Obtenci (On de Resinas de Poliester

21/08/2015
Materiales Cerámicos
Clase 2
1
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Estructura de los Sólidos Cerámicos

Cristalinos y No Cristalinos
Muchos cerámicos son cristalinos, otros son no cristalinos
(vidrios y amorfos).
Las propiedades de un material cerámico dependen de su

estructura y de los defectos de distinto tipo.
El 90 % de los materiales metálicos tiene estructuras cúbica

o hexagonal, muchos materiales cerámicos no tienen
ninguna de esas dos estructuras.
Revisaremos los principios básicos de la cristalografía.
Usaremos las reglas de Pauling para entender por qué los

materiales cerámicos tienen determinadas estructuras y
porqué se forman determinados defectos.
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Estructura de los Sólidos Cerámicos

Cristalinos y No Cristalinos: Conceptos básicos
Red cristalina: Arreglo tridimensional de puntos

relacionados por simetría traslacional.
La traslación puede ocurrir en tres direcciones

independientes generando tres vectores base
independientes.
La red completa se puede describir por tres vectores a, b y

c, y tres ángulos α, β y γ.
Los puntos de la red son idénticos, si tenemos un átomo en

o cerca de un punto dado, lo mismo debe ocurrir en la
misma posición relativa a cualquier otro punto de la red.
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Conceptos básicos
Celda Unitaria: Los vectores a, b y c definen una celda.
Hay, en ppio, un nro infinito de maneras de definir una celda

unitaria en una red cristalina pero, se utiliza una convención.
1. La celda unitaria debe tener la misma simetría que el cristal,

los vectores base deben ser paralelos a los ejes de simetría o
perpendiculares a los planos de simetría.
2. El origen de la celda unitaria es usualmente un centro de

simetría.
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Conceptos básicos
3. Los vectores base deben ser tan cortos como sea

posible y el volumen de la celda, tan pequeño como sea
posible. Excepción: que la simetría sea más obvia.
4. Los ángulos entre los ejes deben ser lo más cercanos

posibles a 90º, si no es posible, > 90º.
5. Una celda unitaria que tenga el volumen más

pequeño posible es llamada primitiva.
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Conceptos básicos
Parámetros de red: los vectores a, b, c y los ángulos α,

β y gamma dependen de la T y la Presión.
Sistemas cristalinos: Sólo hay siete formas que

pueden ser usadas para llenar el espacio tridimensional.
Hay entonces, siete sistemas cristalinos dentro de los

cuales pueden ser clasificados todos los cristales. (Tabla
que sigue)
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Conceptos básicos
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Conceptos básicos
Redes de Bravais: Hay 14 maneras diferentes de

distribuir puntos en una red. Son de tres tipos.
Redes primitivas (P): un punto de la red por celda

unitaria.
Redes centradas en el cuerpo (I): hay puntos de la red

en los vértices y en el centro de la celda unitaria.
Redes centradas A, B, C o F, hay puntos de la red en

los vértices y en una (A, B, C) o todas (F) las caras.
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Conceptos básicos
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Conceptos básicos
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Conceptos básicos
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Conceptos básicos
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Conceptos básicos
Puntos de la red por celda: N = Ni + Nc/2 + Nv/8
Base: Grupo de átomos asociado con cada uno de los

puntos de la red.
Las estructuras cristalinas se pueden describir en

términos de una red de Bravais y una base:
Estructura cristalina = Red de Bravais + Base
Este formalismo es muy usado en física del estado

sólido, es particularmente útil para determinar el factor de
estructura de un material (difracción de rayos-X).
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Conceptos básicos
Las estructuras cristalinas se obtienen ubicando una base

de átomos, o bien sobre los puntos de una red de Bravais,
o bien en posiciones determinadas con respecto a esos
puntos.
Puede darse que no haya átomos situados en los puntos

de la red de Bravais.
Número de Coordinación: número de primeros vecinos

inmediatos.
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Estructura de los Cerámicos Cristalinos

Puntos, direcciones y planos Cristalográficos
Al estudiar materiales cristalinos es frecuente que sea

necesario especificar algún plano cristalográfico o alguna
dirección en el cristal.
Se utilizan habitualmente tres números o índices al efecto.
Se toma como referencia para asignarle valores a esos

