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Cl Cl
OH + HCl Cl + H 2O
Mecanismo de la reacción
1º. Protonación del alcohol
H
rápida
OH + HCl O + Cl
H
rápida
+ Cl Cl
+ HCl Cl
Mecanismo de la reacción
1º. Formación del carbocatión por protonación del doble enlace
lenta H
+ HCl + Cl
H rápida H
+ Cl Cl
(piridina)
O N O
R OH + Cl S CH3 R O S CH3 +
O N
O Cl
H
cloruro de tosilo tosilato del alcohol cloruro de piridinio
(piridina)
O N O
R OH + Cl S CH3 R O S CH3 +
N Cl
O O
H
cloruro de mesilo mesilato del alcohol cloruro de piridinio
O O
SN2
Nuc R O S CH3 Nuc R + O S CH3
O O
anión tosilato
(buen grupo saliente)
O O
SN2
Nuc R O S CH3 Nuc R + O S CH3
O O
anión mesilato
(buen grupo saliente)
N
OH + MsCl OMs +
N Cl
H
O
O
R OR´
R OR´
éster catión acilo
O
O
R NR2´
R NR2´
amida catión acilo
O O O O
R R Cl R O R
O O
OCH2CH3
OCH2CH3
O2N O2N
La retrosíntesis conduce a dos sintones para los que hay que buscar los
correspondientes equivalentes sintéticos: para el sintón catiónico el equivalente
sintético podría ser el cloruro del ácido p-nitrobenzoico y para el sintón aniónico
el equivalente sintético puede ser el propio etanol.
La síntesis se efectuaría mediante reacción entre el cloruro del ácido p-
nitrobenzoico y el etanol. Este tipo de esterificaciones se efectúan en presencia
de una cantidad estequiométrica de piridina para neutralizar el HCl que se
genera en el proceso.
Síntesis
O O
Cl N OCH2CH3
+ CH3CH2OH +
N
O 2N O2N Cl
H
1º. Ataque nucleofílico del etanol al grupo carbonilo del cloruro de ácido
O
O
Cl
OCH2CH3 O2N OCH2CH3
O2N H Cl H
O O
OCH2CH3 OCH2CH3
Cl + H Cl
H +
O2N O2N
+ H Cl + Cl
N N
H
piridina cloruro de hidrógeno cloruro de piridinio anión cloruro
(base fuerte) (ácido fuerte)
O O O O
O
Cl Cl C
C S S
C S O R
R O Cl
R O O
Cl Cl
H H
H Cl
clorosulfito de acilo
protonado
O O O
O
C S C S
R Cl HCl + O S O
O Cl + O
R Cl
Cl
H cloruro de ácido H
Desconexión de un éter
R O R´ R O R´
éter
Por ejemplo para el éter que se indica a continuación, el butil propil éter,
la retrosíntesis sería:
Tema 1 10
O O
butil propil éter
THF
OH + NaH O Na + H2
n-butanol n-butóxido sódico
2ª etapa: reacción S N2
O Na O + NaBr
Br
butil propil éter
bromuro de propilo
O O
THF
OH + NaH O Na + H2
n-propanol
2º etapa: reacción S N 2
O Na Br O + NaBr
desconexión 1
O O
CH3 CH3
desconexión 2
O
CH3
OCH3
ion metóxido
fenil metil éter
OH O K
MeOH
+ KOH + H 2O
2ª etapa: reacción S N2
O K O
CH3
+ H3C I + KI
yoduro de metilo
fenil metil éter
THF
CH3 OH + NaH CH3 O Na + H2
metanol
Br
NO2 NO2
Br SNuAr O
CH3
CH3 O Na + + NaBr
NO2 NO2
2,4-dinitrobromobenceno
CH 3O CH3O Br CH3O Br
Br Br O CH3O O
NO2 N NO2
N
O O
etc
lenta
NO2 N
NO2 NO2 O O
Br OCH3
CH3O
NO2 NO2
rápida
+ Br
NO2 NO2