]/dt, las relaciones de cada una de ellas con la velocidad de
la reacción son

d [NOBr] d [NO]
   2v
dt dt
d [Br2 ]
v
dt

(b) Para la reacción escrita como

NOBr  NO + ½Br2

la velocidad viene dada por

d [NOBr ] d [NO] d [Br2 ]

v   2  k ' [NOBr]n (2)
dt dt dt

por lo tanto, ahora

d [NOBr] d [NO]
  v
dt dt
d [Br2 ] v

dt 2

(c) La relación entre las constantes k y k’ en las ecuaciones (1) y (2) es 2k  k’.

3.- Diga si las afirmaciones que se dan a continuación son correctas o incorrectas.
Razone cada una de sus respuestas.

a) La velocidad de una reacción de orden dos es siempre mayor que la velocidad de

una reacción de orden uno.
 3

b) La energía de activación de una reacción depende de la temperatura.

c) Las reacciones exotérmicas son mas rápidas que las reacciones endotérmicas.
d) Para una determinada T y concentración de los reactivos, la velocidad inicial de
una reacción representa su máxima velocidad.
e) El tiempo de vida media de una reacción de primer orden disminuye al aumentar la
concentración inicial del reactante.

RESPUESTA: (a) Incorrecta. La velocidad de una reacción depende de la concentra-

ción de los reactivos y de la temperatura, pero no del orden. (b) Incorrecta. La energía de
activación depende de la energía de los rearreglos electrónicos (ruptura y formación de
enlaces) necesarios para pasar de reactivos a productos. (c) Incorrecta. La velocidad de
una reacción depende de su energía de activación y no de que sea endotérmica o exo-
térmica. (d) Correcta. La velocidad de una reacción es, en general, proporcional la con-
centración de los reactivos. Al inicio de la reacción la concentración de los reactivos es
máxima y, por ende, la velocidad es máxima. (e) Incorrecta. El tiempo de vida media de
una reacción de primer orden es independiente de la concentración inicial.

4.- Para la reacción de descomposición, AB → A + B, si la concentración inicial es de

1,50 M y la constante de velocidad es 0,200 M1 s1 diga:

a) Cuanto tiempo transcurrirá hasta que la concentración de AB se reduzca a una

tercera parte de su concentración inicial.
b) Cual es el tiempo de vida media de esta reacción de descomposición.

RESPUESTA: Como las unidades de la constante de velocidad son M1 s1, la

reacción es de segundo orden. La ley de velocidad integrada para esta reacción de se-
gundo orden es

1 1
  kt
[AB] [ AB] 0

(a) Si [AB]  [AB]0/3, entonces

1 1 2
   kt
[ AB] 0 / 3 [ AB] 0 [ AB] 0

2 2
t   6,67 s
k [ AB] 0 0,200  1,50
 4

(b) El tiempo de vida media es

1 1
t1 / 2    3,33 s
k [AB] 0 0,200  1,50

5.- En la reacción entre el cloro gaseoso y el monóxido de nitrógeno

2NO + Cl2  2NOCl

si se duplica la concentración de los dos reactivos, la velocidad aumenta en un factor

ocho, pero duplicando únicamente la concentración de cloro, la velocidad sólo se duplica.
¿Cuál es el orden de la reacción con respecto al monóxido de nitrógeno y el cloro?

RESPUESTA: Si la ley de velocidad es

d [Cl2 ]
  k [NO]m [Cl2 ]n
dt

y al duplicar la concentración de Cl2 la velocidad se duplica, entonces

d [Cl2 ]
2  k [NO]m 2n [Cl2 ]n
dt
2  2n

que es cierto si n  1. Por otra parte, si al duplicar la concentración de ambos reactivos la

velocidad aumenta en un factor de 8, entonces

d [Cl2 ]
8  k 2m [NO]m 2[Cl2 ]
dt
8  23  2m+1
m2

6.- Se tienen los siguientes datos para la reacción entre hidrógeno y óxido nítrico a
700°C:

2H2(g) + 2NO(g)  2H2O(g) + N2(g)

Experimento [H2] M [NO] M Velocidad inicial (M s-1)

1 0,010 0,025 2,4 x 10-6
2 0,005 0,025 1,2 x 10-6
3 0,010 0,0125 6,0 x 10-7
 5

a) Determine el orden de la reacción; b) Calcule la constante de velocidad.

