Cinética Química

¿Todos los cambios se

dan a la misma
velocidad?

NaHCO3(s) + CH3COOH(ac) →
NaN3(s) → Na(s) + N2(g) CH3COONa(ac) + CO2(g) + H2O
 Objetivos

• Identificar los parámetros que afectan la

velocidad de una reacción.
• Comprender la acción de catalizadores y su
importancia a nivel industrial y biológico.
• Establecer condiciones adecuadas para el
control y manipulación de reacciones
importantes.
 ¿Que estudia la Cinética Química?

La serie de pasos Que tan rápido ocurre

elementales a través de los una reacción
cuales los reactivos se
transforman en productos.

MECANISMO DE VELOCIDAD DE
REACCION REACCION
 ¿Qué es velocidad de reacción
A B

¿Qué es Velocidad de Reacción?

D[A] D[A] = cambio en la concentración de A
velocidad = -
Dt Dt = periodo de tiempo

Porque [A] disminuye con el tiempo, D[A] es negativa.

Velocidad promedio de aparición de B

D[B] D[B] = cambio en la concentración de B
velocidad =
Dt Dt = periodo de tiempo
 La velocidad de una reacción es el cambio de
la concentración con respecto al tiempo
El cambio se da en la
concentración de un reactivo o
un producto con respecto al
tiempo
tiempo (M/s).
[N2O4] [M]

0.32 N2O4(g)  2NO2(g)

0.24 Velocidad Promedio

0.16
Velocidad = NO2]
Δt
0.08
Velocidad = - N2O4]
[NO2 
0 2 4 6 8 10 Δt
tiempo (min)
 Velocidad instantánea
Br2 (aq) + HCOOH (aq) → 2Br- (aq) + 2H+ (aq) + CO2 (g)
D[Br2] [Br2]final – [Br2]inicial Se puede medir la velocidad
velocidad promedio = - =- promedio en un intervalo de
Dt tfinal - tinicial tiempo

pendiente de
la tangente

pendiente de
la tangente pendiente de
la tangente

La velocidad instantánea esta dada por la

pendiente de la tangente a la curva en ese v = -d[A]/ dt
momento
 Velocidad y estequiometria
En la reacción 2A → 2B + C

Por cada dos moles de A que desaparecen aparecen 2 moles

de B y aparece solo un mol de C vA = vB = 2vC

Para la reacción genérica

aA + bB cC + dD
La velocidad se puede expresar:

1 d A 1 d B 1 d C  1 d D

v   
a dt b dt c dt d dt
 La velocidad se relaciona con la
estequiometría
Escribe la expresión de la velocidad instantánea de la siguiente
reacción química en función de la concentración de cada una de
las especies implicadas en la reacción:

4 NH3 (g) + 3 O2 (g)  2 N2 (g) + 6 H2O (g)

d[NH3] d[O2] d[N2] d[H2O]

v = – ——— = – ——— = ——— = ———
4 · dt 3 · dt 2 · dt 6 · dt
 ¿Para que una reacción ocurra?
Teoría de Colisiones
A(g) + B(g) → C(g) + D(g)

B C D

Para que una reacción química ocurra es necesario que las

colisiones sean “efectivas” es decir choques con la
suficiente energía y correctamente orientados
 Colisiones
“Choques correctamente orientados”

D
Colisión efectiva
A(g) + B(g)  C(g) + D(g)
A
A A

Colisión NO efectiva
 Energía de activación
- Energía mínima para que los reactivos pasen a productos
La Ea domina la velocidad de
una reacción, es posible tener
reacciones rápidas con calor
grande o con calor pequeño Ea
B

Reactantes DH
A+B C Producto

Trayectoria De La Reacción
La molécula que choca orientada A + B  C
apropiadamente deberá remontar la
barrera de la energía de activación para
Reacción DH <0
que pueda transformarse en producto.
Exotérmica
http://www.youtube.com/watch?v=-RQIfEefAzg
 Factores que afectan la velocidad
1. Naturaleza de los reactivos (fuerzas intra e
intermoleculares)
2. Presencia de catalizadores
3. Temperatura.
4. Superficie de contacto o grado de
pulverización
(en el caso de sólidos)
5. Concentración ó presión de los reactivos
Al aumentar los choques, aumenta la velocidad
 Al aumentar los choques efectivos
aumenta la velocidad.
¿donde habrá mayor
número de choques?

Entonces,
Si aumentamos la
concentración de los reactantes
aumenta la velocidad de una
Si aumentamos la superficie
reacción.
expuesta hay más choques,
aumenta la velocidad de una
reacción
 Energía de activación y catalizador

Energía de activación Energía de activación Energía de activación Energía de activación

grande pequeña grande pequeña

Reacción exotérmica Reacción endotérmica

El catalizador altera el camino de la

reacción, el efecto es la disminución
de la barrera energética (Ea), no
altera el calor (∆H)
∆H
 Catálisis
• Catalizador: Sustancia que actúa para cambiar la velocidad de
una reacción química. Afecta la energía de activación.
Catalizador si acelera la reacción