índices un sistema de coordenadas cuyo origen está en un
vértice de la celda unidad y cuyos ejes (x, y, z) coinciden
con las aristas de la celda unidad.
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Puntos, direcciones y planos Cristalográficos
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Puntos Cristalográficos
La posición de cualquier punto ubicado en una celda unitaria
puede especificarse en términos de sus coordenadas como
fracciones de a, b y c. Por ejemplo para el punto P de la celda
de la sgte figura resulta que sus coordenadas son
son:: q r s con q, r
y s ≤ 1.
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Determinar el punto con coordenadas: ¼ 1 ½
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Especificar las coordenadas para todos los átomos de una

celda BCC:
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Direcciones Cristalográficas
Etapas para determinar los tres índices de una dirección:
1. Se traza un vector de longitud conveniente desde el origen

de coordenadas,
2. Se determina la longitud de la proyección del vector sobre

c/ eje de coordenadas en términos de a, b y c,
3. Esos tres números se multiplican o dividen por un factor

común para reducirlos al valor entero menor,
4. Los tres índices se encierran en un corchete [uvw

[uvw].
].
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Para cada eje, existen valores + y – de las coordenadas,
En consecuencia, son posibles los índices -, que se

representan con una barrita arriba del número,
Por ejemplo, la dirección [1 1-1] tendrá un componente

en la dirección –z
También el cambio del signo de todos los índices

produce una dirección antiparalela, por ejemplo, las
direcciones: [-1 -1 1] y [1 1 -1] son antiparalelas.
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Direcciones [111], [110] y [100] en una celda unitaria
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Ejemplo: Determinar
los índices de
la dir. señalada.
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Solución: el vector pasa por el origen de coordenadas,
Proyecciones de ese vector: a/2, b y 0 c, en términos de

los parámetros de la celda unidad representan: ½ , 1 y 0.
Es decir: la dirección es [1,2,0].
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Construcción de una dirección cristalográfica [1 -1 0]

en una celda cúbica:
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Para algunas estructuras cristalinas, ciertas direcciones

no paralelas con diferentes índices son en realidad
equivalentes,
eso implica que el espaciamiento de los átomos a lo

largo de esas direcciones es igual.
Por ejemplo, en los cristales cúbicos, todas las

direcciones representadas por los siguientes índices son
equivalentes: [100], [-100], [010], [0-10], [001] y [00-1].
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Para mayor comodidad, las direcciones equivalentes se

agrupan en una familia, que se representa: <100>.
Por otra parte, las direcciones en los cristales cúbicos que

tienen los mismos índices sin tener en cuenta el orden o
los signos, por ejemplo, [123] y [-2 1 -3], son equivalentes.
En general, esto no es cierto para otros sistemas

cristalinos. Por ejemplo, para cristales de simetría
tetragonal, las direcciones[100] y [010] son equivalentes,
mientras que las [100] y [001] no lo son.
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Para cristales con simetría hexagonal surge un
problema::
problema algunas direcciones cristalográficas
equivalentes no tendrían el mismo conjunto de índices
índices..
Esto se evita mediante la utilización de un sistema de

coordenadas de cuatro ejes (Miller
(Miller--Bravais
Bravais)).
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Los tres ejes a1, a2 y a3 están en un solo plano (plano

basal), forman un ángulo de 120 º entre sí. El eje z es
perpendicular a este plano basal.
Los Índices direccionales según Miller-

Miller-Bravais
Bravais,, se denotan
por cuatro índices, como [u v t w]; por convención, los
primeros tres índices corresponden a las proyecciones
sobre los ejes a1, a2 y a3 sobre el plano basal.
los índices direccionales de Miller, como antes, por tres

índices, como [u’ v’ w’], referidos a uno de los tres
paralelepípedos antes mencionados,
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Conversión entre los dos índices: [u’ v’ w’] → [u v t w]

u = 1/3 (2 u’ - v’); v = 1/3 (2 v’ - u’); t = -(u+v
u+v)) w = w’
Por ejemplo, [010] → [-

[-1 2 -1 0].
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Determinar los índices para la dirección indicada ,
Resultado: [1 1 -2 3]
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Planos Cristalográficos
La orientación de los planos de una estructura cristalina

se representa de una manera similar,
Nuevamente, se toma como base la celda unitaria con el