RESPUESTA: (a) Si la ley de velocidad es

v  k[H2]m[NO]n

entonces, para los experimentos 1 y 2 tenemos

m
m
v 1 k [H2 ]1 [NO]1
n
 [H ] 
 m n
  2 1 
v 2 k [H2 ]2 [NO] 2  [H2 ]2 

2,4  10 6  0,010 
m
 
1,2  10 6  0,005 

2  2m
m1

Para los experimentos 1 y 3 tenemos

n
v1 k [H2 ]1[NO]1
n
 [NO]1 
 n
  
v 3 k [H2 ]3 [NO]3  [NO ]3 

2,4  10 6  0,025 
n
 
6,0  10 7  0,0125 

4  2n
n2

(b) De la ley de velocidad obtenemos, para el experimento 1,

v1 2,4  10 6
k 2
 2
 0,38 M2 s 1
[H2 ][NO] 0,010(0,025 )

7.- La reacción A  productos es de segundo orden en A. Inicialmente, [A]  0,800

M y transcurridos 54 min, [A]  0,100 M. (a) ¿Para qué tiempo [A]  0,025 M? (b) ¿Cuál es
la velocidad de la reacción cuando [A]  0,025 M? (c) ¿Qué porcentaje de A reaccionó
después de transcurridos 10 min?

RESPUESTA: (a) La ley de velocidad integrada es

 6

1 1
  kt
[ A] [ A] 0

por lo tanto

1 1 1  1  1 1 
k          0,16 M1 min1
t  [A] [A] 0  54  0,100 0,800 

Para [A]  0,025 M:

1 1 1  1  1 1 
t         2,4  10 2 min
k  [A] [A] 0  0,16  0,025 0,800 

(b) La velocidad de la reacción es

v  k[A]2  0,16(0,025)2 1,0 x 104 M min1

(c) Calculamos cuánto queda sin reaccionar después de 10 minutos:

1 1 1
  kt   0,16  10  2,85 M1
[A] [A] 0 0,800

1
[ A]   0,351 M
2,85

El porcentaje que reaccionó en este tiempo es

[A] 0  [A] 0,800  0,351

 100   100  56%
[ A] 0 0,800

8.- Para la reacción (CH3)2O(g)  CH4(g) + H2(g) +CO(g) la constante de velocidad

es k  3,2 x 104 s1 a 450 ºC. La reacción se lleva a cabo en un matraz a volumen cons-
tante en el cual, al inicio, sólo está presente el reactivo a una presión de 0,350 atm. (a)
¿Cuál será la presión total del sistema después de 8 minutos? (b) Calcule t½.

RESPUESTA: (a) Como a volumen y temperatura constantes las presiones son direc-
tamente proporcionales a las concentraciones, llamando a (CH3)2O, CH4, H2 y CO A, B, C
y D, respectivamente, para un reacción de primer orden podemos escribir
 7

[A] 0 P ( A)
ln  ln 0  kt
[A] P (A)

Al cabo de 8 minutos la presión de A será

lnP(A)  lnP0(A)  kt  ln(0,350)  3,2 x 104 x 8 x 60  1,20

P(A) 0,30 atm

Como por cada mol de A que desaparece, aparece uno de B, uno de C y uno de D, las
presiones de B, C y D son iguales a lo que disminuye la presión de A:

P(B)  P(C)  P(D)  P0(A)  P(A)  0,350  0,30  0,05 atm

Por lo tanto, la presión total al cabo de 8 minutos es

PT  P(A) + P(B) + P(C) + P(D)  0,30 + 3 x 0,05  0,45 atm

ln 2 0,693
(b) t1 / 2   4
 2,2  10 3 s
k 3,2  10

9.- Para la reacción 2A + B  C + 3D, se encuentra, que en un momento dado, la

velocidad de desaparición de A es de 6,2 x 104 M s1. (a) ¿Cuál es la velocidad de reac-
ción en ese momento?; (b)¿Cuál es la velocidad de desaparición de B?; (c) ¿Cuál es la
velocidad de aparición de D?