Homogénea: Misma fase que
los reactantes
Heterogénea: distintas fases
Inhibidor si retarda la reacción
María F Cañas 9/13/2017
 Catálisis
• Convertidores catalíticos:
La catálisis se produce a
temperaturas por encima de
2000ºC, luego se coloca próximo
al múltiple de escape

2CO  O2  2CO2
2CO  2 NO  N 2  2CO2
2 H 2  2 NO  N 2  2 H 2O
Cm H n  O2  CO2  H 2O
Cm H n  NO  N 2  H 2O  CO2

María F Cañas 9/13/2017

 Catálisis enzimática
• La catálisis enzimática en muchos casos es de
primer orden
 Ley de velocidad
• En general, la velocidad depende de las
concentraciones de los reactivos :
aA+ bB cC+ dD

v  k  [ A]n  [B]m

• Donde “m” y “n” son denominados ORDEN DE

REACCIÓN parciales y
• m + n = orden de reacción
 Orden de reacción
v = k [A]m [B]n Ecuación de velocidad

m+n
Constante de Órdenes parciales
Orden total de reacción
velocidad de reacción

Unidades de k
Se determinan experimentalmente y no
M(m+n) s-1 tienen relación alguna con la estequiometría
de la reacción.
Únicamente coinciden cuando se trata de reacciones
elementales : en una sola etapa
La Ley de Velocidad permite hacer cálculos cuantitativos.
Determinación del orden de reacción

El orden de una reacción se determina experimentalmente

Dos métodos principales

• Velocidades iníciales: El mismo experimento con

diferentes concentraciones iníciales , se va midiendo la
velocidad.

• Método grafico : Para determinar reacciones de orden

0, 1 y 2
La Ley de Velocidad permite hacer cálculos
cuantitativos.
NH4+(ac) + NO2−(ac) N2(g) + 2 H2O(l)

Al duplicar [NH4+] la velocidad se duplica.

Al duplicar [NO2-] la velocidad se duplica.
22
 Reacciones de orden cero

• Cuando la velocidad no depende de la concentración de

ninguno de los reactivos, la ley de velocidad viene dada
por: v = - d[A]/dt = k
• Integrando esta expresión tenemos: [A] = [A]o - kt
Donde [A] es la concentración que no reacciono al tiempo t

[A]o es la concentración inicial

Las unidades de la constante de velocidad se deducen de

la ley de velocidad diferencial . Puesto que las unidades
de velocidad son Mt-1, las unidades de k son las mismas.
 Reacciones de orden cero

¿Como será el grafico [ ] vs t ?

supongamos A →B
Como v es constante, la pendiente
de la grafica debe ser constante, la
grafica corresponde a una línea
recta: [A] = [A]o - kt

Y = mx + b
Para A, la pendiente es negativa ya que se consume, lo
contrario para B que aparece
9/13/2017 María F Cañas
 Reacciones de orden uno
Si la ley de velocidad esta dada por v = - d[A]/dt = k [A]

Al integrar la expresión, tenemos

Ln ([A]o/ [A]) = kt

Ln [A]o – Ln [A] = Kt
Ln [A] = - Kt + Ln [A]o

Y = mx + b
Revisa el siguiente enlace interactivo para conocer más sobre el uso de 14C:
http://www.andaluciainvestiga.com/espanol/cienciaAnimada/sites/carbono/carbono.htm
9/13/2017
 Reacciones de orden dos

Si la ley de velocidad esta dada por v = - d[A]/dt = k [A]2

Al integrar la expresión,
tenemos

1/[A] = Kt + 1/ [A]o

Y = mx + b

Que también tiene forma

de una recta
 Tiempo de vida media
• Es el tiempo que se requiere para que la concentración
de un reactivo disminuya a la mitad de su valor original.

[A] = [A] o / 2 [A]

Se puede
representar
gráficamente
[A]o/2
No significa que en dos
tiempos de vida media
termina la reacción, sino que
se sigue esa secuencia. t
María F Cañas 9/13/2017
 Resumen
Ley de la Ecuación integrada
Orden velocidad Vida media
[A]0
0 velocidad = k [A] = [A]0 - kt t½ = 2k

ln2
1 velocidad = k [A] ln[A] = ln[A]0 - kt t½ =
k
1 1 1
2 velocidad = k [A]2 = + kt t½ = k[A]
[A] [A]0 0
 Energía de Arrhenius

La dependencia de la velocidad con la temperatura no es

lineal, sino obedece a:
k = A e-Ea/RT
A representa la frecuencia de colisiones se denomina
factor de frecuencia
Ea es la energía de activación en KJ/mol
R la constante de los gases = 8,314 x10-3 J/mol-K
T la temperatura absoluta en K
Que se puede expresar de una forma más útil

lnk = ln (A e-Ea / RT) = ln A – Ea / RT

9/13/2017 María F Cañas
 Energía de Arrhenius
Una gráfica de k vs 1/T forma una línea recta

lnk = -( Ea / R)1/T + lnA

Y = mx + b
Lnk1 = lnA - Ea / RT1 (a)
Ln k2 = lnA - Ea / RT2 (b)
( a) – (b)
Ln k1 – Lnk2 = Ea/R (1/ T2 – 1/T1)

Ln( k1/k2) = Ea/R (1/ T2 – 1/T1)

9/13/2017 María F Cañas