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Figura 1. Diagrama del Proceso de la Planta de Acondicionamiento
de Concentrados (PACC) . . . . . . 3
Figura 2. Procesos para la Lixiviación de Cobre . . . . 5
Figura 3. Diagrama General del Proceso de Extracción por
Solventes . . . . . . . . 7
Figura 4. Proceso Integral para la Extracción de Cobre . . . 10
Figura 5. Nobleza de los Metales . . . . . 11
Figura 6. Esquema Básico de la Cementación de Cobre. . . 12
Figura 7. Solubilidad del Sulfato de Cobre en Relación con la
Temperatura . . . . . . . 14
Figura 8. Curvas de Solubilidad de Sulfato de Cobre, Sulfato
Chatarra de Fierro . . . . . . . 22
Figura 11. Solución Sintética de Sulfato de Cobre, (CuSO4) . . 25
Figura 12. Muestras 1 y 2 (Respectivamente) al Inicio de su Reposo . 26
Figura 13. Licor de la PACC Filtrado después de la Cementación
(Experimento 1) . . . . . . . 27
Figura 14. Licor de la PACC Filtrado después de la Cementación
(Experimento 2) . . . . . . . 28
Figura 15. Cobre Cemento, Corrida 1; Experimento 2 . . . 28
Figura 16. Reacción del Licor de Lixiviación de la PACC con el Fierro . 31
Figura 17. Cemento de Cobre Sacado de cada Garrafón . . . 31
Figura 18. Filtración del Cemento de Cobre . . . . . 31
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Tabla I. Caracterización Química del Producto de la PACC. . . 17
Tabla II. Caracterización Química del Subproducto . . . 17
1.1 Introducción
Hoy en día, las empresas productoras, quieren disminuir absolutamente todo lo que
se tiene por desechos o subproductos, ya que al generarlos, traen consigo también
un elevado costo de almacenamiento o confinamiento, aunado a esto, se crean
conflictos con las normas ambientalistas que regulan el funcionamiento de las
plantas industriales, las cuales son cada vez más estrictas con los sistemas de
producción, tratando de que los procesos eficienticen los recursos naturales y que
estos, después del proceso, no regresen como factores potencialmente
contaminantes.
Por otro lado, se observa una corriente de licores, que se deposita en tanques de
almacenamiento, la cual constituye la materia de estudio, por lo que en este trabajo,
se pretenden analizar y evaluar varias rutas para el procesamiento y recuperación
del cobre contenido en estos efluentes.
1.2 Objetivos
2.2.1 Generalidades
Este proceso permite trabajar yacimientos que suelen ser calificados de baja ley (y
por tanto de más alto costo de producción por tonelada) siempre que la operación
minera involucre una actividad a gran escala; es decir, es un proceso de
recuperación que hará económico un proyecto conforme se trabajen mayores
volúmenes de material.
2.3.2 Electrodeposición
+2 → = +0.34
(1)
→ + → +2 +2 °= −1.23
(2)
La reacción electrolítica total es la suma de las reacciones [1] y [2] además de los
iones de sulfato:
Cu + SO + HO → Cu+ O+ 2H + SO
E° = −0.89V (3)
Pt Au Se Ag Cu As Sb Pb Bi H2 Fe Ni Zn Mg Al
Lo anterior ocurrirá de este modo siempre y cuando las soluciones sean diluidas y
el ion del metal no se encuentre formando un complejo. Cuando hay complejos
involucrados, los datos de potencial de electrodo pueden cambiar drásticamente.
La cementación del cobre con chatarra de fierro es una técnica muy utilizada en la
industria minera de mediana y pequeña escala para recuperar el metal que se
encuentra en las soluciones acuosas ricas provenientes de la lixiviación, esta
descrita por la reacción de carácter heterogéneo y naturaleza electroquímica:
+ → + ∆ = −35.8 ⁄ (4)
+2 → ° = 0.34[ ] (5)
→ +2 ° = 0.44[ ] (6)
= 0.88 (7)
Existen reacciones secundarias entre el fierro metálico con otros elementos que
también consumen chatarra, los cuales se pueden desarrollar muy rápidamente bajo
ciertas condiciones, lo cual podría hacer incosteable el proceso; en las operaciones
industriales el coeficiente de consumo puede llegar a valores superiores al
coeficiente estequiométrico del orden del 250%, esta variación da lugar a consumos
presumibles de fierro entre 1.25 a 2.5 [kg] por kg de cobre cementado [11].