RESPUESTA: (a) Velocidad de desaparición de A:

d [A]
  6,2  10 4 M s 1 (3)
dt
De acuerdo con la ecuación (3), velocidad de reacción:

1 d [A] d [B] d [C] 1 d [D]

     3,1 10 4 M s 1 (4)
2 dt dt dt 3 dt

(b) De acuerdo con la ecuación (4), velocidad de desaparición de B:

d [B]
  3,1 10  4 M s 1
dt
 8

(c) Velocidad de aparición de D:

d [D]
 9,3  10 4 M s 1
dt

10.- La sustancia A se descompone según una reacción de primer orden. Inicialmente

[A]  2,00 M y transcurridos 126 min, [A]  0,250 M. (a) ¿Cuál es el valor de t1/2 para esta
reacción?; (b) ¿Cuánto vale k?

RESPUESTA: (a) Para una cinética de primer orden,

ln 2
t1 / 2 
k

luego necesitamos el valor de k para calcular t1/2. El valor de k lo obtenemos de la ley de

velocidad integrada:

ln[A] 0  ln[A]  kt

k
1
ln[A] 0  ln[A]   1 ln(2,00)  ln(0,250)   1,7  10 2 min1
t 126

ln 2
t1 / 2   42 min
1,65  10  2

(b) Como ya calculamos, k  1,7 x 102 min1

11.- La reacción A + 2B  C + 2D tiene H  +25 kJ. ¿Cuál de las siguientes afir-

maciones sobre la energía de activación de la reacción es cierta? (a) Ea  25 kJ; (b) Ea 
25 kJ; (c) Ea < 25 kJ; (d) Ea > 25kJ.

RESPUESTA: Si la reacción es endotérmica, la energía de activación tiene que ser

mayor que H; por lo tanto, la respuesta correcta es la (d).

12.- La descomposición del N2O(g), de acuerdo con la reacción

N2O(g)  N2(g) + ½O2(g)

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sigue una cinética de 2º orden a T  730 ºC. Si la presión inicial de N2O(g) es de 2,10 atm,
determine la presión total de la mezcla de gases cuando ha transcurrido un tiempo igual al
tiempo de vida media de la reacción.

RESPUESTA: Como las concentraciones son directamente proporcionales a las pre-

siones, al cabo de un período de vida media P(N2O)  P(N2)  P0(N2O)/2, y P(O2) 
P0(N2O)/4. Por lo tanto, la presión total es

PT  P(N2O) + P(N2) + P(O2)  2 x P0(N2O)/2 + P0(N2O)/4  5P0(N2O)/4

 5 x 2,10/4  2,63 atm

13.- Para la reacción en fase gaseosa entre el óxido nítrico y el bromo a 273 ºC

2NO(g) + Br2(g)  2NOBr(g)

se obtuvieron los siguientes datos:

Experimento [NO], M [Br2], M d[NOBr]/dt, M s1

1 0,10 0,10 12
2 0,10 0,20 24
3 0,20 0,10 48
4 0,30 0,10 108

(a) ¿Cuál es la ley de velocidad de la reacción?; (b) ¿Cuál es el orden de la reacción?;

(c)¿Cuál es la constante de velocidad para la reacción?; (d) Diga si el siguiente mecanis-
mo es posible y cuáles son las suposiciones para su validez.

k1
NO(g) + Br2(g) NOBr2(g)
k1
k2
NOBr2(g) + NO(g)  2 NOBr(g)

