PRODUCCION DE ACETATO DE ETILO CON CATALIZADOR

HOMOGÉNEO
Merino Fernández, E. E. (20130451G); Sevilla García, A. J. (20131218D); Zavaleta Collantes, D. E.
(20131131F).
Escuela de Ingeniería Petroquímica, FIP-UNI.
Operaciones Unitarias II, sección A, Laboratorio realizado el 12 de junio del 2018
merinoenzo@gmail.com; sevillaj13@gmail.com; david.zavaleta.c@uni.pe

Resumen: En este trabajo se realizó la reacción del ácido acético y etanol en fase líquida utilizando el ácido
sulfúrico como catalizador homogéneo. Se efectuaron ensayos para determinar la influencia de la carga del
catalizador, la temperatura y la relación molar de alimentación (ácido/alcohol), sobre la constante de velocidad
de la reacción. Finalmente, se obtuvo una expresión que nos permite saber cuál será la ecuación de velocidad
de nuestra reacción, así como también la variación de la concentración de nuestro ácido acético y el tiempo en
el que la reacción llega a un equilibrio.
1. INTRODUCCIÓN
Este trabajo hace referencia a una serie de
experimentos que tienen como objetivo medir,
analizar y comparar con los datos teóricos el grado
de avance de la reacción de Etanol y Ácido Acético
para producir Acetato de Etilo. Por lo tanto se hace
necesario tener claridad teórica sobre cada uno de
los componentes, el cómo y el con qué se llevará
acabo. De acuerdo con los fundamentos teóricos de
Raymond Chang sobre el éster, es un compuesto
orgánico, que se produce (junto con agua) al hacer
reaccionar un alcohol con un ácido carboxílico, en
una reacción llamada esterificación. Suele tratarse
de sustancias incoloras e hidrofóbicas (no soluble
con el agua), además poseen un agradable olor, por
lo que son muy usados en la industria como
saborizantes y aromatizantes artificiales.
El Acetato de Etilo, o también llamado Etanoato de
Etilo, es quizá el éster más conocido a nivel
mundial, debido a su fácil producción y su amplio
uso en la industria. Es un líquido incoloro con un
agradable aroma usado en pegantes y perfumes, y es
muy útil como solvente; es muy volátil. El Acetato
de etilo se produce al hacer reaccionar Ácido
acético con Etanol en presencia de Ácido Sulfúrico,
en una reacción llamada Esterificación de Fisher.
El Etanol es un alcohol primario, incoloro y con
olor característico, soluble en agua a diferentes
concentraciones hasta un 95% peso; este tipo de
alcoholes, junto a los secundarios, son los más
adecuados para la esterificación de Fisher y
producen un muy buen rendimiento de la reacción.
Por su parte el Ácido Acético es un ácido débil con
un pH de 4.8 aproximadamente, es muy corrosivo y
tóxico, por lo que su manipulación debe hacerse
cuidadosamente. El ácido acético, en la reacción, es
el encargado de producir el ion acetato, perdiendo
un protón de su grupo carboxilo. El Ácido Sulfúrico
es un ácido fuertemente corrosivo, y es el más
producido a nivel mundial, con diferentes
aplicaciones industriales, que van desde fertilizantes
hasta su uso para tratamiento de aguas residuales.
En este experimento sirve de catalizador.
En la práctica este procedimiento tiene varios
inconvenientes. El alcohol puede sufrir reacciones
de eliminación formando olefinas, esterificación con
el propio ácido sulfúrico o de formación del éter y el
ácido orgánico puede sufrir descarboxilación.
Además se requieren temperaturas elevadas y
tiempos de reacción largas, que pueden variar de 1
a10 horas y temperaturas de 60 a 110°C.
La reacción de esterificación que se llevará a cabo
será la siguiente:
Ilustración 1 Reacción de esterificación
Condiciones de operación del reactor batch:
Las condiciones de operación a tener en cuenta para
la reacción de esterificación, son las siguientes:
Temperatura, presión, agitación mecánica y tiempo
de residencia.
Temperatura: El sistema de calentamiento del
reactor batch, consta de una chaqueta. Las
condiciones necesarias para que se complete la
reacción requieren alcanzar un valor constante de
80˚ C. Se garantiza el mantenimiento de estas
condiciones teniendo en cuenta el aislamiento
térmico que posee el reactor.
Presión: Pese a que el reactor tiene la posibilidad de
variar las condiciones de presión mediante la
inyección de gases inertes; la reacción tratada no
requiere de condiciones especiales de presión, y por
ende no es este un factor determinante. Se adiciona
un condensador de vapores para asegurar que el
recipiente no se presurice.
Agitación mecánica: Se pretende hacer uso del
sistema de agitación variable; se hará uso del
agitador de paletas. La velocidad máxima alcanzada
por el motor es de 125 rpm; las condiciones de
operación necesarias para la reacción no requieren
de una agitación exhaustiva, sin embargo y con
miras a aumentar la interacción molecular y la
correcta transferencia de calor dentro del sistema,
eliminando puntos calientes y focos aislados de
reacción, se establecerá una agitación máxima del
sistema.
Tiempo de reacción: El tiempo necesario para que
la reacción química de esterificación llegue al
equilibrio dependerá en gran parte de las
condiciones del sistema; sin embargo no existen
datos exactos para las condiciones preestablecidas
del reactor; dicho tiempo se establecerá por ende de
manera experimental hasta que la reacción no
consuma más reactivos. Sin embargo se establece
que un tiempo estándar para este tipo de reacción es
no menor de las dos horas. Para cuantificar la
cantidad presente de ácido acético en la muestra
recolectada, se tomarán muestras cada 10 minutos y
se realizara una titulación con NaOH, obteniendo de
manera precisa y fácil la cantidad de moles de ácido
presentes en la muestra.