Las Figuras 7 y 8 muestran las Curvas de Solubilidad del Sulfato de Cobre y sulfato
de fierro, con respecto al efecto de la temperatura.
El mercado de sulfato de cobre es bastante amplio, por ser una sustancia pura, y es
considerablemente costoso, ya que tiene numerosas aplicaciones como alguicida
en el tratamiento de aguas, fabricación de concentrados alimenticios para animales,
abonos, pesticidas, mordientes textiles, industria del cuero, pigmentos, baterías
eléctricas, recubrimiento galvanizados (recubrimientos por electrodepositación),
sales de cobre, medicina, preservantes de la madera, procesos de grabado y
litografía, reactivo para la flotación de menas que contienen zinc, industria del
petróleo, caucho sintético, industria del acero, tratamiento del asfalto natural,
colorante cerámico, y preparados medicinales como el agua de Alibuor.
Con respecto al subproducto líquido, también se puede decir, que debido al los
niveles de ácido sulfúrico (H2SO4), éstos se encuentran con una acidez muy alta,
de alrededor de 400 g/L; haciendo un poco más difícil la extracción de cobre, la
cual se encuentra en una concentración de aproximadamente de 4 g/L. Lo anterior
tiene como consecuencia, que este subproducto se muy atractivo para su venta,
ya que debido a su acidez, puede ser utilizado en el riego de terreros de lixiviación.
La Figura 9 muestra el balance general de aguas, purgas y refinos en la PACC.
Esta característica de acidez, contenida en los licores hace, que se tenga que
analizar exhaustivamente, un método para la recuperación de cobre, donde tales
valores de acidez puedan tener cabida, sin afectar el desarrollo del proceso.
= (8)
dónde:
F= Factor de dilución (mL afore/ mL muestra) (en este caso se toma como 10)
Material y Equipo
• Licor de la PACC
• Chatarra de Fierro
• Carbonato de Sodio
• Agua destilada
• Indicador Naranja de Metilo
• Vasos de Precipitado
• Bureta
• Soporte universal
• Balanza
• Filtros Doble Whatman # 41
• Placa de Calentamiento
3.2.2 Cementación en Planta Piloto
Figura 10. Planta Piloto para la Cementación de Cobre con Chatarra de Fierro.
A continuación, se describen los pasos que se siguieron para cada una de las
corridas:
Material y Equipo
• Planta Piloto
• Licor de lixiviación de la PACC
• Chatarra de Fierro
Con los parámetros encontrados en este análisis gráfico y la ecuación cinética del
modelo de cementación, se pueden predecir los tiempos de contacto requeridos,
para la obtención de determinada cantidad de cobre cementado, con lo cual se
puede estimar las dimensiones y el diseño de los equipos.
Una vez que la solución está preparada, se procede a realizarse con ella la
cristalización de sulfato de cobre, continuando con el paso 6 de la técnica:
6. Calentar la solución en una placa de calentamiento a 60°C, hasta que el
sedimento se disuelva en la solución (casi por completo).
7. Filtrar con papel filtro Whatman # 41 y un embudo, la solución del escaso
sedimento que falto de disolverse.
8. Separar la solución en dos volúmenes iguales de 125 mL c/u, Figura 12.
9. Llamaremos Muestra 1, a la muestra de 125 ml de solución, la cual se deja
en reposo y temperatura ambiente; y llamaremos Muestra 2, a la muestra
del mismo volumen pero que se dejará en la placa de calentamiento hasta
que se evapore el 20% de la solución (25 mL), para después retirarla y
dejarla en reposo.