RESPUESTA: (a) Escribimos la ley de velocidad

1 d [NOBr]
 k [NO]a [Br 2 ]b
2 dt

d [NOBr]
 2k [NO]a [Br 2 ]b
dt
 10

Para los experimentos 3 y 4 tenemos

d [NOBr] / dt 4 
a
2k [NO] 4 [Br2 ] 4
b

d [NOBr] / dt 3 a
2k [NO]3 [Br2 ]3
b

d [NOBr] / dt 4 
[NO] 4
a

d [NOBr] / dt 3 [NO]3
a

a
108  0,30 
 
48  0,20 

2,25  (1,50)a
a2

Para los experimentos 1 y 2:

d [NOBr] / dt 2 
2k [NO]2 [Br2 ]2
b

d [NOBr] / dt 1 2k [NO]1[Br2 ]1
b

d [NOBr] / dt 2 
[Br2 ]2
b

d [NOBr] / dt 1 b
[Br2 ]1
b
24  0,20 
 
12  0,10 

2  2b
b1

Por lo tanto, la ley de velocidad es

1 d [NOBr]
 k [NO]2 [Br 2 ]
2 dt

(b) La reacción es de primer orden en la concentración de Br2, de segundo orden en

la concentración de NO y de tercer orden total.

(c) Con la ley de velocidad obtenida, tenemos que para el primer experimento

1 d [NOBr] 12
k   6,0  10 3 M2 s 1
2
2[NO] [Br 2 ] dt 2  (0,10)2 (0,10)
 11

(d) Un mecanismo propuesto debe satisfacer dos requisitos mínimos: (1) la suma de
los pasos elementales debe dar la reacción neta, y (2) el mecanismo debe conducir a la
ley de velocidad experimental. Evidentemente, el primer requisito se cumple con el meca-
nismo propuesto. Para obtener la ley de velocidad que concuerde con la experimental,
suponemos que el primer paso es rápido y el segundo lento. Entonces, la velocidad de la
reacción viene dada por el paso lento, es decir,

1 d [NOBr]
 k 2 [NOBr2 ][NO] (5)
2 dt

Pero esta ley de velocidad está expresada en función de la concentración de NOBr 2,

compuesto que no aparece en la estequiometría de la reacción. Podemos obtener una
expresión para [NOBr2] teniendo en cuenta que, como el primer paso es rápido compara-
do con el segundo, las velocidades de las reacciones directas e inversas se igualan antes
de que haya tiempo de que se comience a descomponer el NOBr2 en el segundo paso.
Por lo tanto, para el primer paso,

v1  v1
k1[NO][Br2]  k1[NOBr2]
k1
[NOBr 2 ]  [NO][Br 2 ]
k1

que, al reemplazar en la ecuación (5), se obtiene

1 d [NOBr] k1k 2
 [NO]2 [Br2 ]
2 dt k 1

ley de velocidad que coincide con la experimental si

k1k 2
k
k 1

14.- La constante de velocidad para la descomposición del dióxido de nitrógeno

usando rayos láser es 3,40 M1min1.

NO2(g)  NO(g) + O2 (g)

 12

Si inicialmente se colocaron 2,00 moles de NO2 en un recipiente de 0,250 L

(a) Escriba la ley de velocidad para la reacción
(b) ¿Cuál será la velocidad inicial de reacción?
(c) Calcule el tiempo de vida media para esa concentración inicial
(d) Calcule el tiempo que se necesita para que reaccione el 70,0% del reactivo

RESPUESTA: (a) Como las unidades de la constante de velocidad son M1 min1, la
reacción es de segundo orden en NO2, por lo que la ley de velocidad para la reacción es

d [NO 2 ]
  k [NO 2 ]2
dt

(b) vi  k[NO2]02  3,40 x (2,00/0,250)2  2,18 x 102 M min1

(c) La ley de velocidad integrada para una reacción de segundo orden en NO2 es

1 1
  kt
[NO 2 ] [NO 2 ]0

Para t  t, [NO2]  [NO2]0/2, luego

1 1
t    3,68  10 2 min
k [NO 2 ]0 3,40  (2,00 / 0,250 )

(d) Si reacciona el 70,0% queda sin reaccionar el 30,0%, luego [NO2]  0,300[NO2]0, y
de la ley de velocidad integrada se tiene que

1 1 1  1  1  1
t      1  8,58  10 2 min
k  [NO 2 ] [NO 2 ]  3,40  0300  2,00 / 0,250 )