Instituto Politécnico Nacional

ESCUELA NACIONAL DE CIENCIA BIOLÓGICAS

Sección de Química Orgánica
Laboratorio de Química Orgánica para Ingenieros en Bioquímica

Practica 9: “Síntesis de para-nitroanilina.”

Fecha de realización: Jueves 11 de Junio del 2015
Grupo y número de equipo: 2IM2 – Equipo Núm. 20
Nombres de los integrantes del equipo: Olvera Flores Ivan de Jesus
Osorio Quiroz Noemí Karina
OBJETIVOS:

Objetivos generales.

1. Aplicar la reacción de Sustitución Electrófila Aromática en la obtención de p-nitroanilina.

2. Observar el efecto protector y orientador del grupo acetilo durante la reacción de nitración.
3. Bloquear selectivamente la entrada del electrófilo en una reacción de Sustitución Electrófila
Aromática.
Objetivos particulares.

1. Conocer las distintas reacciones de sustitución que puedes llevarse a cabo en anillos
aromáticos.
2. Reforzar técnicas como recristalización, filtración, etc., y practicas experimental.
3. Realizar reacciones de identificación para el grupo amino y para la p-nitroanilina.
4. Conocer la función de grupos bloqueadores y saber cuándo usarlos.

RESULTADOS Y DISCUSIÓN

 Observaciones:
1. Se hace la combinación de ácido nítrico y ácido sulfúrico, se desprenden unos gases
espesos blancos, parecidos a la neblina.
2. Se hace la combinación de ácido nítrico y acetanilida, no toda la acetanilida se disuelve.
3. Al hacer la combinación de los obtenidos en los puntos anteriores, se observa un cambio
de color, y formación de un precipitado blanco.
4. Al precipitar la acetanilida en agua helada, precipita de un color pistache muy claro y
espeso.
5. La filtración del producto obtenido antes, nos da como resultado un filtrado líquido
transparente y de color verde, sobre el filtrado se observa un sólido de textura pastosa color
verde pistache.
6. Se forma una mezcla espesa con agua y adicionamos ácido clorhídrico, es en este
momento de la adición del ácido clorhídrico que cambia ligeramente a color amarillo claro.
7. Al empezar a calentar, tarda aproximadamente 10 minutos llega a punto de ebullición, es en
este momento donde nuestra mezcla toma una coloración amarillo intenso, (como si
viéramos espuma amarilla hervir.)
8. Cinco minutos antes de detener el reflujo, el líquido ahora es amarillo fuerte y transparente
(parecido al refresco de naranjada).
9. Se deja enfriar y no se observa ningún cambio físico.

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10. Al adicionar este líquido en agua helada, se observa una coloración similar a la del líquido
amarillo, pero ahora más intenso.
11. Cuando se adiciona NaOH, al entrar en contacto con este líquido la coloración cambio al
instante y ahora si se aprecia la formación ligera de un precipitado.
12. Se filtra este líquido y se separan una parte liquida naranja y transparente, sobre el filtro se
mantiene un sólido espeso anaranjado-café.
13. Se deja secar una semana se pesa y se toma punto de fusión.
 Resultados:

Desarrollo Experimental.

En el desarrollo experimental, se inició con la formación del ion nitronio; La combinación de ácido
sulfúrico y ácido nítrico en un matraz de decantación. Este se agregó a una disolución de acetanilida
y ácido sulfúrico, por goteo, despacio y sobre un baño de hielo, aproximadamente quince minutos
duro la adición. Se deja enfriar a temperatura ambiente la mezcla anterior y se precipita en un matraz
con hielo y agua. Se filtra el precipitado obtenido y se vuelve a disolver en una pequeña cantidad de
agua hasta que quede una mezcla espesa. Pasamos esta mezcla espesa en un matraz de balón y
adicionamos lentamente ácido clorhídrico, después adaptamos e hicimos reflujo a este matraz.
Posteriormente dejamos enfriar, precipitamos otra vez en agua helada y neutralizamos con NaOH.
Filtramos nuestro precipitado, dejamos secar una semana y obtuvimos nuestra p-nitroanilina.

Las reacciones se pueden ver en la sección de “Mecanismos de reacción”.

Rendimiento Experimental.

