Grupo protector fluorenilmetiloxicarbonilo

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El grupo protector de fluorenilmetiloxicarbonilo ( Fmoc ) es un grupo

protector con base dequimioterapia utilizado en síntesis orgánica .
Reacciones
El carbamato de Fmoc se usa con frecuencia como un grupo
protector para aminas , donde el grupo Fmoc se puede introducir haciendo
reaccionar la amina con cloruro de fluorenilmetiloxicarbonilo(Fmoc-Cl), por
ejemplo: [1]
El otro método común para introducir el grupo Fmoc es a través de 9-
fluorenilmetilsuccinimidil carbonato (Fmoc-OSu), que se puede obtener por la
reacción de Fmoc-Cl con la sal de diciclohexilamonio de N-
hidroxisuccinimida . [2]
Puede escindirse por bases, típicamente una solución de piperidina :

La protección de Fmoc ha encontrado un uso significativo en la síntesis de

péptidos en fase sólida debido a que su eliminación con una solución de
piperidina no altera el enlazador lábil al ácido entre el péptido y la resina. [3]
Debido a que el grupo fluorenilo es altamente fluorescente, ciertos
compuestos inactivos a UV pueden reaccionar para dar los derivados de
Fmoc, adecuados para el análisis por HPLC de fase inversa . Los usos
analíticos de Fmoc-Cl que no usan cromatografía pueden estar limitados por
el requisito de que se elimine el exceso de Fmoc-Cl antes de un análisis
de fluorescencia .
Métodos comunes de protección de amina
 Cloruro de fluorenilmetiloxicarbonilo o azida de 9-
fluorenilmetiloxicarbonilo (que se produce al reaccionar Fmoc-Cl
con azida sódica ), bicarbonato sódico y dioxano acuoso [4]

Métodos comunes de desprotección de amina

 20% de piperidina en dimetilformamida (el grupo Fmoc tiene una vida

media aproximada de 6 segundos en esta solución) [5]
 Fluoruro de tetrabutiramonio en presencia de dimetilformamida [6]

Referencias

1. Yamada, Kazuhiko; Hashizume, Daisuke; Shimizu, Tadashi; Ohki,

Shinobu; Yokoyama, Shigeyuki (2008). "Un estado sólido 17O RMN,
rayos X y estudio químico cuántico de aminoácidos N-α-Fmoc-
protegidos". Revista de Estructura Molecular. 888 : 187. doi : 10.1016 /
j.molstruc.2007.11.059 .
2. Paquet, A. (1982). "Introducción de grupos protectores de 9-
fluorenilmetiloxicarbonilo, tricloroetoxicarbonilo y benciloxicarbonilamina
en hidroxiaminoácidos O desprotegidos usando
succinimidilcarbonatos" . Canadian Journal of Chemistry . 60(8):
976. doi : 10.1139 / v82-146 . Archivado desde el original el 2012-07-26.
3. J. Jones, Amino Acid and Peptide Synthesis, 2ª edición, Oxford
University Press, 2002.
4. Carpino, Louis A .; Han, Grace Y. "9-Fluorenylmethoxycarbonyl amino-
protective group" . The Journal of Organic Chemistry. 37 (22): 3404 -
3409. doi : 10.1021 / jo00795a005 .
5. Wuts, P; Green, T (2006); "Los grupos protectores de Greene en síntesis
orgánica"; DOI: 10.1002 / 9780470053485.
6. Farrera-Sinfreu, Josep; Royo, Miriam; Albericio, Fernando (2002-10-
21). "Eliminación indeseada del grupo Fmoc por la función ε-amino libre
de un residuo de lisina" . Letras de Tetrahedron. 43 (43): 7813-
7815. doi : 10.1016 / S0040-4039 (02) 01605-2 .