10. Observar los resultados de la cristalización en ambas muestras.
Material y Equipo
• Alambre de Cobre
• Ácido Nítrico (HNO3)
• Ácido Sulfúrico (H2SO4)
• Agua Destilada
• Placa de Calentamiento
• Matraz Aforado con Tapón
• Vasos de Precipitado
• Filtros Doble Whatman # 41
*Debido a la relación Fe:Cu del licor madre, se les depositó a las corridas 1, 2 y 3, 2.42 g, 4.84g y
9.68 g de Fe, respectivamente, para la cementación con 200 mL de licor.
Figura 13. Licor de la PACC Filtrado después de la Cementación (Experimento 1).
*Debido a la relación Fe:Cu del licor madre, se les depositó a las corridas 1, 2 y 3, 2.07 g, 4.14 g y
8.28 g de Fe, respectivamente, para la cementación con 200 mL de licor.
Corrida 1
Se añadió 3.5 kg de chatarra de fierro, cantidad que ocupó gran parte del volumen
del garrafón. Sin embargo, a los pocos minutos que empezó la corrida, el sistema
se salió de control, debido a que el licor entro demasiado caliente (50°C), aunado a
esto, el excesivo contenido de fierro hizo que la reacción se diera de una manera
violenta. Los motivos antes mencionados, hicieron imposible tener resultados
concisos y determinantes, por lo que se tuvo que abandonar.
Corrida 2
Para hacer una aproximación de la cinética de reacción y con ello determinar los
mejores parámetros en el proceso de cementación de cobre con chatarra de fierro,
fue necesario calcular la constante de Velocidad (k) para calcular el porcentaje del
metal que depositará por el método de cementación a una temperatura dada, para
diferentes intervalos de tiempo; para lo cual se desarrolló la siguiente estrategia de
análisis:
=
(9)
dónde:
M = Concentración molar del ion metálico t=
Tiempo (s)
k = Constante de velocidad (cm/seg) A
= Área del metal cementante (cm2)
V = Volumen de la solución (cm3)
= (10)
.
La ecuación (10) representa una línea recta, que pasa por el origen, con un valor
de pendiente: = . Esta ecuación corresponde al modelo cinético de una
2.303
reacción de primer orden, la cual se desarrolla a temperatura constante.
= (11)
2.303
dónde: m = La
pendiente A=
Área
Graficando log k Vs 1/T, (Figura 20), se obtiene una línea recta, donde la pendiente
m adopta el valor: = −
.
0.00
-0.50
-2.00
-2.50
3 3.05 3.1 3.15 3.2 3.25 3.3 3.35
1X103/T (1/oK)
Por otro lado, con el comportamiento del gráfico de la Figura 20, se pueden
interpolar, si así se requieren, valores de constantes de velocidad, a niveles de
temperatura diferentes a los utilizados en las Corridas 1 y 2, de este trabajo. Por
ejemplo, la Tabla VIII, muestra los valores de la constante de velocidad de la
reacción de cementación para los valores de temperatura de 55oC y 28oC, obtenidos
experimentalmente, así como el valor interpolado de la constante de velocidad a
40oC, obtenido con el gráfico de la Figura 20 (Log K40°C= -1.76,
K40°C= 0.02 cm/min).
55 -1.57 3.047386866
40 -1.76 3.193357816
28 -1.91 3.32060435
Una vez obtenida la energía de activación del proceso, se hace un análisis
retrospectivo, a fin de encontrar los datos de porcentajes de cementación con
respecto al tiempo, para la velocidad de reacción de cementación.
Conc. Cu
Tiempo (M) %
(min) [Cu2+]0/[Cu2+]t [Cu2+]t Reaccionado
0 1.000000 0.062343 0
30 1.209289 0.051553 17.3067541
60 1.462379 0.042631 31.6182709
90 1.768438 0.035253 43.4529286
120 2.138552 0.029152 53.2393913
150 2.586127 0.024107 61.3321348
180 3.127374 0.019934 68.0242872
210 3.781897 0.016484 73.5582452
240 4.573405 0.013632 78.1344547
• El sulfato de cobre se vende a muy buen precio, por ser una sustancia pura.
V CONLUSIONES Y RECOMENDACIONES
VI REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS