Probabilidade frequencista e distribuição de Bernoulli

Lista de Exercı́cios Mecânica Estatı́stica de dados.
R∞
d) Ilustre um caso em que −∞
p(x)dx = 1 e que
1. Probabilidade frequencista R∞ 2
−∞
x p(x)dx → ∞.
a) O que é probabilidade frequencista (pi )?.
6. Soma de dados independentes - desvio padrão
P
b) Mostre que 0 ≤ pi ≤ 1 e que i pi = 1.
PN
c) Usando esse tipo de probabilidade, mostre que Seja hxi i = a e h(xi − hxi i)2 i = b2 e xN = i=1 xi
(1) (2) (N )
hAi = A +A N+...+A = i Ai pi . Aqui, A(j) é o com hp(xi )g(xi )i = hp(xi )ihg(xi )i.
P
valor do j-ésimo dado e Ai é o i-ésimo valor possı́vel a) Mostre hXN i = N a.

para a grandeza A. b) Mostre que h(XN − hXN i)2 i = N b2 .
c) Conclua que o desvio relativo σN /hxN i é nulo no
2. Axiomas de Kolmogorov limite N → ∞, isto é, mostre que
a) Apresente uma dificuldade do uso da probabilidade p
frequencista. h(xN − hxN i)2 i 1
∝√
b) Enuncie os axiomas de Kolmogorov para probabi- XN N
lidades.
d) Dê exemplos de sistemas em que esses resultados
c) Ilustre os conceitos relacionados a esses axiomas
podem ser empregados em uma primeira discussão.
considerando um dado.
7. Função caracterı́stica e momentos
3. Valor médio, variância e desvio padrão. Consi- Considere
P
dere hAi = i Ai pi . Z ∞
a) Dê um significado qualitativo para hAi. µn = hXn i = xn p(x)dx
2 2 −∞
b) Parta de σ = h(A − hAi) i para mostrar que
2 2
hA i − hAi ≥ 0 e, portanto, que hA2 i ≥ hAi2 . ∞
Z
p̃(k) = heikx i = eikx p(x)dx.
Quando hA2 i = hAi2 ? −∞
c) Dê um significado qualitativo para o desvio padrão a) Supondo que µn exista, mostre que
p
σ = h(A − hAi)2 i.
1 dn p̃(k)
4. Eventos excludentes e independentes. µn =
in dk n k=0

a) Argumente que p(1ou2) = p1 + p2 para eventos ex-
cludentes, indicando o significado de p(1ou2) , p1 e p2 .
b) Supodo que os µn0 s existam, mostre que
Ilustre com um exemplo.
b) Argumente que p(1e2) = p1 p2 para eventos ide- ∞ n n
X i k µn
pendentes, indicando o significado de p(1e2) , p1 e p2 . p̃(k) = 1 + .
n=1
n!
Ilustre com um exemplo.
c) Mostre que hABi = hAihBi se as probabilidades
c) Argumente que
relacionadas a A e B são independentes.
Z ∞
dk
5. Densidade de probabilidade p(x) = p̃(k)e−ikx
−∞ 2π
a) O que é densidade de probabilidade? Exemplifique
situações em que é pertinente o uso de densidade de
probabilidade. d) Indique situações em que usar p̃(k) possa ser útil
P (facilita algum estudo).
b) Escreva a generalização de i pi = 1 e hAi =
P e) Se µn não existe, que conclusão podemos tirar sobre
i Ai pi para o caso em que há densidade de proba-
bilidade. 1 dn p̃(k)
c) Mostre que uma aproximação para uma densidade µn = ?
in dk n k=0

de probabilidade p(x) a partir de dados é
f) Explique como os valores pequenos (grandes) de
∆x ∆x k em p̃(k) estão relacionados com os valores grandes
N [x − 2 ,x + 2 ]
p(x) ≈ , (pequenos) de x em p(x)?
∆xN
em que N [x − ∆x ∆x
2 , x + 2 ] é a quantidade de dados no 8. Distribuição de Bernoulli
∆x ∆x
intervalo [x − 2 ,x + 2 ) e N é a quantidade total Considere que a probabilidade de ocorrer o estado A
1
N
é p e a de ocorrer o estado B é q = 1 − p.
X
∂ ∂ N!
= p p pN1 q N2

a) O que é a distribuição de Bernoulli? Dê exemplos ∂p ∂p N1 !N2 ! q=1−p
N1 =0
de situações em que aplica-se a distribuição de Ber-
= N p + N (N − 1)p2
noulli.
b) Sabendo que uma grandeza C assume o valor a no
estado A e b no estado B, mostre que f) Usando os resultados anteriores, conclua que h(N1 −
hN1 i)2 i = N pq e, portanto, que para o desvio relativo
hCi = (a − b)p + b tem-se p
h(N1 − hN1 i)2 i
r
q 1
2 2 2 = √
h(C − hCi) i = (a − b) p(1 − p) − b hN1 i p n
g) Generalize o resultado b para o caso de M estados

c) Usando o que foi informado no item b, obtenha
(A1 , A2 , ..., AM ), em que p1 , p2 , ..., pM são as respec-
o valor de p que conduz ao valor máximo do desvio
tivas probabilidades de obter um dos estados em um
padrão.
sorteio. Ou seja, mostre que
N!
pN (N1 , N2 , ..., NM ) = pN1 pN2 ...pN
M ,
2
N1 !N2 !...NM ! 1 2
9. Distribuição binomial (e multinomial)
Considere uma sequência de N sorteios independen- em que pN (N1 , N2 , ..., NM ) é a probabilidade de se
tes de Bernoulli que seguem a mesma distribuição de obter, respectivamente, N1 , N2 ..., NM vezes os esta-
probabilidade para seus estados A1 e A2 . dos A1 , A2 , ..., AM em N sorteios independentes (e
a) O que é uma distribuição binomial? Dê exemplos idênticos).
de situações em que pode-se usar a distribuição bino-
mial.
10. Distribuição de Poisson
b) Mostre que a probabilidade pN (N1 ) de ocorrer N1
A distribuição de Poisson é dada por
vezes o estado A1 e N2 = N − N1 vezes o estado A2
em N em sorteios é e−λ λn
p(n; λ) = (n = 0, 1, 2, 3, ...),
N! n!
PN (N1 ) = pN1 q N2 ,
N1 !N2 ! em que λ > 0.
em que p é a probabilidade de ocorrer o estado A1 em a) Dê exemplos de situações em que se pode empregar
um sorteio e q = 1 − p é a probabilidade de ocorrer o a distribuição de Poisson.
estado A2 em um sorteio. b) Mostre que
∞
X
c) Mostre que p(n; λ) = 1
n=0
N
X .
pN (N1 ) = 1 c) Verifique que
N1 =0
∞ ∞
X ∂ X λn
hni = np(n; λ) = e−λ λ =λ
d) Mostre que ∂λ n=0 n!
n=0
N N .
X ∂ X N!
hN1 i = N1 pN (N1 ) = p pN1 q N2

∂p N1 !N2 ! q=1−p
d) Constate que
N1 =0 N1 =0
∞ ∞
λn
X
X ∂ ∂
∂ hn2 i = n2 p(n; λ) = e−λ λ λ

= p (p + q)N = Np

∂λ ∂λ n=0 n!
∂p q=1−p n=0
= λ(λ + 1)
e) Mostre que
e, portanto, que
N
X
hN12 i = N12 pN (N1 )
h(n − hni)2 i = λ
N1 =0
2
11. Distribuições exponecial e gamma e Z x0 +3σ
a) A distribuição exponencial é dada por p(k; xo , σ)dx,
x0 −3σ
p(x; λ) = λe−λx isto é, as probabilidades de ocorrer em um sorteio

R∞ aleatório um x nos intervalos [xo − σ, xo + σ], [xo −
1
com λ > 0. Mostre que 0
p(x; λ)dx = 1, hxi = λ e 2σ, xo + 2σ] e [xo − 3σ, xo + 3σ], respectivamente.
1 13. Função Delta de Dirac e mudança de variáveis

h(x − hxi)2 i =
λ2 A função delta de Dirac em uma dimensão é tal que
. b) Para a distribuição gamma, tem-se δ(x − xo ) = 0 se x 6= xo e
λn n−1 −λx
(
b
xo ∈ (a, b)
Z
p(x; n, λ) = x e , 1 se,
Γ(n) δ(x − xo )dx =
a 0 se, xo ∈
/ (a, b)
em que x ≥ 0, n > 0 e λ > 0. Usando a repre-
sentação integral de Euler para a função Gamma, a) Argumente que
R∞ R∞
Γ(n) = 0 z n−1 e−z dz, mostre que 0 p(x; n, λ)dx = (
b
xo ∈ (a, b)
Z
1, hxi = n
e h(x − hxi)2 i = n f (xo ) se,
λ λ2 . f (x)δ(x − xo )dx =
c) Verifique que a distribuição gamma corresponde à −∞ 0 se, xo ∈
/ (a, b)
distribuição exponencial quando n = 1.
d) Dê exemplos de sistemas em que as distribuições b) Argumente que
exponencial e Gama podem ser empregadas. Z ∞
dk
e) Mostre que δ(x) = eikx
−∞ 2π
Z ∞ n
λ
p̃(k; n, λ) = heikx i = eikx p(x; n, λ)dx =
0 λ − ik
c) Para mudança de variáveis de uma densidade de
é a função caracterı́stica da função gamma. probabilidade, argumente que
Z ∞
px (y) = px (x)δ(y − f (x))dx,
12. Distribuição Gaussiana (ou Normal) −∞
A distribuição Gaussiana em uma dimenssão é usual-

em que a antiga variável é x, a nova variável é y e
mente escrita como
estão relacionadas por y = f (x).
1 (x−x )2
− 2σ2o d) Para o caso em que a relação y = f (x) é um a
p(x; xo , σ) = √ e ,
2πσ 2 um, argumente que px (x)dx = py (y)dy e, portanto,
py (y) = p(x) dx .

dy
em que −∞ < x < ∞, −∞ < µ < ∞ e σ 2 > 0. x=f (y)
e) Use o item c) como geral para obter o resultado
a) Ilustre, com exemplos, situações em que o uso de
anterior.
distribuições gaussianas pode ser relevante para des-
crevê-los. 14. Estados de um conjunto de moedas (ou dados)
R∞
b) Mostre que −∞
p(x; xo , σ)dx = 1, hxi = xo e Considere um conjunto de N moedas. Cada moeda,
h(x − hxi)2 i = σ 2 . q após um lançamento, somente pode ser encontrada
R∞ 2 b2
c) Mostre que −∞ e−ax +bx dx = 2π
a e
4a com a > 0
em um de seus dois ”estados” possı́veis, cara ou coroa.
e b real. a) Como pode ser descrito o ”estado” conjunto das N
d) Mostre que a função caracterı́stica é moedas supondo cada moeda é distinta das demais?
σ 2 k2 b) Argumente que
p̃(k; xo , σ) = heikx i = e− 2 +ix0 k
.
N!
N1 !N2 !
e) Calcule numericamente as probabilidades
é o número de estados com N1 moedas no ”estado”
Z x0 +σ Z x0 +2σ cara e N2 moedas o ”estado” coroa. Aqui, N = N1 +
p(k; xo , σ)dx; p(k; xo , σ)dx
x0 −σ x0 −2σ
N2 .
3
c) Se as moedas formarem duplas rı́gidas de tal forma c) Se a energia de um spin para cima é −µo H e de
que cada dupla apresente cara (coroa) para o mesmo um spin para baixo é µo H (independentemente dos
lado, argumente que o número de estados com N1 demais), conclua que a energia E do sistema de N
caras e N2 coroas é igual a spins é
N

2 ! E = (N2 − N1 )µo H = (N − 2N1 )µo H.
N1
N2
.
2 ! 2 !
A partir desse resultado, verifique que
d) Se ao invés de N moedas independentes, tivermos

N dados usuais (seis faces), argumente que 1 E 1 E
N1 = N− ; N2 = N+ ,
2 µo H 2 µo H
N!
N1 !N2 !...N6 ! e
N!
Ω= h i h i
1 E
é o número de estados do sistema se houver N1 dados 2 N − µo H ! 21 N + E
µo H !
apresentando a face 1 etc. Aqui, N = N1 + N2 + ... +
d) Usando ln N ! = N ln N − N , mostre que
N6 .
! ! ! !
h 1 1 E 1 E 1 1 E 1 E i
S = N kB ln 2− 1− ln 1− − 1+ ln 1+ ,
15. Estados em Mecânica Clássica 2 µo H N µo H N 2 µo H N µo H N
a) Como é especificado o estado de uma partı́cula em

para N 1.
um movimento unidimensional? 1 ∂S
e) Use T = ∂E para obter
b) Como é especificado o estado de N partı́culas em
µ
!
um espaço tridimensional? µo H 1 1− µo H
= ln µ ,
c) O que é o espaço de fase de um sistema? kB T 2 1+ µo H
d) Usando o conceito de espaço de fase de um sistema,
E
o que representa um estado do sistema? com µ = N.
e) O que é espaço de configuração? f) Partindo de
16. Estados em Mecânica Quântica ex − e−x

tanh(x) = ,
a) É possı́vel identificar a posição e a velocidade de ex + e−x
uma partı́cula no contexto quântico? mostre que
b) O que especifica um estado em mecânica quântica?
c) A função de onda de um sistema composto por duas 1 1+y
arctanh(y) = ln .
2 1−y
partı́culas com spin depende de quais variáveis?
d) Sabe-se que a uma partı́cula correspondente à g) Mostre que
função de onda ψ1 e outra partı́cula (não idêntica a
primeira) corresponde à função de onda ψ2 . Como µo H
µ = −µo H tanh .
esta relacionado o estado do sistema formado pelas kB T
duas partı́culas com ψ1 e ψ2 ? µo H
Esboce o gráfico de µ versus kB T .
17. Sistema de spins de dois estados h) Argumente que a magnetização m(por spin) é
Considere N spins não interagentes. Cada spin pode µo N1 − µo N2
estar em apenas um de seus dois estados, para cima m= .
N
(up) ou para baixo (down).
Mostre, a seguir, que µ = −Hm e, daı́, que
a) Fazendo um paralelo com um sistema de N moe-

das, descreva um estado do sistema de N spins. µo H
m = µo tanh .
b) Argumente que há kB T
N!
Ω= ∂m