Ilustración 2 Reactor batch

2. METODOS Y MATERIALES
Reactor Batch: La producción de acetato de etilo a
partir de ácido acético y etanol mediante una
reacción de esterificación de Fischer puede llevarse
a cabo en un reactor tipo batch o por lotes de
volumen constante, agitación mecánica variable,
sistema de calentamiento por chaqueta y regulación Ilustración 3 Equipo Edibon - Reactores Agitados en
Serie
de presión. La operación del mismo se realizara de
manera manual y las condiciones de operación del
Junto con el equipo tenemos una pantalla de control
mismo serán revisadas con regularidad para
que nos indicaba la temperatura a la que se
garantizar que se mantengan en el tiempo. Se utilizó
encontraba la chaqueta del reactor y la temperatura
únicamente uno de los reactores, en los cuales,
de los reactantes, datos imprescindibles para la
durante intervalos equidistantes de tiempo, se
ejecución del experimento, ya que a la temperatura
realizó la toma de muestras. En nuestro caso, se
de aproximadamente 60 °C se iniciaba la reacción.
utilizó el reactor inferior.

 Bureta
 Probetas para toma de muestras
 Papel aluminio
 Recipiente con hielo
 Matraz Erlenmeyer
 Balanza electrónica
 Soporte universal

Reactivos de la reacción, catalizador e indicador

químico:
Ilustración 4 Pantalla de control
Ácido acético: Se pretende emplear ácido acético
grado comercial la cantidad empleada a manera de
Otros utensilios de laboratorio utilizados:
catalizador es de unos 10 ml para el volumen total
de reacción. Metanol: Con ella se realizará la solución a titular.

Etanol: Se empleara etanol grado comercial con
una concentración aproximada del 96%.
Estos reactivos deben ser tratados con su respectiva
precaución, especialmente el ácido acético, pues en
estas concentraciones es altamente corrosivo y
puede causar serias heridas tanto en ojos, piel y
sistema respiratorio.
Ácido sulfúrico: Catalizador líquido utilizado para
generar el medio ácido por el cual se desarrollará la
reacción. Al ser un catalizador, no se consume.
Fenolftaleína: Es un indicador que en medio ácido
es incoloro, mientras que en medio básico adquiere
un color rosa. Necesario para la titulación.

Resultados:

Discusiones:

Recomendaciones:

Conclusiones:

APÉNDICES
RESULTADOS:
A) Llenado de la tabla con los datos obtenidos en el laboratorio.
Parte 1.-
Reactantes
 SUSTANCIA MASA (gramos)
Ácido acético 216.4
Ácido sulfúrico 1.16
Etanol 182.5
Tabla.- Masa cargada al reactor

Parte 2.-
Cinética de la reacción:

Parámetro Temperatura (°C)

Temperatura de la chaqueta del reactor 58.1
Temperatura de los reactantes 62.1
Tabla.- Datos del reactor al inicio de la reacción