Datos 1 mol (Acetanilida) 1 mol (p-nitroanilina)

Masa utilizada 3g 3.07 g
Masa Molecular 135 g/mol 138.12 g/mol
Moles 22.22*10-3 moles 22.22*10-3 moles
Masa recolectada - 2.75 g

El rendimiento haciendo el cálculo pertinente resulta de:

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masa experimental 2.10

Rendimiento= ∗100= ∗100
masa teorica 2.07

Rendimiento=68.40

Debido a que los catalizadores (HNO3, H2SO4, HCl, H2O.) son utilizados en exceso, no serán tomados en los cálculos
debido a que ninguno de estos la hará de reactivo limitante. De aquí que podemos simplificar los cálculos utilizando
solamente a la acetanilida y a la p-nitroanilina.

Nota: No se llevaron a cabo pruebas de identificación a excepción de punto de fusión.

 Discusión de resultados:
1. En el punto número uno de nuestras observaciones, al hacer la combinación de ácido nítrico y
ácido sulfúrico, se desprenden ciertos gases y se siente el cambio de temperatura en el
matraz de reacción lo que indican la presencia de una reacción química exotérmica. Es en
este punto donde se forma nuestro electrófilo ion nitronio. (Ver mecanismo de reacción Núm.
1)
2. En el punto número dos de nuestras observaciones, es justo el momento donde prepararemos
el proceso de nitración de nuestra acetanilida, que nos dará para-nitroacetanilida, en posición
para debido al impedimento estérico del grupo acilo sobre las posiciones orto.
3. Aquí es donde se lleva a cabo el proceso anterior lentamente, es en este punto donde la
sustitución electrofilia aromática se está llevando acabo, se precipita la sal de la reacción
acido base.
4. En este paso precipitamos la p-nitroacetanilida en un baño de hielo, seguro que iba a pasar
esto pues se encontró en tablas que el punto de fusión de 4-nitroacetanilida es mayor a los
200°C. Precipito de color blanco es peso, el color verde pistache debe ser característico de
este precipitado en agua.
5. Aquí se debe de estar filtrando el agua, y los subproductos que son solubles en agua fría, en
nuestro filtro tenemos una masa color pistache. Esta es la para-nitroacetanilida.
6. Se formó una pasta espesa con una pequeña cantidad de agua y para-nitroacetanilida, fue
evidente que este compuesto es soluble en agua. Seguramente por los puentes de hidrogeno
en el grupo nitro de la molécula.
7. En este punto es donde se parece alcanzar la energía necesaria para ebullición la mezcla de
agua y para-nitroacetanilida. También se empieza a ver el cambio de coloración a un intenso
amarillo, demuestra que está sucediendo una reacción química. La reacción química que se
está llevando a cabo en este momento, es la hidrolisis de la para-nitroacetanilida, y la
obtención de para-nitroanilina, se está eliminando el grupo acilo, que fue un grupo bloqueador
que ayudo a que la reacción se llevara a cabo en posición para.
8. En este momento creo que se ha llevado por completo la reacción, pues ya no se observa
ningún cambio apreciable.
9. Al dejar enfriar observamos que no hay ningún cambio, ósea que sea ha formado un producto
nuevo y estable. La para-nitroanilina. Esta para-nitroanilina, esta disuelta sobre una mezcla de
agua, ácido acético.

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10. Se observa que la intensidad del color amarillo ha incrementado y ahora parece color naranja.
Como el refresco de naranja en hielo. Seguramente se tornó así por que se precipito la para-
nitroanilina, pues su punto de fusión es mayor a los 100°C.
11. Adicionamos NaOH, y la coloración cambio de naranja, a un amarillo agradable a la vista,
parecido al amarillo de un marcador de textos. Seguramente la disolución de hidróxido de
sodio, ayuda a la neutralización del medio, y a precipitar la para-nitroanilina y el cambio de
color se debió a esta reacción.
12. Al filtrar sobre este se observa un líquido filtrado de color naranja transparente, y sobre el
papel filtro queda una gran masa de color naranja. Fue evidente que si se precipito la para-
nitroanilina, y está a quedado atrapada como solido por el papel filtro, de aquí también que a
temperaturas bajas la para-nitroanilina no es soluble en el líquido filtrado.
13. A pesar de no haber realizado la recristalización el punto de fusión fue muy relativamente
cercano al registrado en tablas. Seguramente somos muy buenos.

 Mecanismo de reacción:

1. Formación del ion nitronio, nuestro electrófilo utilizado.

2. Nitración del benceno, por medio de sustitución electrofilia aromática y obtención de la

anilina.

3. Acetilación de la anilina, adición de grupo bloqueador para una reacción de bloque en

posición orto del anillo aromático de la anilina.

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4. Nitración de la acetanilida (bloqueada en posiciones orto por impedimento estérico

debido al grupo acilo), y obtención de la para-nitroacetanilida.

5. Hidrolisis de la p-nitroacetanilida – Salida del grupo acilo y obtención de p-

nitroacetanilida por medio de una reacción acido-base.

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 Anexos

Reactivo Formula química Peso molecular Solubilidad Densidad

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Soluble en Etanol
Insoluble en agua 1,4 g/cm³
P-nitroacetanilida 180 g/mol

Soluble en etanol y
agua caliente 1,44 g/cm³
Para-nitroanilina 138,12 g/mol Insoluble en agua

Soluble en agua
caliente también en 1,22 g/cm³
Acetanilida 135,17 g/mol alcohol, éter,
cloroformo, acetona,
glicerol y benceno.

CONCLUSIONES
 Conclusiones:

Se cumplen los objetivos del experimento, ahora que se conocen las nitración de un anillo aromático,
uno se puede dar una idea de cómo serán las demás sustituciones electrofilias aromáticas.
Seguramente muchas de las SEA se llevan a cabo por procedimientos similares, esto nos da una
idea de cómo es que podríamos llevar a cabo la halogenación, una la sulfonación, una alquilación o
una acilación de anillos aromáticos. Procesos muy importantes para la síntesis de compuestos
aromáticos complejos.

También muy importante se logra observar el efecto de un grupo bloqueador, y como es que
funciona, muy importante para dirigir las reacciones en el sentido y forma que nosotros queramos.
Pues la química orgánica parece ser una serie de recetas y técnicas para construir moléculas
complejas.

También lamentablemente hubo objetivos no cumplidos, pues por falta de tiempo no se lograron
llevar a cabo, no se sabe cómo identificar al grupo amino, ni se practicó la recristalización. Sin lugar
a dudas una gran pérdida, pues la identificación de grupos funcionales por medios experimentales es
fundamental para reconocer de cierta forma con qué clase de compuestos estamos tratando.

Otro objetivo no cumplido fue que “nosotros” no hicimos el bloqueo selectivo, pues empezamos
desde la acetanilida (molécula ya con el grupo acilo bloqueador), por esta razón el grupo bloqueador
ya lo teníamos y no pudimos hacerlo nosotros.

BIBLIOGRAFÍA DE CONSULTA:

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1. B.S. Furniss, A.J. Hannaford, P.W.G. Smith, A.R. Tatchell; “Vogel’s textbook of Practical
Organic Chemistry”; Quinta edición; Editorial Longman Scientific and Technical; 1540 pág.;
1989.
2. Skoog W., Hooler C.; “Fundamentos de química analítica”; Novena edición; Editorial Cengage
Learning; 1300 pág.; 2013
3. McMurry J. “Química orgánica”; Octava edición; Editorial Cengage Learning; 1256 pág.; 2014.
4. Whitten D., Peck S. “Química”; Octava edición; Editorial Cengage Learning; 1345 pág.; 2011.
5. Ávila Sorrosa A., Trujillo Chávez G.; “Química Orgánica, Practicas de Laboratorio, Ingeniería
Bioquímica”; Editorial ENCB; 124 pág.; 2015.
6. Hart, Schuetz; “Química Orgánica”; Primera Edición; Editorial Publicaciones Cultural S.A.; 419
pág.; 1980.
7. Lenz del Rio A.; “Química Orgánica Elemental”; Séptima Edición; Editorial Patria; 552 pág.;
1977
8. Josefa Rodríguez Y., Gómez Contreras F; “Curso experimental en Química Orgánica” Primera
Edición; Editorial Síntesis; 309 pág. 1999.
9. Choppin G., Jaffe B.; “Química: Ciencia de la materia, la energía, y el cambio.” Primera
Edición; Editorial Publicaciones Cultural; 721 Pág. 1967.
10. Hans K., Horst-Dieter F., Waldeck D.H.; “Principios de Fisicoquímica” Segunda Edición;
Editorial Cengage Learning; 1030 pág.; 2013.
11. Potter M., Wiggert D., Ramadan B. “Mecánica de Fluidos” Cuarta Edición; Editorial Cengage
Learning; 794 pág.; 2014.

CUESTIONARIO

1) ¿Qué pasaría si se protonara la anilina y posteriormente se nitrara?

Eliminaríamos el grupo que bloquea las posiciones orto de la anilina para su nitración. En otras
palabras no habría grupo acilo que bloque las posiciones orto de la anilina, lo que dará porcentajes
de o-nitroanilina y p-nitroanilina considerables.

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