N1 !N2 ! i) A suscetibilidade é definida por χ (T, H) = ∂H T .
estados no sistema com N1 spins para cima e N2 spins

para baixo. Aqui, N = N1 + N2 .
4
Mostre que U (A∩B) é desprezivel quando comparado com U (A) e
U (B) e, portanto, U (A∪B) = U (A) + U (B) .
µ2

µo H
χ(T, H) = o cosh−2 e) Para um sistema simples como um fluido, em que
kB T kB T
as muitas têm somente interação de curto alcance, ar-
e, em particular, que gumente que Ω(A∪B) = Ω(A) + Ω(B) , em que estamos
usando a notação do item anterior e Ω representa o
µ2 1
χ(T, 0) = o . número de estados.
kB T
f) Baseando-se nos ı́tens anteriores, argumente que
18. Hamiltoniano e equações de Hamilton U ∝ N e S = kB ln Ω ∝ N , em que N é o número de
a) Para um ocilador harmônico, escreva a Hamiltoni- partı́culas (moléculas).
ana, obtenha as equações de Hamilton e verifique que
elas correspondem à equação de Newton.
b) Faça o mesmo do item anterior para o caso de uma 21. Leis da termodinâmica
partı́cula em um espaço tridimensional sob a ação de Partindo do exercı́cio anterior, argumente que as
uma força F̄ . Há alguma restrição sobre os possı́veis hipóteses abaixo (que podem ser vistas como leis
tipos de força? básicas da termodinâmica) devem ocorrer.
c) Escreva o Hamiltoniano de um gás ideal. a) O estado macroscópico é completamente determi-
d) Escreva o hamiltoniano para o átomo de Rênio, nado pela energia interna U , volume V e número de
que tem um núcleo e 75 elétrons, considerando ape- partı́culas N (ou moles n) (para um sistema simples).
nas as interações Coulombianas. b) Há uma função dos parâmetros extensivos
e) Para um gás real em que cada molécula é tratada do sistema composto, denominado entropia,
como partı́cula e há apenas interações de dois corpos, S(U1 , V1 , N1 , U2 , V2 , N2 , ...) (equação fundamen-
escreva a Hamiltoniana. tal). Na remoção de vı́nculos, S é máxima.
c) A entropia de um sistema é aditiva sobre cada
19. Equação de Schrödinger um de seus componentes. A entropia é uma função
a) Escreva a equação de Schrödinger para uma contı́nua, diferenciável e monotonamente crescente
partı́cula livre em uma dimensão. com a energia.
b) Escreva a equação de Schrödinger para N d) A entropia se anula no estado em que ∂U

= 0.
∂S V,N
partı́culas livres em um espaço tridimensional.
c) Escreva a equação de Schrödinger para o átomo de
Hidrogênio. 22. Temperatura e equilı́brio térmico
d) Escreva a equação de Schrödinger para uma Considere um sistema isolado (R) com energia interna
molécula de H2 O. E (12) e dois subsistemas, (1) e (2), com energia inter-
20. Equiprobabilidade e energia nas E (1) e E (2) , respectivamente.
a) Argumente (qualitativamente) que é razoavel, após a) Supondo E (12) = E (1) +E (2) com E (12) dado, mos-
um longo tempo de evolução, que os estados acessı́veis tre que a condição de entropia máxima conduz a
de um sistema sejam equiprováveis.
∂S (1)

∂S (2)

b) Ainda qualitativamente, argumente que a hı́potese = .
∂E (1) V1 ,N1 ∂E (2) V2 ,N2
anterior parece mais viável se as interações entre as
muitas partes que compõem o sistema têm interação em que S (12) = S (1) + S (2) .
de curto alcance. b) A partir desse resultado, argumente que T , definido
via T1 = ∂E∂S

c) Considere que um sistema composto de muitas V,N
, é igual para os dois subsistemas,
partı́culas é formalmente dividido em duas partes, A isto é, T (1) = T (2) .
e B, argumente que U (A∪B) = U (A) + U (B) + U (A∩B) c) Argumente que T é não negativo.
(A∪B) (A) (B) (A∩B)
em que U ,U ,U eU são a energia do d) Suponha que dois subsistemas estão próximos
todo, (A ∪ B), a energia de interação entre as partes do equilı́brio e são liberados para evoluirem para o
dS (12)
(A ∩ B), respectivamente. equilı́brio. Argumente que dt > 0, sendo que a
d) Considere o enunciado do item anterior e supondo igualmente ocorre no equilı́brio térmico e que se supõe
que a interação é de curto alcance. Argumente que que o volume e número de partı́culas estão fixos. Por
5
∂U ∂U

fim, mostre que ∂V S,N eµ= ∂N S,V (potencial quı́mico), conclua
que dU = T dS − pdV + µdN e que
dS (12) dE (1)

1 1
= − > 0.
dt T (1) T (2) dt 1 p µ
dS = dU + dV − dN
T T T
e) Se nesse processo de aproximação do equilı́brio b) A partir da definição de potencial quı́mico,

passa
(1) energia do subsistema (2) para o um (1)
∂U
dE (1)
< T (2) . µ= ,
dt > 0 , conclua que T ∂N S,N
f) Para um sistema simples com V e N constante, con-
clua que para uma pequena (infinitesimal) mudança enuncie qualitativamente seu significado.
quase-estática do sistema tem-se dU = T dS, em que c) Considere um sistema simples isolado, (12), com-
U é a energia interna do sistema. posto por dois subsistemas, (1), (2). Suponha ainda
que esses dois subsistemas podem trocar apenas
23. Pressão e equilı́brio mecânico
partı́culas, isto é, N (12) é constante com N (12) =
a) Para um sistema simples, supondo N constante, ar-
N (1) + N (2) e V (1) , V (2) , E (1) e E (2) são constantes.
gumente que, em geral, podemos escrever que dU =
Mostre que a condição de equilı́brio (S (12) maxı́ma)
dQ − dW , em que dQ (calor) refere-se a variação
conduz a
da energia interna em um processo térmico (V e N µ(1) µ(2)
=
constantes) e, portanto, dQ = T dS. Por outro lado, T (1) T (2)
considerando que dW representa o trabalho infinite- e, portanto, µ(1) = µ(2) se T (1) = T (2)
simal feito pelo sistema (S constante), mostre que d) Se esses dois subsistemas evoluem para o equilı́brio
dW = pdV , em que p é a pressão. suave e espontaneamente, mostre que
b)Usando U = U (S, V, N ) com N constante, conclua
dS (12) µ(2) µ(1) dN (1)

que = − .
dU = T dS − pdV dt T (2) T (1) dt
∂U dN (1) µ(2)
e p = − ∂U

com T = ∂S V,N ∂S S,N A seguir, supondo que dt > 0, conclua que T (2)
>
c) A seguir, usando S = S(U, V, N ) com N constante, µ(1) (1) (2) (2) (1)
,
se T = T , que µ > µ .
T (1)
verifique que dS = T1 dU + Tp dV com T1 = ∂U
∂S

V,N
e e) Considerando ainda um sistema simples iso-
p ∂S

T = ∂V U,N . lado composto de dois subsistemas argumente que
d) Supondo um sistema isolado simples (12) composto a condição de equı́librio termodinâmico (equilı́brio
por dois subsistemas, (1) e (2), com U e N fixos em térmico, mecânico e quı́mico simultaniamente) cor-
cada parte, mostre que o equilı́brio mecânico (obtido responde a T (1) = T (2) , p(1) = p(2) e µ(1) = µ(2) .
via S (12) máximo) conduz a
p(1) p(2) 25. Ralações de Euler e Gibbs - Duhem

= . Uma função homogênea de ordem b de n variáveis, f ,
T (1) T (2)
é tal que
Para tal, note que V (12) é constante e V (12) = V (1) +
V (2) . f (λx1 , λx2 , ..., λxn ) = λb f (x1 , x2 , ..., xn ),
e) Considerando que os dois subsistemas do ı́tem an-
terior evoluem para o equı́brio mecânico suave e es- em que λ é uma constante qualquer.
pontâneamente, mostre que a) Mostre que f (x) = axb é uma função homogênea
de ordem b.
dS (12) p(1) p(2) dV (1)

= − . b) Via exemplo, mostre que além de f (x, y) =
dt T (1) T (2) dt
axb−c y c existe outras funções, homogêneas de ordem
A seguir supondo que dV (1)
> 0, conclua que p(1)
> b.
dt T (1)
p(2)
(1) c) Argumente que a energia interna U é uma função
T (2)
. Nesse caso, se T = T (2) , veja que p (1)
>p (2)
.
homogênea de ordem um, em sua variáveis, isto é,
1
24. Potencial quı́mico U (λS, λV, λN ) = λU (S, V, N ). Use λ = N , para ve-
∂U U (S,V,N )
S V
a) Usando U = U (S, V, N ), T = ∂S V,N , p = rificar que u = U(N , N , 1), em que u = N .
6
d) Derive a expressão U (λS, λV, λN ) = λU (S, V, N ), modinâmico, Φ = U −T S −µN , é Φ = −SdT −pdV −
em relação λ e, a seguir, tome λ = 1 para mostrar N dµ e, portanto, que Φ = Φ(T, V, µ),
que T S − pV + µN = U (relação de Euler).
∂Φ ∂Φ ∂Φ
e) Tome a diferencial dessa relação para mostrar que S=− , p=− , N =−
∂T V,µ ∂V T,µ ∂N T,V
dµ = vdp − sdT (relação de Gibbs-Duhem), em que
v = V /N e s = S/N .
f) Mostre que a diferencial de f2 = U + pV − µN
26. Funções resposta é df2 = T dS + V dp − N dµ e, portanto, que f2 =
Considere um sistema termodinâmico simples em que f2 (S, p, µ),
S = S(U, V, N ). Diga qualitativamente o significado
de: ∂f2 ∂f2 ∂f2
T = , V = , N =− .
a) Coeficiente de expansão térmica, α = 1 ∂V

; ∂S p,µ ∂p S,µ ∂µ S,p
V ∂T p,V
b) Compressibilidade isotérmica, κT = − V1 ∂V
∂p ;
T,N
c) Capacidade térmica a pressão constante, Cp = g) Mostre que não há nenhum potencial termo-
∂S
T ∂T

; dinâmico que seja função de T, p e µ, isto é, mostre
p,N
d) Capacidade térmica a volume constante Cv = que f3 = U − T S + pV − µN = 0.
∂S

T ∂T V,N
; 28. Transformada de Legendre
e) Calcular essas quatro funções resposta usando Seja y = y(x) e p = dy
dx . Suponha que a relação entre
3
pV = N kB T e U = 2 N kB T . p e x seja um a um (inversı́vel).
a) Constate que dy = pdx = d(px) − xdp. A seguir,
27. Potenciais termodinâmicos
mostre que ψ = y − px conduz a dψ = −xdp e, por-
A seguir, use que dU = T dS − pdV + µdN .
tanto, ψ = ψ(p) e x = − dψ
dp .
a) Mostre que a diferencial da energia livre de Hel-
b) Supondo y = ax2 + bx + c, mostre que p = 2ax + b,
moltz, F = U − T S, é dF = −SdT − pdV + µdN e, p−d
x= 2a ,
portanto, que F = F (T, V, N ),

∂F

∂F

∂F
p2 b b2
S=− , p=− , µ= ψ(p) = − + p− + c.
∂T ∂V ∂N 4a 2a 4a
V,N T,N T,V
c) Mostre que
b) Mostre que a diferencial da entalpia, H = U + pV d2 ψ dx 1 1
é dH = T dS + V dp + µdN e, portanto, que H = =− = − dp = − d2 y .
dp2 dp dx 2 dx
H(S, P, N ),
2
d y
Daı́, conclua que se y(x) for convexa dx 2 > 0 , então
∂H ∂H ∂H
T = , V = , µ= . 2
∂S p,N ∂p S,N ∂N S,p ψ(p) é côncava ddpψ2 < 0 .
2
d) Usando que dduS2 > 0 (convexa), conclua que
V,N
c) Mostre que a diferencial de f1 = U − µN é df1 =
2
d F
dT 2 < 0 (côncava).
V,N
T dS − pdV − N dµ e, portanto, que f1 = f1 (S, V, µ),
e) Supondo y(x) convexa, faça um gráfico esboçando

∂f1

∂f1

∂f1
y versus x e a reta tangente de y(x) em x. mostrando
T = , p=− , N =− .
∂S V,µ ∂V S,µ ∂N S,V
que a intersecção dessa reta com o eixo y corresponde
a ψ(p).
f) Se ψ f or definido por
d) Mostre que diferencial da energia livre de Gibbs,
U −T S +pV , é dG = −SdT +V dp+µdN e, portanto,
ψ(p) = inf {y(x) − px}
x
que G = G(T, P, N ),
(em que p é um parâmetro) e
∂G ∂G ∂G
S=− , V = , µ= .
∂T p,N ∂p T,N ∂N T,p
inf {...}
x
e) Mostre que a diferencial do grande potencial ter- significa o ı́nfimo de {...} e y derivável, conclua que
7
dy
dx = p. mano-atômico com N atômos não interagentes é
d3 r̄1 dp̄1 d3 r̄N d3 p̄N

Z
1
29. Relações de Maxwell Ω= ...
N! U 6E6U +δU h3 h3
Parta de f = f (x, y),
∂2f ∂2f
= VN
Z
∂x∂y ∂y∂x = d3 p̄1 ...d3 p̄N ,
h3 N ! U 6E6U +δU
e os potenciais termodenâmicos para verificar as
em que V é o volume do gás e h é a constante de
relações de Maxwell, isto é, mostre que.
Planck.
a)
b) Sabendo que o hipervolume, Vn , de uma hiperes-
fera em n dimensões é Vn = Cn Rn , em que R é o raio

∂S ∂p ∂S ∂µ
= ,− = ,
∂V T,N ∂T V,N ∂N T,V ∂T V,N e
2π n/2
Cn = .
nΓ n2

∂p ∂µ
− = .
∂N T,V ∂V T,N Argumente que o hipervolume δVn de uma casca
esférica de raio R e espessura δR, com δR R, é
b) δVn = nCn Rn−1 δR.
c) Mostre que
∂S ∂V ∂S ∂µ
− = ,− = ,
∂p ∂T ∂N ∂T
T,N p,N T,p p,N V N 3N 3N
−1 1/2
Ω= 3N
C3N (2mU ) 2 δ[(2mU ) ]
N !h 2
∂V ∂µ
= .
∂N T,p ∂p T,N
d) A seguir, usando ln N ! = N ln N − N , conclua que
V
3 U
3
+ 2 ln 4πm
5
S = N kB {ln N + 2 ln N 3h2 + 2 } para
N >> 1.
e) Use
1 ∂S
30. Funções de Mathieu =
1 p µ T ∂U V,N
Considere dS = T dU + T dV − T dN .
e
a) Mostre que a diferencial de ψ1 = S − U
T (função de P

∂S

=
Mathieu) é T ∂V U,N
para obter U = 32 N kB T e pV = N kB T .

1 p µ
dψ1 = −U d + dV − dN
T T T
32. Ensemble Canônico
e, portanto, que ψ1 = ψ1 ( T1 , V, N ),
Considere um grande sistema macroscópico isolado e

∂ψ1

p

∂ψ1
um pequeno sistema macroscópico que podem trocar
U =− , = , energia.
∂ (1/T ) V,N T ∂V T,N
a) Argumente que Pj ∝ ΩR (E0 − Ej ), em que ΩR (E)

µ ∂ψ1 é o número de estados do sistema grande quando
=−
T ∂N T,V sua energia é igual a E, Ej é a energia do pequeno
sistema, E0 é a energia do sistema grande e Pj é
b) Conclua que F = −T ψ ou ψ1 = − FT . a probabilidade do pequeno sistema estar em um
c) Mostre que a diferencial de ψ2 = S − pV (função estado j cuja energia é igual a Ej .
1 p
µ T
de Mathieu) é dψ2 = T dU − V d T + T dN . b) Se E0 Ej , argumente que ln Pj ≈
∂ ln ΩR
cte + ln ΩR (E0 ) + ∂E |E=E0 (−Ej ). A seguir, use
∂S 1 1 −βEj
31. Gás ideal monoatômico (ensemble micro- ∂E = e S = ln ΩR para obter Pj =
T Ze com
β = 1/kB T e Z = i e−βEi .
P
canônico)
(12) (1) (2)
a) Argumente que o número de estados (microesta- c) Se Eij = Ei + Ej (subsistemas inde-
(12)
dos), entre a energia U e U + δU , para um gás ideal pendentes), mostre que Z = Z (1) Z (2) e,
8
portanto, F (12) = F (1) + F (2) . Aqui, usou-se Daı́, verifique que
(12) (1)
Z (12) = i,j e−βEij ; Z (1) = i eβEi etc.
P P
Z b Z b
00
∂
ln Z, h(∆Ej )2 i =
N
(xo )(x−xo )2
d) Mostre que hEj i = − ∂β eN f (x) dx ≈ eN f (xo ) e2f dx
∂2 a a
h(Ej − hEj i)2 i = hEj2 i − hEj i2 = ∂β 2 ln Z =
∂ 1 ∂hEj i
= N kB T 2 cv ≥ 0, em que cv =
∂β hEj i N ∂T .
−βE b) Se N >> 1, argumente que
P
e) Mostre que Z = E Ω(E)e =
P ln Ω(E)−βE P −β(E−T S(E))
Ee = Ee , em que Z b Z ∞
N
f 00 (xo )(x−xo )2 N 00
(xo )(x−xo )2
Ω(E) é o número de estados do sistema cuja energia e 2 dx ≈ e2f dx
a −∞
é igual a E e S(E) é a entropia correspondente.
f) Argumente que Z ≈ e−βminE {E−T S(E)} , para
s
2πN
concluir que F = − β1 ln Z. =
|f 00 (xo )|
é uma aproximação muito boa.

c) Por fim, conclua que
33. Função Gamma
s
Considere a representação integral para a função
Z b
N f (x) 2πN N f (xo )
e dx ≈ e
gamma, a |f 00 (xo )|
Z ∞
n−1 −x
Γ(n) = x e dx
0 é uma aproximação muito boa se f 00 (xo ) < 0 e N >>
(com n > 0). 1.
a) Mostre que Γ(1) = 1. d) Generalize esse último resultado para o caso n-
b) Usando que dimensional, isto é,
d n −x (2πN )n/2
Z
(x e ) = nxn−1 e−x − xn e−x eN f (x̄) dn x̄ ≈ 1/2 ,
dx V ∂ 2 f x̄o
det ∂xi ∂xj

(integração por partes), mostre que Γ(n+1) = nΓ(n).
c) Usando esse último resultado, com n = 1, 2, 3..., usando que
mostre que
π 1/2
Z Pn Pn
Aij yi yj dn ȳ
Γ(n + 1) = n! e− i=1 i=1 = 1/2
(det A)
√
d) Usando a variável y = x, mostre que
em que A é uma matriz positiva definida
Z ∞ Pn PN
1 ∞ −y2 √
Z
1 ( i=1 j=1 Aij yi yj > 0 para todo yi e yj ).
Γ = x−1/2 e−x dx = e dy = π
2 0 2 0
35. Aproximação de Stirling.
√ √
e, daı́, que Γ(3/2) = π e Γ(−1/2) = −2 π. a) Usando a variável y = x/n, mostre que
e) Supondo que a relação de recorrência Γ(n + 1) = Z ∞ Z ∞
n −x n+1
nΓ(n) sempre pode ser usada para qualquer n, mos- Γ(n + 1) = x e dx = n elny−y dy.
0 0
tre que Γ(0), Γ(−1), Γ(−2), ... divergem. Esboce o
gráfico Γ(n) versus n.
b) A seguir, conclua que
1/2
2π
34. Método de Laplace Γ(n + 1) ≈ n n+1
e−n
Rb n
Considere a integral a eN f (x)dx, em que b > a, N >
0 e f (x) tem um único máximo em x = xo com b > é uma boa aproximação se n >> 1.
x0 > a. c) Por fim, verifique ln n! ≈ n ln n − n se n >> 1.
a) Argumente que se f 0 (xo ) = 0 e f 00 (xo ) < 0, e d) Argumente que
f (xo ) + (f 00 (xo )) (x − xo )2 é uma aproximação para n
X Z n n
ln n! = = ln m ≈ ln dy = (y ln y − y)

f (x), isto é, 1
m=1 1
1
f (x) ≈ f (xo ) + f 00 (xo )(x − xo )2 . ≈ n ln n − n se n >> 1.
2
9
36. Equivalência entre os ensembles canônico e mi- partı́cula com velocidade entre v e v + dv é dada por
cronanônico.
V −β p2 3
e−βEj , com β = 1/(kB T ), p(v)d3 v =
P
a) Partindo de Z = j
e 2m d p
Z
mostre que
Z ∞ Z ∞
Z= w(E)e −βE
dE = e−β(E−T S(E)) dE, com 3/2
0 0
R p
−β 2m
2
3 2πm
Z =Ve d p=V
β
em que usou-se w(E) para a densidade de estados e
.
que a menor energia do sistema é zero. mv 2
2πkB T −3/2 − 2kB T

b) Conclua que p(v) = m e .
b) Partindo de que a flutuação relativa de uma gran- mv 2
2πkB T −3/2 2 − 2kB T

deza termodinâmica é desprezı́vel, argumente que c)A seguir, mostre que p(v) = m v e
é a densidade de probabilidade em termos do módulo
Z=e −β minE {E−T S(E))}
. da velocidade (v = |v|).
d) Obtenha o máximo de p(v), mostrando que vm =
2kB T 1/2

c) Argumente que E − T S(E) ∝ N , em que N é o m corresponde ao valor de v quando p(v) é
número de partı́culas do sistema. máximo.
d) Use o método de Laplace para mostrar que R∞ 2
1 π 1/2
e) Use −∞ x2 e−ax dx = 2 a3/2 para mostrar que
 1/2 1/2
Z ∞
e
β(E−T S(E))
dE ≈ e
−β{E−T S(E)} 

2π 
 ,
hv 2 i1/2 = 3km
BT
.
d2 S(E)

0
 
−T 2
dE E=Eo
39. Teorema da equipartição

em que Eo corresponde ao valor de E que minimiza Supondo que H(q1 , ..., qi , ..., qN ) =
E − T S(E). H0 (q1 , ..., qi , ..., qN −1 ) + 2
aqN seja uma Hamilto-
e) Supondo S(E) diferenciável, argumente que a niana em função de q1 , q2 , ..., qN . Esses q 0 s são
condição minE {E − T S(E)} = Eo − T S(Eo ), em que coordenadas do espaço de fase (coordenadas espaci-
dS(Eo ) 1
Eo é solução da equação dE = kB T . ais e momentos) de um Rsistema.
d2 S(Eo ) 2 −βH
f) Verifique que dE 2 = − T12 dEo
1
= − T12 C1 com 2
a) Mostre que haqN i=
dq
R 1 ...dqN aqN e = 21 KB T .
dT dq1 ...dqN e−βH
2
dEo d S(Eo ) 1 b) Use esse resultado para mostrar que
C= dT e, portanto, que dE 2 ∝ N.
3
PN p2j
g) Conclua que F = minE {E − T S(E)} + o(ln N ). hH1 i = 2 N KB T se H1 = j=1 2m .
40. Integral Gaussiana

37. Gás ideal no ensemble canônico
PN p2 a) Argumentando via análise dimensional, mostre que
Suponha H = j=1 2m e Z = R ∞ −ax2
1
R −βH 3 3 3 3 −∞
e dx ∝ √1a (se a > 0).
N !h3N
e d r1 d p1 ...d r N d p N . R∞ 2
b) Mostre que −∞ e−ax dx = πa (se a > 0).
3N/2 p
1 2πm
a) Mostre que Z = N ! βh2 V N , considerando R∞ 2
c) Mostre que −∞ x2 e−ax dx = 12 a1 πa (se a > 0).
p
que as partı́culas estão dentro de uma caixa de R∞ 2 1/2
d) Mostre que −∞ (x2 )n e−ax dx = π (2n−1)!! 1
pπ
volume V . 2n an a
(se a > 0).
b) Use ln N ! ≈ N ln N − N com N grande
(Aproximação de
Stirling)
para mostrar que 41. Grandezas conservadas e parênteses de Poison.
1 3 2πm V
N ln Z ≈ 2 ln βh2 + ln( N ). A seguir, use Considere as equações de Hamilton q̇i = ∂H
e ṗi =
∂pi
f (T, v) = − β1 N1 ln Z com N → ∞ e v = V
N para − ∂H com i = 1, 2, . . . , N .
∂qi
obter f (T, v) = − 32 kB T ln T − kB T ln v − kB T c, com a) Se f = f (qi , . . . , qN , p1 , . . . , pN , t) com qi = qi (t) e
c = 23 ln 2πmk

+ 1.
B
h 2 pi = pi (t), mostre que
∂f
, p = ∂f ∂s

c) Use s = ∂T ∂v e cv = T ∂T v
para
v T df ∂f
mostrar que s = 2 kB ln T + kB ln v + kB c + 23 ,
3

= + {f, H},
KB T
dt ∂t
p= v e cv = 32 kB .
d) Empregue U = − ∂β∂
ln Z para obter U = 32 N KB T . em que (parênteses de Poisson)
A seguir, mostre que cv = N1 ∂U 3

∂T v = 2 kB . N
X ∂A ∂B ∂B ∂A
{A, B} = −
∂qi ∂pi ∂qi ∂pi
38. Distribuição de Maxwell - Boltzmann i=1
a) Argumente que a probabilidade de obter uma
10
df ∂f
b) A partir de dt = ∂t +{f, H}, conclua que qualquer f) Supondo que H corresponde a dois subsistemas
grandeza conservada satisfaz a equação sem interação, H = H (1) + H (2) , argumente que
ρ(H (1) + H (2) ) = ρ(H (1) )ρ(H (2) ). A seguir, conclua
∂f e− βH
+ {f, H} = 0 que essa relação é consistente com ρ(H) = Z .
∂t
e que se reduz a {f, H} = 0, se 43. Hipótese ergótica.