TIEMPO MUESTRA VOL NaOH

(min) (gramos) 0.5M(ML)
0 0.5000 13.1
10 0.5000 11.5
20 0.5012 7.8
30 0.5130 7.7
40 0.5184 7.2
50 0.5315 6.6
60 0.5410 5.2
70 0.5119 5.2
80 0.5006 5.2
90 0.4970 5.2
Tabla.- Volumen de NaOH necesario para la titulación

B) Balance de masa de la reacción

B.1) Balance de masa en un reactor intermitente:

El principio de conservación para cualquier reactor exige que la masa de la especie i en un
elemento de reactor de volumen ΔV obedezca el siguiente enunciado:

La cual, en térmicos de la concentración molar de la especie i, el caudal Q, y el volumen del

reactor se puede expresar como:
 Como nos referimos a un reactor intermitente o batch, puesto que no existen corrientes de
alimentación o de salida, se suprimen las componentes de alimentación y salida del reactivo i al
elemento de volumen

Y como hablamos del mismo volumen reaccionante, que se mantiene constante, se tiene que

B.2) Balance de masa de la reacción:

Masa molar
SUSTANCIA Masa (g) Moles %molar %masa C0
(g/mol)
Ácido acético 216.4 60 3.6067 47.544 54.092
Etanol 182.5 46 3.9674 52.300 45.618
Ácido sulfúrico 1.16 98 0.0118 0.156 0.290

Extrapolamos el valor de los reactantes a 62.1

Con ello podemos hacer el balance de masa para los componentes:

Sabiendo de nuestra reacción, que

Estequiometria 46 g 60 g
Datos 182.5 g 216.4 g

Según nuestros datos, el ácido acético es el reactivo limitante, ya que

Y al multiplicar este valor por 46 g de etanol, se obtiene que solo reaccionaría 165.9066 g de etanol.
Con esto realizaremos nuestros balances de masa.

Nomenclatura:

CONCENTRACIÓN
COMPUESTO
INICIAL
Ácido acético (AA)

Alcohol etílico (OH)

Acetato de etilo o éster

(E)

Agua (W)

Tengo la concentración inicial de los compuestos:

Luego, del balance de masa, se tiene que, por la definición de grado de conversión:
Al tener estequiométricamente la reacción balanceada con coeficientes iguales a uno, se tiene que lo
que reacciona del ácido acético será lo que reacciona del alcohol, y lo que se forma del éster y el agua.

Ahora, vamos a asumir que la ecuación de la velocidad es de la forma:

Integrando resulta que:

Donde el A es el ácido acético (AA), según nuestra nomenclatura.

Con ello graficamos el –ln(1-XAA) vs el tiempo

TIEMPO CONVERSION -LN(1-XA)

0 0 0
10 0.1221374 0.13026519
20 0.40458015 0.51848850
30 0.41221374 0.53139190
40 0.45038168 0.59853120
50 0.49618321 0.68554258
60 0.60305344 0.92395360
70 0.60305344 0.92395360
80 0.60305344 0.92395360
 90 0.60305344 0.92395360

Si asumimos que es de la forma:

Integrando resulta que:

Donde el A es el ácido acético (AA), según nuestra nomenclatura.

Con ello graficamos el 1/(CAA0) x XAA/(1-XAA) vs el tiempo

TIEMPO CONVERSION 1/(CAA0) x XAA/(1-XAA)

0 0 0.0000000
10 0.1221374 0.0172449
20 0.40458015 0.0842209
30 0.41221374 0.0869244
40 0.45038168 0.1015683
50 0.49618321 0.1220698
60 0.60305344 0.1883053
70 0.60305344 0.1883053
80 0.60305344 0.1883053
90 0.60305344 0.1883053

Si asumimos que es de la forma:

Si defino un = 1.10001607

Tengo que

Integrando, se tiene una expresión de la forma

Donde el B es el etanol (OH) y el A es el ácido acético (AA), según nuestras nomenclaturas.

Con esto grafico el vs el tiempo

TIEMPO CONVERSION
0 0 0.000000000
10 0.1221374 0.012570726
20 0.40458015 0.059947299
30 0.41221374 0.061813320
40 0.45038168 0.071860867
50 0.49618321 0.085759960
60 0.60305344 0.129388382
70 0.60305344 0.129388382
80 0.60305344 0.129388382
90 0.60305344 0.129388382
Con esto se deduce que la ecuación es de orden 2 para el acido acético, ya que tiene el R2 más proximo
a la unidad.

r=kCaCb r=kCa r=kCa^2

Pendiente 0.0017 0.0127 0.0023
R^2 0.8947 0.8158 0.9157
k 0.0021 0.0127 0.0023