a) Em geral, quando uma observação é feita, um certo

∂f intervalo de tempo é necessário. Argumente que
f = f (qi , . . . , qN , p1 , . . . , pN ) com =0 .
∂t Z τ
1
hf ilab = lim f dt
τ →∞ τ 0
c) Mostre que para qualquer função de H, f = f (H),
tem-se {f (H), H} = 0. Portanto, se ∂H/∂t = 0, representa o valor médio da grandeza f .
f (H) é uma grandeza conservada. b) Argumente que
d) Mostre que {A, B} = −{B, A}, {qj , qk } = 0, Z
{pj , pk } = 0 e {qj , pk } = δjk . hf iest = f ρdq1 . . . dqN dp1 . . . dpN
42. Equação e teorema de Liouville. é a média obtida se tivermos uma densidade de pro-
Suponha que cada ponto do espaço de fase tem um babilidade no espaço de fase.
peso estatı́stico ρ = ρ(qi , . . . , qN , p1 , . . . , pN , t). c) Exemplifique o que vem a ser a hipótese ergótica.
a) Argumente que para a densidade de probabilidade
44. Quantização canônica.
ρ tem-se
Considere os operadores posição x̂, ŷ, . . . e momento
∂
p̂x = −i~ ∂x , . . ., comutadores [Â, B̂] = ÂB̂ − B̂ Â e
Z
ρdq1 . . . dqN dp1 . . . dpN = 1
parênteses de Poisson
em qualquer instante de tempo e, consequentemente N

X ∂A ∂B ∂B ∂A
que ρ satisfaz a equação. {A, B} = −
i=1
∂qi ∂pi ∂qi ∂pi
∂ρ
+ O · J̄ = 0,
∂t a) Mostre que [x̂, x̂] = 0, [x̂, ŷ] = 0, [x̂, ŷ] =
em que 0, [x̂, p̂x ] = i~, [x̂, p̂y ] = 0, [p̂x , p̂x ] = 0, e [p̂x , p̂y ] =
0.
N
X ∂ ∂ b) Verifique que [x̂, x̂] = i~{x, x}, [x̂, ŷ] =
O · J̄ = (ρq̇i ) − (ρṗi ) .
i=1
∂qi ∂pi i~{x, y}, [x̂, p̂x ] = i~{x, y} e [x̂, p̂y ] = i~{x, py }.
c) Considerando duas grandezas quaisquer, A e B,
b) Mostre que ∂ q˙i
= − ∂∂pṗii e, a seguir, que verifique que
∂qi

∂ρ ∂ρ [Â, B̂] = i~{A, B}

+ O · J̄ = − {ρ, H} A=Â;B=B̂
∂t ∂t
é consistente com os resultados do item anterior
dρ (quantização canônica).
c) Conclua que dt = 0, ou seja, que ρ é constante (te- df ∂f
d) No caso, clássico, tinhamos obtido dt = ∂t +
orema de Liouville). Como consequência, argumente
{f, H}. Usando a quantização canônica, conclua que
que os pontos no espaço de fase se movem como um
fluido incompressı́vel. dfˆ ∂ fˆ 1
d) Se H não depende explicitamente do tempo = + [fˆ, Ĥ].
dt ∂t i~
(∂H/∂t = 0), verifique que {ρ, H} = 0 e, portanto,
que ρ = ρ(H) é solução dessa equação.
e) Nesse contexto, mostre que a equação de Liouville
e) Se H representa um sistema isolado (energia cons-
(clássica) conduz à
tante), conclua que ρ = ρ(H) conduz a que todos
estados (pontos do estado de fase) consistentes com ∂ ρ̂
i~ + [ρ̂, Ĥ] = 0.
H constante são equiprováveis. ∂t
11
45. Método da distribuição mais provável tra forma, o retângulo de menor área com o perı́metro
Considere um conjunto (ensemble) de N sistemas dado é um quadrado.
(idênticos e independentes). Nesse emsemble, há ni c) Use o método de Lagrange (Multiplicadores de La-
sistemas no i-ésimo estado. A energia do i-ésimo es- grange) para resolver o problema do ı́tem anterior,
tado é Ei . Suponha ni >> 1 para todo i. isto é, parta de F = xy + λ[2(x + y) − c] para concluir
P P
a) Argumente que N = i ni , em que i representa que x = y = c/4 e λ = −c/8.
a soma sobre todos estados de um sistema. d) Considere o problema de obter o menor perı́metro
b) Argumente que a energia média U do ensemble é de uma área dada. Obtenha o mı́nimo de c = 2(x+y)
P
tal que N U = i ni Ei . (o perı́metro de um retângulo) com A = xy (área do
c) Argumente que a quantidade R de sistemas no en- retângulo) dada. Para tal, conclua que C = 2x + A/x
semble com todos ni ’s especificados é R = πNi n!i . para obter que x = y = A1/2 .
d) Use pi = nNi para mostrar que
P
i pi = 1 e e) Refaça o problema do item anterior via multiplica-
P
U = i pi Ei . dor de Lagrange, isto é, partindo de F = 2(x + y) +
e) Use a aproximacao de Stirling, ln n! = n ln n − n, λ(xy − A).
para mostrar que
ln R X 47. Máximo da entropia

kB = −kB pi ln pi
N i Considere a entropia S como função de pi :
. X
S = −kB pi ln pi
f) Arguemente que a configuração dos ni ’s mais
i
prováveis, quando N e U são dados, corresponde
e os vı́nculos
P
ao máximo de R com os vı́nculos N = i ni e
P
N U = i ni Ei . X X
g) Argumente que obter o máximo de R com os pi = 1; U = pi Ei = 1
P P i i
vı́nculos N = i ni e N U = i ni Ei é equivalente a
obter o máximo de com U dado.
X a) Use multiplicadores de Lagrange para obter o
S = −kB pi ln pi máximo de
W
i X
S = −kB pi ln pi
P P
com os vı́nculos i pi = 1 e U = i pi Ei = 1, em
i=1
PW
que pi = ni /N . sujeito ao vı́nculo pi = 1 em que W é o número
i
de estados. Para tal, parta da função auxiliar,
46. Multiplicadores de Lagrange !
X W
X
Considere o extremo de F = F (x1 , x2 , ..., xn ) com os F = −kB pi ln pi + λ pi − 1
vı́nculos f1 (x1 , x2 , ..., xn ) = 0, f2 (x1 , x2 , ..., xn ) = 0, i i
..., fm (x1 , x2 , ..., xn ) = 0 com n > m.

para concluir que pi = 1/W e Smax = kB ln W.
a) O método de Lagrange para obter o extremos
b) Refaça o problema anterior usando os vı́nculos
de um função F sujeita aos vı́nculos {fi } pode ser P P
i pi = 1 e pi Ei = U . Para tal, parta
expressa em termos da função auxiliar F = F +
∂F
λ1 f1 + . . . + λm fm , e das equações ∂λ = 0 (i = w
! w
!
i
X X X
1, 2, ..., m) e ∂F
= 0 (i = 1, 2, ..., n). Mostre que F = −kB pi ln pi +λ pi − 1 +β̃ − pi Ei + u
∂xi
i i i
∂F ∂F
∂λi = 0 conduz a fi = 0 e que ∂xi = 0 leva a
∂F ∂F ∂F para obter
∂xi + λ1 ∂x i
+ ... + λm ∂xm
= 0; os λ’s são os mul-
1 −βE1
tiplicadores de Lagrange. pi = e
Z
b) Obtenha a menor área de um retângulo de lados
eβEi e β = β̃/kB .
P
com Z = j
iguais a x e y supondo que o perı́metro c dado. Para
c) A partir do ı́tem anterior, mostre que
tal, mostre que A = x 2c − x é a área do retângulo

em termos de x. A seguir, conclua que o máximo de X

Smax = −kB pi ln pi

dA
A conduz a dx = 0 e, daı́, x = y = c/4. Dito de ou- i
pi =e−βEi /Z
12
1 ∂2
hVj i2 = β 2 ∂P 2 ln Y.
∂G ∂

= (U − F )/T f) Sabendo que ∂P T,V = V , mostre que ∂P ln Y =
2
−βV . A seguir, verifique que h(∆V ) i = kB T V kT ≥
com F = −kB T ln Z e β = 1/(kB T )
0, em que KT = − V1 ∂V

∂P T,N .
d) A seguir, mostre que
1X 49. Gás ideal clássico no ensemble das pressões

dSmax = Ei dpi a) Considere a função de partição para um gás ideal:
T i 3N/2
Z = N1 ! 2πm
βh 2 V N . Parta de
com pi = e−βEi /Z , Z = i e−βEi e β = 1/(kB T ).
P
P Z ∞
e) Mostre que pi dEi = −pdV se Ei = Ei (V ) e
P ∂Ei Y = dV e−βpV Z(T, V, N )
p = − i pi ∂V . 0
P
f) Use i pi dEi dos resultados dos últimos ı́tens para para obter
mostrar que dU = T dSmax − pdV .
3N/2 Z ∞
1 2πm
Até aqui o conteudo da primeira prova. Y = dV e−βpV V N =
N! βh2 0
48. Ensemble das pressões 3N/2

2πm
Considere um grande sistema isolado e um subsis- (βp)−N −1 .
βh2
tema. Esse subsistema pode trocar energia e volume
1 3 2πm
com o grande sistema. A seguir, mostre que N ln Y = 2 ln βh2 − ln(βP ),
a) Argumente que a probabilidade Pj do subsistema para N 1.
ter energia Ej e volume Vj e Pj ∝ ΩR (E0 − Ej , V0 − b) Parta de g = G/N para obter
Vj ), em que ΩR (E, V ) é o número de estados do
3 2πm
grande sistema quando ele tem energia E e volume g = − kB T ln − kB T ln(kB T /p).
2 βh2
V.
b) Supondo Ej E0 e Vj V0 . Mostre que ∂g
c)Use s = −( ∂T ∂s
)p , cp = T ( ∂T )p e v = ( ∂g
∂p )T , para
ln Pj = cte + ΩR (E0 − Ej , V0 − Vj ) ≈ cte + concluir que s = 52 kB ln T − kB ln P + cte, cP = 52 kB
∂ kB T
ln ΩR (E0 , V0 ) + ∂E ln ΩR (E, V )|E=E0 ,V =V0 (−Ej ) + ev= .
p
∂
∂V ln ΩR (E, V )|E=E0 ,V =V0 (−Vj ).
A seguir, use S = kB ln ΩR para concluir que ∂S
= 1
, 50. Ensemble grande Canônico
∂E T
∂S P Suponha um grande sistema isolado com um subsis-
∂V = T e
1 tema, em que o subsistema pode trocar energia e
Pj = e−β(Ej +pV )
Y partı́culas com o grande sistema.
com a) Argumente que Pj ∝ ΩR (E0 − Ej , N0 − Nj ), em
X
Y = e−β(Ej +pV ) que Pj é a probabilidade de encontrar o subsistema no
j
estado j com energia Ej e Nj partı́culas, e ΩR (E, N )
1
eβ= kB T é numero de estados do grande sistema quando ele
c) Mostre que tem energia E e N partı́culas.
X X X b) Supondo Ej E0 e Nj N0 , mostre que
Y = e−βpV e−βEj (V ) = e−βpV Z(T, V ) Pj = Ξ1 e−β(Ej −µNj ) com Ξ = j e−β(Ej −µNj )
P
V j V P −β(F −µN )
c) Mostre que Ξ = je com F =
P −β(Ej (N ))
Ej (V ) e . A seguir, argumente que Ξ ≈
Pj −βminN (F −µN )
P
Com Z(T, V ) = e kB T
. A seguir, argumente que
j
je . Daı́, conclua que Φ = − β1 ln Ξ.
N
P
1 d) Mostre que Ξ = N =0 z Z(β, N ), hEj i =
Y = e−βminv (P V − β ln Z) . ∂ ∂
− ∂β ln Ξ, hNj i = z ∂z ln Ξ e h(∆N )2 i = hNj2 i −
1 ∂2
hNj i2 = β 2 ∂µ2 ln Ξ, com z = eβµ
d) Sabendo que G = F + P V com F = E − T S,
51. Gás ideal clássico no ensemble grande canônico
mostre que G = −kB T ln Y . 3N/2
∂ p ∂ a) Use Z = N1 ! ln 2πm
βh2 V N para mostrar que
e) Mostre que hEj i = − ∂β ln Y + β ∂P ln V , hVj i = 3/2
2πm
zV
− β1 ∂P
∂ 2
ln Y , e h(∆V ) i = h(Vj − hVj i) i = 2
hVj2 i − Ξ=e βh2 (z = eβµ ).
13
3 1
b) Mostre que hEj i = 2β ln Ξ, hNj i = ln Ξ para con-
3N
cluir que E = 2 β. c) Mostre que hnj i = −1/β ∂∂ i ln Ξ.
d) Mostre que ln Ξ = ∓ j ln(1 ∓ e−β(j −µ) ), em que
P
c) Mostre que
3/2 o (-) em ∓ se refere ao caso bosônico e o (+) em ∓
1 2πmkB µ
diz respeito ao caso fermiônico. A seguir, conclua
Φ = − ln Ξ = −kB T T 3/2 V e kB T
,
β h2 que hnj i = 1
.
eβ(j −µ) ∓1
3/2
∂Φ 5 µ 2πm
S=− =V kB − −kB T × 54. Partı́cula livre
∂T V,µ 2 T h2
Considere uma partı́cula livre de massa m dentro de
µ
(kB T )3/2 e kB T , uma caixa de dimensões a na direção x, b na direção
y e c na direção z.
3/2
∂Φ 2πm µ
a) No caso unidimensional, mostre que o problema
N =− =V (kB T )3/2 e kB T
,
∂µ T,V h2 de autovalores - autovetores Hψn = En ψn , com
3/2 condições periódicas de contorno ψn (x + a) = ψn (x),
∂Φ 2πm µ
P =− = (kB T )5/2 e kB T . conduz a ψn (x) = Ce−ik·r , com k = 2π
(n ∈ Z) e
∂V h2 a n
T,µ }2 k 2
En = 2m .
b) No caso tridimensional, usando ψn (x + a, y + b, z +
d) Use os dois últimos resultados para obter p =
N kB T c) = ψn (x, y, z), mostre que ψn (x) = Ce−ik·r , é auto-
V . Use ainda o último resultado do item ante-
N kB T função de H com k = ( 2π 2π 2π
a nx , b ny , c nz ), com nx , ny
rior e Φ = −pV para reobter p = V .
e nz inteiros. Além disso, os autovalores da energia
52. Fermiôns e Bosóns }2 |k|2
são En = √1
2m . Constate ainda que se C = V
Para partı́culas idênticas em três dimensões, (V = abc), ψk está normalizada.
temos que ψ (q1 , ..., qi , ..., qj , ..., qN ) = f (k n ) ∼ V 3
P
c) Argumente que n = (2π)3 d kf (k)
se, a, b
±ψ(q1 , ..., qj , ..., qi , ..., qN ) para quaisquer i e j, e c são muito grandes, em que f é uma função de k.
em que q representa as variáveis (coordenadas
contı́nuas e discretas) de uma partı́cula. O sinal 55. Limite clássico
1
positivo (+) representa o caso bosônico e o sinal a) Se hnj i 1 em hnj i = , mostre
eβ(Ej −µ) −1
−β(Ej −µ)
negativo (-) diz respeito à vertente fermiônica. que hnj i ≈ e independentemente de cor-
Suponha que ψ1 (q) e ψ2 (q) representam dois estados responder ao caso bosônico ou fermiônico. Além
disso, mostre que ln Ξ = ∓ j ln(1 ∓ e−β(Ej −µ) ) ≈
P
(ortonormais). Além disso, considere duas partı́culas
P −β(Ej −µ)
com coordenadas q1 e q2 . je .
2
V
R 3 |k|2
a) No caso fermiônico, escreva todos os estados d k... e Ej → ~ 2m
P
b) Use j ... → γ (2π)3 para
possı́veis considerando duas partı́culas e os estados obter
ψ1 e ψ2 .
Z ~2 |k|2
b) Faça o mesmo se as partı́cula forem bósons V 3
−β 2m −µ
ln Ξ = γ d ke .
(2π)3
idênticos.
c) Faça o mesmo considerando o caso em que as duas 3/2
V 2πm
partı́culas são distinguı́veis. =γ eβµ
(2π)3 βh2
d) No contexto do item a), o que é o princı́pio da 3/2
exclusão de Pauli ? e Φ = − β1 ln Ξ = − β1 γ (2π)
V
3
2πm
βh2 eβµ
c) Mostre que
53. Distribuições de Férmi-Dirac e Bose-Einstein
a) Para partı́culas idênticas livres, argumente que X ∂ V

2πm
3/2
P
E = j i nj , em que E é a energia do sistema, i é N= hnj i = z ln Ξ = γ z
j
∂z (2π)3 βh2
a energia de uma partı́cula no j-ésimo estado e nj é
o número de partı́culas neste estado. com z = eβµ . Daı́, verifique que
a) Quais os valores que nj pode assumir nos casos
bosônicos e fermiônicos ? N h3
z = eβµ = 1
P∞ γV (2πmkB T )3/2
b) Parta de Ξ(T, V, µ) = eβµN Z(T, V, N ) para
N =0
P∞ −β(j −µ)n
mostrar que Ξ(T, V, µ) = Πj ( n=0 e ).
14
p2
d) Use 2m = 23 kB T e p = h
λ para obter λ = √ h
3mkB T
,
em que λ é um comprimento de onda caracterı́stico
57. Gás ideal de Fermi (II)
para uma partı́cula livre em um meio com tempera- 1
a) Seja f () = eβ(−µ) +1
e T → 0. Esboce o gráfico
tura T . A seguir, mostre que o resultado final de (c)
de f (). Qual o significado de µ(T = 0) = F ?
corresponde a λ muito menor que o espaçamento en- 3/2 1/2
V 1/3
b) Se D() = 4π1 2 2m ~ , mostre que N =
tre partı́culas, isto é, N λ R F
γV 0 D()d e, portanto,
e) Mostre que
2/3 2/3
~2 6π 2

e−βEj N
hnj i = P −βEj . F = .
2m γ V
je
56. Gás ideal de Fermi (I) c) Mostre que U = 25 γV D(F )2F .

Para um gás de férmions que não interagem entre si, d) Use U = 32 pV para obter
P
tem-se ln Ξ(T, V, µ) = j ln{1 + exp[−β(j − µ)]}, 2/3 5/2
~2 6π 2

1
hnj i = e Φ(T, V, µ) = − β1 ln Ξ(T, V, µ). 2N N
exp[β(j −µ)]+1 p= F = .
5V 5m γ V
a) Mostre que p(T, µ) = kB T limV →∞ V1 ln Ξ(T, V, µ).
P j
b) Mostre que U = j 1+exp[−β(j −µ)] e N = 58. Capacidade térmica de férmions livres (I)
1
P
j 1+exp[−β(j −µ)] . a) A temperatura de Fermi TF é definda em termos
~2 k 2
c) Para j = k̄,σ = 2m , conclua que da energia de Fermi F : TF = F /kB . Conclua que
~2 k 2
Z
V ~2

6π 2
2/3
N

ln Ξ = γ d3 k̄ ln{1 + exp[−β( − µ)]}, TF = .
(2π)3 2m 2mkB γ V
Z ~2 k 2
V 3 2m Para o cobre, mostre que TF ∼ 8 × 104 K.
U =γ d k̄ 2 k2 ,
(2π)3 exp[1 + β( ~2m − µ)] b) Qual é a forma da superfı́cie de Fermi para elétrons
V
Z
1 livres?
N =γ d3 k̄ 2 k2 .
(2π)3 exp[1 + β( ~2m − µ)] c) Argumente que a quantidade de férmions ∆N
com energia superior a de Fermi F é ∆N = ∼
R∞
d3 k̄ . . . = (2π)3 γV D(F )kB T . Supondo que T TF .
R
d) Parta de 0
dD() . . . com =
~2 k 2 1 2m 3/2 1/2

2m para concluir que D() = 4π ~2 e, por- d) A seguir argumente que o aumento da energia ∆U
tanto, desse sistema de férmions é dada por ∆U = KB T ∆N .
e) A partir dessas duas últimas estimativas, mostre
∞ ∼
que cv = N1 ∂∆U T
Z
∂T V,N = 3KB TF .
h i
ln Ξ = γV D() ln 1 + e−β(−µ) d,
0
59. Expansão de Sommerfeld (I)
1
Z ∞ Suponha T TF e use f () = eβ(−µ) +1
em I =
U = γV D()f ()d, R∞ n
0
f ()φ()d com φ() ∝ e (n > 0).
0
a) Esboce f () e −f 0 (). Argumente que −f 0 () é
Z ∞ significativamente diferente de zero somente nas vizi-
N = γV D()f ()d,
0 nhanças de = F .
R∞
b) Mostre que I = 0
f 0 ()ψ()d com ψ() =
1
com f () = . R
eβ(−µ) +1
0
φ(0 )d0 .
e) Mostre que
c) Argumente que é apropriado usar ψ() =
P∞ 1 dk ψ
Z ∞ h i k=0 k! dk ( − µ)k .
ln Ξ = γV C 1/2 D() ln 1 + eβ(−µ) d =µ
P∞ Ik dk ψ
0 d) Mostre que I = k=0 k! dk com Ik =
R∞ 0 =µ
Z ∞
2 − 0 f ()( − µ)k d.
= βγV C 3/2 f ()d,
3 0 e) Argumente que
3/2
com C = 4π1 2 2m
~2 . A seguir, conclua que 1
Z ∞
xk ex 1
Z ∞
xk ex
3 Ik = dx ∼
= k dx.
U= 2 pV. βk −βµ (ex + 1) β −∞ (ex + 1)
15
d) Mostre que
π2

60. Expansão de Sommerfeld (II) 1 ∂U T
cV = = kB + ...
N ∂T N,V 2 TF
a) Suponha k impar para mostrar que
∞
xk ex
Z
62. Hélio 4
2 dx =0
−∞ (ex + 1) Esboce o diagrama de fases P × T do Hélio 4, indi-
cando as linhas de transição de fase de primeira e se-
b) Mostre que gunda ordens, ponto crı́tico e as fazes em cada região.
Diga a diferença basica entre o He I e o He II.
∞
ex
Z
2 dx =1
−∞ (ex + 1) 63. Condensação de B.E (I)
a) Sabendo que hnj i = 1/(eβ(j −µ) − 1) para todos e
c) Suponha k par para mostrar que que hnj i ≥ 0, mostre que µ ≤ 0 se min{j } = 0.
∞ ∞
b) Supondo que no estado de menor energia (j = 0)
xk ex xk−1
Z Z
2 dx = 2k dx. haja uma condensação de Bose-Einstein, conclua que
−∞ (ex + 1) 0 ex + 1
µ → 0.
1/(eβ(j −µ) − 1) e ρ = N
P
c) Use N = j V , para con-
d) Mostre que com (k = 1, 2, 3, . . .) cluir que µ = µ(T, ρ).
d) Calcular a temperatura T0 a partir do qual
∞ k−1 ∞
(−1)n há um condensado de Bose-Einstein, usando N =
Z
x X
x
dx = (k − 1)! β0 (j −µ) V
(n + 1)k
P P R 3
0 e +1 n=0 j 1/(e − 1), µ = 0 e j ... → γ (2π)3 d k...,
Mais precisamente, mostre que
e) Use os resultados anteriores com 1 − 212 + 312 − 1
42 + Z
π2 π2
X 1 V 1
1
52 − . . . = 12 , para mostrar que I2 = 3β 2 .
N= =γ d3 k }2 |k|2
j
eβ0 (j −µ) −1 (2π)3 e β0 ( 2m ) −1
61. Expansão de Sommerfeld (III) ∞
x1/2 dx
Z
π2 1
a) Empregue Io = 1 e I2 = 3β 2 para mostrar que = γV (2m/}2 )3/2 [1/(kB T0 )]−3/2
4π 2 0 ex − 1
Z ∞ 2
}2 |k|
N = γV C f ()1/2 d em que Ej → E = 2m e x = β0 E. E a seguir, con-
4π 2 }2
0
clua que T0 = { γΓ(3/2)ζ(3/2) }2/3 2mk ( N )2/3 , sabendo
B V
R ∞ 1/2
2 π2 que 0 exx −1 dx = Γ(3/2)ζ(3/2)
= γV C{ µ3/2 + ( KB T )2 µ−1/2 + . . .}
3 12
e Z ∞
64. Condensação de B.E (II)
3/2
U = γV C f () d a) Mostre que no caso T < T0 com µ → 0− , 0 = 0 e
0
z = eβµ tem-se
2 π2
= γV C{ µ5/2 + ( KB T )2 µ1/2 + . . .},
5 4 X 1 1 X 1
N= = +
1/2 eβ(j −µ) −1 eβ(o −µ) −1 e−βµ eβj −1
com C = 4π1 2 2m
~2
j j6=0
b) Usando a equação para N , mostre que z X 1

= + .
1−z z −1 eβj − 1
2 j6=0
π2

T
µ = F {1 − + . . .}
12 TF z
b) Considere que N0 = 1−z representa o número
de partı́culas do condensado de Bose-Einstein e que
1
P
c) Usando a equação para U e esse último resultado Ne = j6=0 z−1 eβ j −1
é o numero de partı́culas nos
para µ, mostre que estados excitados. A seguir, argumente que
2 ∞
5π 2 1/2 d

2 T
Z
5/2 1
U = γV CF {1 + } N = γV 2 (2m/}2 )3/2
5 12 TF 4π 0 eβ − 1
16
a) No caso do corpo eletromagnético no vácuo,
∞
x1/2 dx
Z
1
= γV 2 (2m/}2 )3/2 (kB T0 )3/2 pode-se usar φ = 0 e A satisfazendo a equação de
4π 0 ex − 1 1 ∂2A
onda ∇2 A − c2 ∂t2 = 0. Se A = Ak,σ eik.r , mostre
e
1
Z ∞
1/2 d que Ak,σ satisfaz a equação
Ne = γV (2m/}2 )3/2
4π 2 0 eβ − 1
2
1 d Ak,σ
Z ∞ 1/2 c2 dt2 + ωk Ak,σ = 0,
1 x dx
= γV (2m/}2 )3/2 (kB T )−3/2
4π 2 0 ex − 1 com ωk = c|k|.
Usando o princı́pio da superposição, conclua que
c) Parta de N = N0 + Ne para verificar que N0 = ik.r
P
A = k,σ Ak,σ e . Aqui k representa um vetor
N (1− NNe ) e, a seguir concluir que N0 = N [1−( TT0 )3/2 ]. de onda e σ uma polarização. Assim, o campo ele-
Esboce o gráfico N0 versus T. tromagnético pode ser decomposto em um conjunto
65. Condensação de B.E (III) de osciladores harmônicos independentes (modos
Considere um gás ideal bosônico com µ < 0, ou seja, normais de vibração).
T > T0 . b) Considerando que a energia do sistema é a soma
a) Argumente que das energias dos modos normais, argumente que
X
1 1 X E= ~ωkσ nkσ
ln Ξ = − ln{1 − e−β(j −µ) }
V V j k,σ
Z ∞
1
= −γ (2m/}2 )3/2 1/2 ln{1 − ze−β }d é a energia total do sistema ao desconsiderar a
4π 2 0 energia do estado fundamental.
2 2
|k| c) Conclua que a função de partição é dada por
em que foi usado z = eβµ , j → = } 2m eV → ∞.
2 3 4
b) Usando ln(1 + x) = x − x2 + x3 + x4 − ..., X 1
P∞ n
λ = (2πmkhB T )1/2 e gα (y) = n=1 ny α , mostre que Z = Πk,σ e−β~ωk nkσ = Πk,σ .
nkσ=0
1 − e−β~ωk
1 γ
ln Ξ = 3 g5/2 (z). V
d3 k... e ωk = ~k, mostre
P R
V λ d) Usando j ... → γ (2π)3
que
dgα (y)
Z
c) Mostre que = gα−1 (y)/y. A seguir, conclua 2V
dy ln Z = − ln{1 − e−β~ωk }d3 |k|
∂
que N = z ∂z ln Ξ(β, V, z) = γV
g3/2 (z) e (2π)3
λ3
e, daı́ verifique que
∂ 3γ V
U=− ln Ξ(β, V, z) = g5/2 (z).
∂β 2 β λ3 ∂ ln Z 2V
Z
~c|k|e−β~c|k|
U =− = d3 k
66. Condensação de B.E (IV) ∂β (2π)3 1 − e−β~c|k|
Considere bosôns livres com µ = 0, T < T0 e
∞
z = e−βµ . Mostre que ~cke−β~ck
Z
8πV
= k 2 dk
a) N → Ne = γV
g3/2 (1); (2π)3 0 1 − e−β~ck
λ3
Z ∞
3 γV =V u(ν)dν,
b) U = 2 βλ3 g5/2 (1); 0
c) cv = 1 ∂U 15 γV kB
∝ V 3/2 8πh ν3
N ( ∂T )V = 4 N λ3 g5/2 (1) NT ; em que u(ν) = c3 eβ~ν −1 (Lei de Planck da radiação
de corpo negro) e k = 2πν c . Esboce um gráfico de
1 1 γ
d) p = βV ln Ξ = βλ3 g5/2 (1); u(ν).
U
e) Mostre que V =σ eT 4 (Lei de Stefan - Boltzmann)
∂Φ 5 kB γV 8π(kB )4 R ∞ x3 R∞ 3 4
e) S = −( ∂T )V,N = V ( ∂P
∂T )µ = 2 λ3 g5/2 (1) ∝ com σ
e= (ch)3 0 ex −1
dx e 0 exx−1 dx = π15 .
3/2 ∂u
VT . Argumente que esse resultado é consistente A seguir, conclua que Cv = ( ∂T σT 3 .
)V = 4e
com a terceira lei da termodinâmica.
68. Modelo de Debye
67. Corpo Negro a) Argumente que a energia de vibração de um sólido
17
~w
pode ser escrita como: f) Usando x = kB T , mostre que
3N Z wD
~w3 e−β~w

U 1 ∂ ln Z 1 3

X 1
E= ~ωj nj + , = − = dw
2 V V ∂β 2 3
2π v 0 1 − e−β~w
j=1
TD
4
x3
Z
em que N é o número de átomos do sólido. 3 kB T
= T4 dx
2π 2 ~3 v 3 0 ex − 1
b) Desconsiderando a energia do estado fundamental,
mostre que
g) Se TD T , argumente que
XX
ln Z = − ln(1 − e−β~ωk,σ ), TD
∞
x3 x3 π4
Z T
Z
σ k dx ≈ dx =
0 ex − 1 0 ex − 1 15
em que σ representa os tipos de onda longitudinal e
e conclua que
transversal. π 2 kB
4
U= T4
c) Argumente que em baixas frequências, ωk,σ ≈ 10~3 v 3
vσ |k|, com vσ constante. e
2π 2 kB4

P V
R 3 ∂U V 4
d) Usando k ... → (2π)3 d k... e ωk = ṽ|k|, mostre Cv = = 3 3
T
∂T V 5~ v
que Z wD
X V 1 (Capacidade térmica de Debye).
... → dww2 ...,
(2π)3 ṽ 3 0 h) A seguir, se TD T , mostre que
k
TD 3
em que o limite de interação será obtido em outro x3
Z
T 1 TD
dx ≈
item. A seguir, usando ωk,L = vL |k| para ondas lon- 0 ex − 1 3 T
gitudinais e ωk,T = vT |k| para ondas transversais,
∂U

conclua que para obter U ≈ 3N kB T e Cv = ∂T V ≈ 3N kB (Lei
de Dulong - Petit)
Z wD
V 2
ln Z = − w2 ln(1 − e−β~ω )dw Até aqui os exercı́cios da segunda prova.
2π 2 vT3 0
Z wD 69. Fases sólida, lı́quida e gasosa

V 2 2 −β~ω
− 2 3 w ln(1 − e )dw, a) Uma matéria pode não ser homogênea e se sepa-
2π vL 0
rar em fases, por exemplo, nas fases sólida lı́quida e
gasosa.
e) Mostre que
a) Em termos de pressão versus temperatura es-
Z wD
V 1 boce um diagrama de fases tı́pico de uma matéria
ln Z = − w2 ln(1 − e−β~ω )dw,
2π 2 v 3 0 em equilı́brio termodinâmico que envolve suas fases
3 2 1 sólida, lı́quida e gasosa.
com v3 = 3
vT
+ 3 .
vL
A seguir, argumente que
b) O que é um ponto triplo?
Z wD 3 c) O que é um ponto crı́tico?
X 3V 1 V wD
3N = 1= w2 dw = d) Usando pressão versus volume, faça esboços de iso-
2π 2 v 3 0 2π 2 v 3
k,σ
termas envolvendo T > Tc , T = Tc e T < Tc , em que
e conclua que Tc é uma temperatura crı́tica.
e) Nesse último contexto, explique qualitativamente
1/3
6π 2 v 3 N

como pode ocorrer a coexistência de fases e estado
wD = .
V metaestável.
70. Transição ferro-paramagnética

Qual é o significado de ωD ? O que representaria TD Considere um ferromagneto uniaxial.
~wD
se TD = kB ? a) Em termos de H versus T , esboce um diagrama
tı́pico de fases.
b) Qualitativamente, explique o que é um parâmetro
de ordem. Argumente que a magnetização es-
18
pontânea é um parâmetro de ordem. a temperatura crı́tica), indique o comportamento
c) Esboce o gráfico da magnetização espontânea ver- a) do parâmetro de ordem versus T com H → 0;
sus temperatura. b) da suscetibiblidade magnética versus t, com H = 0;
d) Faça esboços da magnetização versus o campo c) do calor especı́fico com H = 0;
magnético H considerando T > Tc , T = Tc e T < Tc , d) da magnetização versus o compo magnético com
em que Tc é uma temperatura crı́tica. T = Tc (isoterma crı́tica).
e) Faça uma tabela que envolva os expoentes crı́ticos
71. Equação de Clausius-Clapeyron clássicos, medidas experimentais e obtidos numerica-
Considere o equilı́brio de fases. mente.
a) No equilı́brio (termodinâmico) de fases (coe-
xistência de fases), como estão relacionadas as tempe- 73. Equação de van der Waals I
raturas das fases, as pressões das fases e os potências Considere a substituição de v por v − b (efeito de
quı́micos das fases? volume finito das moléculas) e de p por p + va2 (efeito
b) Considere a coexistência de duas fases (1 e 2), use de atração entre moléculas) na equação do gás ideal,
µI = µII , gI = µI e gII = µII , g = g(T, p) (a energia pv = RT , para obter a equação de van der Waals:
livre de Gibbs por mol) e dg = −sdT + vdp. Argu- a
mente que ao longo da curva de coexistência da fases p+ (v − b) = RT.
v2
1 e 2 tem-se
−s1 dT + v1 dp = −s2 dt + v2 dp. a) Faça gráficos de p versus T com T > Tc , T < Tc e

T = Tc , em que Tc = 8a/ (27bR).

b) Mostre que v 3 − b + RT p v 2 + ap v − ab
p = 0.
c) A seguir, obtenha a equação de Clausius - Clapey- c) Baseando-se nos gráficos de p versus T , argumente
ron: que no ponto crı́tico as três raizes da equação para
dp s2 − s1
= v são idênticas. Com isso, escreva a equação acima
dT v2 − v1
como (v − vc )3 = 0.
d) Nesse contexto, discuta qualitativamente o que é
d) compare as duas últimas equações para v para con-
calor latente.
cluir que b + RT
pc = 3vc ,
c a
p = 3vc2 e ab
p = vc3 . A seguir,
e) Usando 2 para representar o estado gasoso e 1 para 8a
mostre que no ponto crı́tico tem-se vc = 3b, Tc = 27bR
indicar o estado lı́quido sG − sL = L/T e ∆v = vG − a
e pc = 27b2 .
vL , verifique que RT a
e) Mostre que p = v−b − v2 para obter
dp L
=
∂p

RT 2a
dT T ∆v = + 3
∂v T (v − b)2 v
f) Se forem usadas as aproximações ∆v ∼

= vG , (vG >> e, portanto, ∂p
= R
− Tc ). A seguir,
∂v 4b2 (T
T ;v=vc
vL ), pv = RT (equação de um gás ideal para o gás), conclua que a conpressibilidade isotérmica apresenta
mostre que um comportamento divergente no ponto crı́tico, isto
dp Lp
= , é, verifique que
dT RT 2
e, a seguir, que −γ
1 ∂v T − Tc
KT =− =C ,

L
v=vc v ∂p T ;v=vc Tc
p(T ) = A exp −
RT
em que C é uma constante e γ = 1.
ao longo da linha (em um gráfico P versus T ) de coe-
xistência de fases lı́quido-gás, em A é uma constante. 74. Equação de van derWaals II
a) Parta de p = − ∂f
∂v para obter
T
72. Expoentes crı́ticos
a) Considere um sistema magnético universal nas vi- a
f (T, v) = −RT ln(v − b) − + fo (T ),
v
zinhanças do ponto crı́tico. Empregando a nomencla-
t−tc
tura usual para os expoentes crı́ticos e t = tc (Tc é em que fo (T ) é uma função de T .
19
b) Para T > Tc , T = Tc , e T < Tc , esboce o gráfico c) A seguir, mostre que
de f (T, v) versus v. √
c) Para a energia livre de Gibbs spor mol, tem-se m(T, H = 0) = ± 3(−t)β
T −Tc
g(T, p) = min{g̃(T, p; v)} com com β = 1/2 se t = Tc e T < Tc .
v
d) Trunque a equação para m, obtida no exercı́cio
g̃(T, p; v) = f (T, v) + pv. anterior, até termos da ordem de m5 para obter
Usando ψ = v − vc , argumente que

1 h ∂H i
+ λ = 1 + m2 + m4 .
kB T ∂m
∞
X
g̃(T, p; v) = gn (T, p)ψ n
n=0 ∂m

e) Usando χo = χ(T, H = 0), com χ = ∂H H , mos-
75. Aproximação de Curie - Weiss I tre que
1 1
+λ =1
PN H =
Para um conjunto de spins sem interação
kB T χo
−H i=1 σi com σi = ±1, tem-se m = tanh kBHT
1 −γ
se T > Tc e, portanto, χo = kB Tc t com γ = 1.
a) Agumente que em uma primeira aproximação cada
f) Se T < Tc , mostre que
spin está sujeito ao campo externo H e a um campo
magnético médio proporcional a magnetização, isto é, 1

1

argumente a favor de considerar um campo magnético +λ = 1 − 3t + o(t2 )
kB T χo
efetivo
e, portanto,
Hef = H + λm
1
atuando sobre cada spin, em que λ é uma constante. χo = (−t)−γ com γ = 1.
2kB T
b) Use esse resultado para argumentar que é razoável
empregar, como uma aproximação, a equação g) Usando (H −λm)/(kB T ) = m+m3 /3 com T = Tc ,
verifique que
H + λm
m = tanh ,
kB T
3
1/3
m= H 1/δ com δ = 3.
conhecida como equação de Curie - Weiss. kB T
c) Para H = 0 esboce a solução gráfica dessa última
equação. 77. Aproximação
de Curie - Weiss III
−1 3 5 ∂f
d) Use tanh (x) = x + x /3 + x /5 + . . . e H = 0 a) Use H = ∂m e
T
para obter a equação

H + λm
H + λm m = tanh
= m + m3 /3 + m5 /5 + . . . kB T
kB T
para obter
76. Aproximação de Curie - Weiss II Z
λ 2
a) Truncando essa última equação, com H = 0, até f (T, m) = kB T tanh−1 mdm − m + fo (T ),
2
termos de ordem m3 , mostre que
h em que fo (T ) é uma função de T .
λ i
1− + m2 m = 0 b) A partir desse resultado, mostre que
kB T
kB kB T 4
e, portanto, f (T, m) = fo (T ) + (T − Tc )m2 + m + ....
2 12
λ
m = 0 ou m2 = − 1. c) Partindo de g̃(T, H; m) = f (T, m) − Hm (com
kB T
g(T, H) = minm {g̃(T, H; m)}), verifique que
b) Conclua que a condição m2 6= 0 conduz a λ

−1 > kB kB T 4
kB T g̃(T, H; m) = fo (T )−Hm+ (T −Tc )m2 + m +. . . .
2 12
0, ou seja, T < Tc com Tc = λ/kB . Além disso, se
T > Tc , verifique m = 0.
20
a2
g(T, 0) = go − (T − Tc )2 se T < Tc
4g4
78. Fenomenologia de Landau I
80. Fenomenologia de Landau III
Considere a energia livre de Helmholtz por partı́cula
Use os resultados do problema anterior.
f = f (T, m) e a correspondente energia livre de Gibbs
a) Conclua que
por partı́cula g = g(T, H), em que H e m são gran-
 q
dezas termodinâmicas conjugadas
(assim como p e  ± a Tc (−t)1/2 se T < Tc
2g4
v). Em geral, tem-se s = − ∂T ∂f ∂f
, H = ∂m , m=
m T
 0 se T > Tc
∂g ∂g
s = − ∂T , m = − ∂H com g(T, H) =
H T
T −Tc
minm {g̃(T, H; m)}, Assim, g̃(T, H; m) = f (T, m) − com t = Tc e, portanto, que β = 1/2.
Hm corresponde a g(T, H) quando g̃(T, H; m) é mi- b) Empregando H = 0, e go = 0, mostre que
nimizado em relação a dependência em m. (
a) Argumente que m pode ser visto como um 0 se t > 0
c= a2
parâmetro de ordem. Usualmente, qual é o valor de 2g4 Tc se t < 0
m em uma fase desordenada? Se a fase for ordenanda,
e, daı́, α = 0.
m é não nulo? ∂ g̃
c) Use ∂m = 0 para obter
b) Argumente que nas vizinhanças do ponto crı́tico m
é pequeno.

∂m 1
χ= =
c) Use a expressão em série ∂H T 2[a(T − Tc ) + 6g4 m2 ]
g̃(T, H; m) = go +g1 m+g2 m2 +g3 m3 +g4 m4 +. . .−Hm A seguir, use H = 0 para concluir que
(
Tc −1
2a t se, t < 0

em gi = gi (T ). A seguir, por simplicidade, use χ

= Tc −1
4a (−t) se, t > 0
H=0
f (H, m) = f (H, −m) para obter
e, consequentemente γ = 1.
g̃(T, H; m) = go + g2 m2 + g4 m4 + . . . − Hm
d) Considere T = Tc para obter
1/3
1
d) Mostre que o mı́nimo de g̃(T, 0; m) = go + g2 m 2 m= H 1/3
4g4
corresponde a m = 0 e, portanto, não descreve uma
transição de fase. e, portanto, δ = 3.
79. Fenomenologia de Landau II 81. Matriz transferência

Use g̃(T, 0; m) = go + g2 m2 + g4 m4 + . . . − Hm Considere o modelo de Ising unidimensional
a) Mostre que g̃(T, 0; m) é limitado inferiormente so- N N
X X
mente se g4 > 0. H = −J σi σi+1 − H σi com σi+1 = σi
i=1 i=1
b) Considere g4 > 0 e constante. Obtenha os
possı́veis valores de m a partir da condição necessária a) Conclua que a função de partição pode ser escrita
∂ g̃
de mı́nimo ∂m = 0, ou seja mostre que m = 0 ou como
g2
m2 = − 2g4
.
N n
c) A seguir, esboce três gráficos de g̃(T, 0; m) − go X h X X i
ZN = exp K σi σi+1 + (σi + σi+1 )
versus m, considerando g2 < 0, g2 = 0 e g2 > 0. Ar- {σi } i=1 i=1
gumente que esses resultados podem representar uma
transição de fase. com K = βJ > 0, L = βH > 0 e β = 1/kB T .
d) Use b) A seguir, verifique que
g(T, H) = min(g̃(T, H; m)), 1 1 1
m X X X
ZN = ... T (σ1 , σ2 )T (σ2 , σ3 ) . . . ×
g2 = a(T − Tc ) com a > 0 e constante para obter σ1 =−1 σ2 =−1 σN =−1
g(T, 0) = go se T > Tc T (σN −1 , σN )T (σN , σ1 )
21
com g) Mostre que
h L i
∂g

sinh(βH)
T (σi , σi+1 ) = exp Kσi σi+1 + (σi + σi+1 ) m(T, H) = − = .
2 ∂H 2
[sinh (βH) + exp(−4βJ)]1/2
T
(Matriz transferência),
A seguir, conclua que m(T, 0) = 0 e, portanto, que
não há transição de fase quando T 6= 0. Faça um
! !
T (1, 1) T (1, −1) eK+L e−K
= . esboço de m versus T .
T (−1, 1) T (−1, −1) e−K eK−L
h) Para H = 0, verifique que
∂2s J2

∂f J
Portanto, utilizando a definição de traço trA = CH = T = −T = sech2
P N
∂T H ∂T 2 H kB T 2 kB T
i Aii , certifique-se que ZN = trT .
c) Para a equação de auto-valores / auto-vetores de Faça um esboço de CH versus T .
T , temos T v1 = λ1 v1 e T v2 = λ2 v2 em que λ1 e
λ2 (v1 e v2 ) são os auto-valores (auto-vetores) de T , 82. Hipótese de escala
isto é, (T − λ1)v = 0. Mostre que a equação para λ, Nas vizinhanças do ponto crı́tico tem-se CH ∼ |t|−α ,
T −Tc
det(T − λ1) = 0, conduz a m ∼ (−t)−β , χ ∼ |t|−γ com H = 0 e t = Tc .
Assim, a energia livre g = g(T, H) deve reproduzir
esses comportamentos tipo potência. Nesse sentido,
usa-se
λ1,2 = eK cosh L ± [e2K cosh2 L − 2 sinh(2K)]1/2
g(t, H) = λg(λa t, λb H) para todo λ
com λ1 > λ2 .
d) Como T é simétrica v1 e v2 são ortogonais. Além
disso, os escolhemos normalizados. Com isso, verifi- a) Use λ tal que λa t = 1 para mostrar que
que que se !
(1)
v1 v2
(1)
g(t, H) = t−1/a f (t−b/a H) comf (x) = g(1, x).
U= (2) (2) ,
v1 v2
tem-se U † = U −1 e b) Mostre que

!
λ1 0
D = U −1 T U = , s=−
∂g
=
0 λ2 ∂T H
(1)
!
v1,2 t−1/a−1 bt−1/a−1/b−1
em que v1,2 = (2) . = f (t−b/a H) + Hf 0 (t−b/a H)
v1,2 aTc aTc
e) Mostre que
m = −t−1/a−1/b f 0 (t−b/a H)
N i
N
h λ1
ZN = trD = λN
1 + λN
2 = λN
1 1+ .
λ2
c) Conclua que β = −1/a − 1/b.

f) A seguir, considere que (λ1 /λ2 )N → 0 se N → ∞ d) Mostre que
para obter ZN = λN
1 se N >> 1 e, consequentemente,
1 t−1/a−2

∂s
1 CH (t, H = 0) = T = −(1+ ) f (0)
g(T, H) = (−β ln ZN ) = ∂T H=0 a aTc2
N
para obter α = 2 + a1 .
e) Verifique que

∂m
= −t−1/a−2b/a f 00 (t−b/a H)
1 n i1/2 o
χ(T, H) =
h
= − ln eβJ cosh(βH)+ e2βj cosh2 (βH)−2 sinh(2βJ) ∂H
β T
1 2b
e, a seguir, conclua que γ = a + a.
22
f) Mostre que α + 2β + γ = 2 e) Constate que
g) Para o caso dos expoentes clássicos, α = 0, β = 1/2
N N
e γ = 1 mostre que a = −1/2, b = −3/2 e g(t, H) = 1X X
hN = hs + hN −s + Kij · (∇pi −∇pj ) ,
t2 f (t−3/2H ). 2 i=1 j=s+1
em que hs (hN −s ) é a parte de hN se refere somente

às s primeiras (N − s últimas) variáveis.
f) Usando integração por partes, mostre que
83. Hierarquia BBGKY Z Z
pi
A partir de ρ = ρ(q1 , q2 , · · · qÑ , p1 , p2 , · · · pÑ , t) · ∇ri ρ d3 ri = 0 ; Kij · ∇pj ρ d3 pj = 0 .
m
(a distribuição de probabilidade no espaço de fase),
pode-se obter o valor médio de uma grandeza O, Use esses dois resultados para constatar que
hN −s ρ d3rs+1 · · ·d3rN d3ps+1 · · ·d3pN = 0.
R R R
hOi = Oρ dqdp (com ρ dqdp = 1 e dqdp =
QÑ
g) Mostre que hs ρ d3 rs+1 · · ·d3rN d3ps+1 · · ·d3pN =
R
i=1 dqi dpi ). A dinâmica de ρ é ditada pela equação
hs ρ d3 rs+1 · · · d3rN d3ps+1 · · ·d3pN .
R
de Liouville ∂ρ/∂t + {ρ, H} = 0, em que
h) Use integração por partes para verificar que
Ñ
X ∂H ∂ρ ∂H ∂ρ
{ρ, H} = − . s X
ZX N
∂pi ∂qi ∂qi ∂pi
i=1 Kij · (∇pi−∇pj)ρ d3rs+1 · · ·d3rN d3ps+1 · · ·d3pN
i=1j=s+1
Para um sistema de N partı́culas no espaço tridi-
s
mensional, tem-se Ñ = 3N , r1 = (q1 , q2 , q3 ), · · ·
ZX
= Ki(s+1) ·∇pi ρ d3rs+1 · · ·d3rN d3ps+1 · · ·d3pN .
rN = (q3N −2 , q3N −1 , q3N ), p1 = (p1 , p2 , p3 ), · · · i=1
e pN = (p3N −2 , p3N −1 , p3N ). Considere um sis-
i) Obtenha a hierarquia BBGKY para fs , isto é, con-
tema não relativı́stico com interação de dois cor-
PN 2
PN clua que
pos: que H = i=1 pi /(2m) + i,j=1(i<j) vij com
s
vij = v(|ri − rj |). ∂ρ X
+ hs = − Ki(s+1) · ∇pi fs+1
a) Mostre que a equação de Liouville se reduz a ∂t i=1
∂ρ/∂t = −hN ρ, com
  j) Usando essa hierarquia, mostre que
N N
 pi · ∇ri +
X X
Kij · ∇N
Z
hN ρ = pi
ρ ∂f1 p1
m + · ∇r1 f1 = − K12 · ∇p1 f2 .
i=1 j=1(i6=j) ∂t m
com Kij = −∇ri v(|ri − rj |). Visando truncar a hierarquia BBKY em sua primeira
PN
b) Use f1 (r, p, t) = h i=1 δ 3 (r − ri )δ 3 (p − pi i equação, use a aproximação f2 (r1 , r2 , p1 , p2 , t) =
para a distribuição de uma partı́cula. A se- f1 (r1 , p1 , t) f1 (r2 , p2 , t). A seguir, obtenha a equação
guir, supondo simetria de permutação en- de Vlasov
tre as partı́culas, mostre que f1 (r, p, t) = ∂f1 p1
N ρ(r, r2 , · · · rN , p, p2 , · · · pN , t) d3 r2 · · · d3 rN
R
× + · ∇r1 f1 − ∇r1 v(r1 , t) · ∇p1 f1 ,
∂t m
d3 p2 · · · d3 pN .
em que v(r1 , t) = v(|r1 −r2 |)f1 (r2 , p2 ) d3 r2 d3 p2 .
R
c) Quanto a distribuição de s partı́culas
ela édefinida por fs (r1 , · · · rs , p1 , · · · ps t) =
N!
ρ d3 rs+1 · · · d3 rN d3 ps+1 · · · d3 pN .
R
(N −s)! Qual 84. Caminhada aleatória
o significado do fator N !/(N − s)!? Mostre que Considere um modelo bastante simples de caminhada
Z aleatória unidimensional de uma partı́cula. Para tal,
∂fs N!
=− hN ρ d3rs+1 · · ·d3rN d3ps+1 · · ·d3pN suponha que a probabilidade de ocorrer um passo
∂t (N−s)!
para a direita (esquerda) é p (q), com p + q = 1.
d) Verifique que Use PN (n) para denotar a probabilidade da partı́cula
estar na posição x = nh no tempo t = N τ (em N
N N N N
X X 1X X passos), em que h é o comprimento de um passo e τ
Kij ·∇pi ρ = Kij ·(∇pi−∇pj )ρ
i=1 j=1(j6=i)
2 i=1 é o intervalo de tempo entre dois passos consecutivos.
j=1(j6=i)
23
Em t = 0, a partı́cula está em x = 0, P0 (n) = δn,0 . bilidades e T é a matriz das transições. Mostre que
a) Mostre que PN = T N P 0 .
d) No caso estacionário (quando houver), tem-se
N!
PN (n) = N +n
N −n p(N +n)/2 q N −n)/2 . PN = P para qualquer N . Nesse caso, conclua que
2 ! 2 !
P = TP.
b) Argumente que 86. Equação mestra
P
a) Parta de PN +1 (n) = m T (n, m)PN (m) e
PN +1 (n) = p PN (n − 1) + q PN (n + 1) . P
n T (n, m) = 1 para obter
PN +1 (n) − PN (n)
c) Verifique via substituição direta que a solução dessa X
equação é o Pn (n) apresentado no item a). = T (n, m)PN (m) − PN (n)
m
d) Usando P (n, t) para representar PN (n) e [P (n, t + X
= T (n, m)PN (m) + [T (n, n) − 1]PN (n)
τ ) − P (n, t)]/τ ≈ ∂P (n, t)/∂t, mostre que a equação m(6=n)
do item b) pode ser reescrita como X
= {T (n, m)PN (m) − T (m, n)PN (n)}
m(6=n)
∂P (n, t) p q 1
= P (n − 1, t) + P (n + 1, t) − P (n, t)
∂t τ τ τ
b) Use a notações PN (n) → P (n, t) com t = N τ e
e) Nessa última equação, use p = q = 1/2 e faça T (n, m)/τ → W (n, m) (taxa de transição) e a apro-
a mudança de notação P (n, t) → P̄ (x, t) com x = ximação [P (n, t + τ ) − P (n, t)]/τ ≈ ∂P (n, t)/∂t na
nh. A seguir, empregue a aproximação [P̄ (x + h, t) − equação anterior para obter a equação mestra
2P̄ (x, t) + P̄ (x − h, t)]/h2 ≈ ∂ 2 P̄ (x, t)/∂x2 para obter
∂P (n, t) X
(com Γ = h2 /τ ) = {W (n, m)PN (m)−W (m, n)PN (n)}
∂t
m(6=n)
P̄ (x, t) Γ ∂ 2 P̄ (x, t)
= .
∂t 2 ∂x2 c) No caso estacionário, P (n, t) = P (n), mostre que
se ocorre o balanço detalhado, W (n, m)PN (m) =
f) Argumente que x(t + τ ) = x(t) + η, em que x(t) é
W (m, n)PN (n) para todo n e m, a equação mestra
a posição da partı́cula no tempo t = N τ e η = ±h é
é verificada. Faça uma exposição qualitativa do ba-
o passo aleatório de magnitude h.
lanço detalhado.
g) Por fim, use a aproximação [x(t + τ ) − x(t)]/τ ≈
d) Se W (n, n + 1) = q/τ . W (n, n − 1) = p/τ e
dx(t)/dt para concluir que dx(t)/dt = η.
W (n, m) = 0 quando m 6= n ± 1, verifique que a
equação mestra se reduz ao caso obtido no problema
85. Cadeias de Markov intitulado caminhada aleatória.
P
Considere a equação PN +1 (n) = m T (n, m)PN (m) e) Considere a reação quı́mica A → B. O estado
como uma generalização da equação PN +1 (n) = n (= 0, 1, 2, · · · ) corresponde a haver n moléculas do
p PN (n − 1) + q PN (n + 1) com p + q = 1 do problema tipo A. Em um intervalo de tempo τ bem pequeno, a
anterior. Nesse contexto, T (n, m) é a probabilidade probabilidade de transição de uma molécula do tipo
de partir do estado m e chegar ao estado n. A para outra do tipo B é τ K, em que K é a taxa da
P
a) Argumente que T (n, m) ≥ 0 e que n T (n, m) = reação A → B. Argumente que nτ K é a probabili-
1. dade de transição do estado n para o estado n − 1. A
b) Se há apenas dois estados, mostre que a forma mais seguir, conclua que deve-se usar W (n − 1, n) = nK e
geral para a matriz T é W (m, n) = 0 se m 6= n − 1 na equação mestra.
! f) Nesse cenário da reação A → B, conclua que a
1−b c
T = equação mestra se reduz a
b 1−c
∂P (n, t)
com 0 ≤ p ≤ 1 e 0 ≤ q ≤ 1. = (n + 1)KP (n + 1, t) − nKP (n, t) .
∂t
c) Matricialmente, a equação PN +1 (n) =
P
m T (n, m)PN (m) pode ser reescrita como 87. Equação de Langevin
PN +1 = T PN , em que PN é o vetor das proba- a) Para uma partı́cula de massa m e velocidade v em
24
meio lı́quido, argumente que e
dv 1 1
m = −αv + F (t), heikτ ζn i = h1 + ikτ ζn − k 2 τ 2 ζn i = 1 − k 2 τ Γ.
dt 2 2
em que α é uma constante e F (t) é uma força aleatória e) Até a primeira ordem em τ , mostre que
gn+1 (k) = gn (k) + τ ikhf (xn )eikxn i − Γ2 k 2 heikxn i .

0 0
tal que hF (t)i = 0 e hF (t)F (t )i = Bδ(t − t ).
b) Reescreva a equação como dv
= −γv + ζ(t), f) Mostre que ikhf (x)eikx i =
dt R∞ d
hζ(t)i = 0 e hζ(t)ζ(t0 )i = Γδ(t − t0 ), em que eikx dx [f (x)Pn (x)]dx e −k 2 heikx i =
R−∞
∞ ikx d 2
γ = α/m, ζ(t) = F (t)/m e Γ = B/m2 . A se- −∞
e dx2 Pn (x)dx.
R∞
guir, use v(t) = u(t)e −γt
para obter = e ζ(t), du γt g) Mostre que −∞ eikx {−Pn+1 (x) + Pn (x) −
dt
R t γt0 0 0 d d2
u = u0 + 0 e ζ(t )dt e, portanto v = v0 e−γt + τ dx [f (x)Pn (x)] + dx 2 Pn (x)}dx = 0 e conclua que
Rt 0 d d2
e−γt 0 eγt ζ(t0 )dt0 , em que v0 = v(0). Pn+1 (x) + Pn (x) = −τ dx [f (x)Pn (x)] + τ Γ2 dx 2 Pn (x).
c) Mostre que hvi = v0 e−γt e h(v − hvi)2 i = h) Tome o limite τ → 0, obter

RtRt 0 00
e−2γt 0 0 hζ(t0 )ζ(t00 )ie(t +t ) dt0 dt00 = 2γ
Γ
(1 − e−2γt ).
Γ
∂P (x, t) ∂ Γ ∂2
d) Para t grande (t 1/γ), conclua que hv 2 i = 2γ .
= − [f (x)P (x, t)] + P (x, t),
1 1
∂t ∂x 2 ∂x2
2
A seguir, compare com 2 mhv i = 2 kB T para obter
Γ = 2γkB T e γ = 2αkb T . em que Pn (x) → P (x, t).
88. Simulação do movimento aleatório 90. Equação de Fokker - Planck em uma variável
dx
a) Mostre que dx Sabe-se que a equação de Langevin = f (x) + ζ(t)
dt = f (x) + ζ(t), hζ(t)i = 0 e dt
hζ(t)ζ(t0 )i = Γδ(t − t0 ) conduzem a xn+1 = xn + com hζ(t)i = 0 e hζ(t)ζ(t )i = Γδ(t − t0 ) está

0
√ ∂P (x,t)
τ fn + τ Γξn , hξj i = 0 e hξj ξk i = δij , em que n = t/τ , associada à equação de Fokker-Planck ∂t =
2
∂ Γ ∂
xn = x(t), fn = fn (xn ) = f (x(t)), δ(t − t0 ) →
δij
e − ∂x [f (x)P (x, t)] + 2 ∂x2 P (x, t).
τ
ξn = Γτ ζ(t). a) Mostre que m dv = −αv + F (t), com hF (t)i = 0 e
p
dt
b) Argumente que ξn = 1 com probabilidade 1/2 hF (t)F (t0 )i = m Γδ(t − t0 ), conduz a

2
e ξn = −1 com probabilidade são consistentes com

∂P (v, t) Γ ∂2 ∂
hξn i = 0 e hξn2 i = 1. Além disso, se os ξn ’ forem inde- = P (v, t) + γ (vP (v, t))
∂t 2 ∂v 2 ∂v
pendentes, argumente que hξn ξm i = hξn ihξm i = 0.
c) A seguir, diga como obter valores médios de xn x2n com γ = α/m.
2
a partir de realizações. b) Se m ddt2x = −α dx

dt +Fe (x)+F (t) for desconsiderado
2
m ddt2x , conclua que dx
dt = f (x) + ζ(t), em que f (x) =
Fe (x)/α e ζ = F (t)/α. Além disso, suponha que
89. Equação de Fokker - Planck I m2
R∞ hF (t)i = 0 e hF (t)F (t0 )i = m2 Γδ(t − t0 ) Γ̃ = α2 Γ
Seja gn (k) = heikxn i = −∞ Pn (xn )eikxn dxn , em que
para obter
Pn (xn ) é a distribuição de probabilidade da variável
xn . Além disso, xn+1 = xn + τ fn + τ ξn , em que essa ∂P (x, t) Γ̃ ∂ 2 ∂
dx
= P (x, t) + γ (f (x)P (x, t)).
equação vem da discretização de dt = f (x)+ζ(t) com ∂t 2 ∂t2 ∂x
0 0
hζ(t)i = 0 e hζ(t)ζ(t )i = Γδ(t − t ).
a) Mostre que hζn i = 0 e hζn2 i = Γ/τ . c) Se ∂P
= 0 (regime estacionário), conclua que
∂t
b) Argumente que xn e ζn são independentes e, P = P (x) e Γ̃ ∂P
− f P = 0 se P (±∞) = 0. Nesse
2 ∂x
portanto, hh(xn )r(ζn )i = hh(xn )ihr(ζn )i com h e r caso estacionário, mostre que P (x) = N e− 2 V (x) , em
Γ̃
funções arbitrárias. Rx
que V (x) = − 0 f (x)dx e N sendo uma constante de
c) Mostre que gn+1 (k) = xn + τ fn + τ ξn heikxn+1 i = normalização.
heik[xn +τ f (xn )+τ ζn ] i = heik[xn +τ f (xn )] iheikτ ζn i. d) Comparando esse último resultado com com a dis-
U (x)
d) Fazendo uma expansão até primeira ordem em τ , tribuição de Boltzmann - Gibbs P (x) = N e kB T com
−
verifique que Rx
U (x) = − 0 Fe (x0 )dx0 , Mostre que Γ̃ = kB2T .
heik[xn +τ f (xn )] i = heikxn [1 + ikτ f (xn )]i =

91. Equação de Fokker - Planck em várias variáveis
ikxn ikxn
he i + ikτ hf (xn )e i A equação de Fokker - Planck associada ao sistema
25
de equações de Langevin
dxi
= fi (x1 , x2 , . . . , xN ) + ζi (t),
dt
com hζi (t)i = 0 e hζi (t)ζj (t0 )i = Γij δ(t − t0 ) é
N N N
∂P 1 XX ∂P X ∂
= Γij − (fi P )
∂t 2 i=1 j=1 ∂xi ∂xj j=1 ∂xi
com P = P (x1 , x2 , . . . , xN )
a) Argumente que xin+1 = xin +fni +ζni com hζni i = 0 e
Γ
hζni ζnj i = 2ij δnm é uma versão discreta das equações
de Langevin apresentadas.
b) Escreva a equação de Fokker-Planck correspon-
dente ao sistema de equações de Langevin aqui
discutido.
2
c) Se m ddt2x = −α dx
dt + Fe (x) + F (t) com hF (t)i = 0
e hF (t)F (t0 )i = m2 Γδ(t − t0 ), mostre que equação de
Fokker - Planck (equação de Kramers)
∂P ∂P 1 ∂P α ∂ Γ ∂2P
= −v − Fe + (vP ) +
∂t ∂x m ∂v m ∂v 2 ∂v 2
2

−a mv +U (x)
d) Mostre que P (v, x) = N e 2
, com
Rx
U (x) = − 0 Fe (x)dx, N uma constante de norma-
lização e a sendo uma constante que depende de
Γ, é solução estacionária ∂P

∂t = 0 da equação de
1
Kramers. Sabendo que a = kB T , obtenha Γ.
Até aqui os exercı́cios da terceira prova.
26

Probabilidade frequencista e distribuição de Bernoulli

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Lista de Exercı́cios Mecânica Estatı́stica de dados.

valor do j-ésimo dado e Ai é o i-ésimo valor possı́vel a) Mostre hXN i = N a.

g) Generalize o resultado b para o caso de M estados

p(x; λ) = λe−λx isto é, as probabilidades de ocorrer em um sorteio

1 13. Função Delta de Dirac e mudança de variáveis

A distribuição Gaussiana em uma dimenssão é usual-

a) Como é especificado o estado de uma partı́cula em

16. Estados em Mecânica Quântica ex − e−x

estados no sistema com N1 spins para cima e N2 spins

e) Se nesse processo de aproximação do equilı́brio b) A partir da definição de potencial quı́mico,

p(1) p(2) 25. Ralações de Euler e Gibbs - Duhem

d3 r̄1 dp̄1 d3 r̄N d3 p̄N

é uma aproximação muito boa.

39. Teorema da equipartição

40. Integral Gaussiana

a) Argumente que a probabilidade de obter uma

e que se reduz a {f, H} = 0, se 43. Hipótese ergótica.

em qualquer instante de tempo e, consequentemente N  

ln R X 47. Máximo da entropia

..., fm (x1 , x2 , ..., xn ) = 0 com n > m.

em termos de x. A seguir, conclua que o máximo de X

1X 49. Gás ideal clássico no ensemble das pressões

48. Ensemble das pressões  3N/2

56. Gás ideal de Fermi (I) c) Mostre que U = 25 γV D(F )2F .

b) Usando a equação para N , mostre que z X 1

Z wD 69. Fases sólida, lı́quida e gasosa

70. Transição ferro-paramagnética

−s1 dT + v1 dp = −s2 dt + v2 dp. a) Faça gráficos de p versus T com T > Tc , T < Tc e

f) Se forem usadas as aproximações ∆v ∼

Usando ψ = v − vc , argumente que

b) Conclua que a condição m2 6= 0 conduz a λ

79. Fenomenologia de Landau II 81. Matriz transferência

g(T, 0) = go se T > Tc T (σN −1 , σN )T (σN , σ1 )

tem-se U † = U −1 e b) Mostre que

c) Conclua que β = −1/a − 1/b.

em que hs (hN −s ) é a parte de hN se refere somente

c) Mostre que hvi = v0 e−γt e h(v − hvi)2 i = h) Tome o limite τ → 0, obter

hζ(t)ζ(t0 )i = Γδ(t − t0 ) conduzem a xn+1 = xn + com hζ(t)i = 0 e hζ(t)ζ(t )i = Γδ(t − t0 ) está

b) Argumente que ξn = 1 com probabilidade 1/2 hF (t)F (t0 )i = m Γδ(t − t0 ), conduz a

e ξn = −1 com probabilidade são consistentes com

a partir de realizações. b) Se m ddt2x = −α dx

heik[xn +τ f (xn )] i = heikxn [1 + ikτ f (xn )]i =

com hζi (t)i = 0 e hζi (t)ζj (t0 )i = Γij δ(t − t0 ) é

Até aqui os exercı́cios da terceira prova.

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em qualquer instante de tempo e, consequentemente N

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