Nuevamente,
sistema de coordenadas de tres ejes
ejes,,
Salvo para el sistema hexagonal los índices de Miller

para un plano cristalográfico se indican con tres índices
(h k l),
Cualquier par de planos paralelos son equivalentes y

tienen los mismos índices
índices,,
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Los índices de Miller de un plano cristalográfico se

determinan de la siguiente manera
manera::
1. Si el plano pasa por el origen

origen,, debe construirse cualquier
plano paralelo mediante una traslación en la celda unitaria
unitaria,,
o se debe establecer un nuevo origen en un vértice de una
nueva celda
celda,,
2. A esta altura el plano intersecta o es paralelo a cada uno

de los ejes
ejes,, se determina la longitud de la intersección con
cada eje en términos de los tres parámetros de red (a, b y
c)..
c)
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3. Se calculan las inversas de c/u de esos números

números.. Un
plano paralelo a un eje se toma como interceptándolo en
el infinito
infinito,, entonces el índice es 0.
4. Si es necesario
necesario,, los tres números se convierten en los
enteros más pequeños multiplicándolos por el mismo
factor,
5. Finalmente
Finalmente,, los índices
índices,, sin separarlos por comas se
encierran entre paréntesis
paréntesis:: (h k l).
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Una intersección del lado negativo del origen se indica

por una barra sobre el índice correspondiente
correspondiente,,
La inversión de todos los índices especifica otro plano

paralelo al original pero en el lado opuesto y equidistante
del origen
origen..
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Determinar los índices de Miller del sgte

sgte.. Plano:
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Construir un plano cristalográfico (0 -1 1) en una celda

cúbica
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Para la estructura cúbica se da una característica

particular: los planos y las direcciones con índices
iguales son perpendiculares entre sí sí,,
Para otros sistemas cristalinos no hay relaciones

geométricas simples entre los planos y las direcciones
con los mismos índices
índices..
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El arreglo atómico para un plano cristalográfico depende de

la estructura cristalina
cristalina,,
Los planos atómicos (110) para las estructuras FCC and

BCC se muestran en las siguientes figuras
figuras,, también se
muestran las celdas de esferas reducidas
reducidas,,
Puede verse que el empaquetamiento atómico es distinto en

cada caso
caso,,
Los círculos representan átomos que caen en los planos

cristalográficos y son seccionados por el centro
centro..
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Una familia de planos contiene todos los planos que son

cristalográficamente equivalentes
equivalentes,, es decir aquellos que
tienen el mismo empaquetamiento atómico
atómico,,
Una familia se designa mediante índices que se denotan

entre llaves
llaves,, por ejemplo
ejemplo,, en los cristales cúbicos los
planos (111), (-(-1 -1 -1), (-
(-1 -1 1), (-
(-1 1 -1), (1 -1 -1), (-
( -1 1
1), (1 -1 1) y (1 1 -1) corresponden a la familia {111}.
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En cambio
cambio,, para una estructura tetragonal la familia {100}
contiene sólo los planos (100), (-
(-1 0 0 ), (010), y ( 0 -1 0)
pues los planos (001) y (0 0 -1) no son
cristalográficamente equiv. a los anteriores
anteriores,,
Sólo en el sistema cúbico

cúbico,, todos los planos que tengan
los mismos índices
índices,, independientemente de su signo
signo,, son
equivalentes..
equivalentes
Por ejemplo
ejemplo,, los (1 -2 3) y (3 -1 2) pertenecen a la familia
{123}.
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Para cristales con simetría hexagonal es deseable que los

planos equivalentes tengan = índices,
Igual que para las direcciones se hace uso del sistema de la

figura, con cuatro índices (h k i l)
Hay cierta redundancia en que i queda dado por la suma i =

- (h + k), los índices h, k y l son = para los dos sistemas,
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Ejemplos de planos en el sistema hexagonal
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Determinación de los índices de Miller de un plano en

una celda hexagonal: (1 -1 0 1)
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Importancia de la Cristalografía
Difusión: depende del tamaño y número de sitios

intersticiales (función de la estr. cristalina),
Deformación, por deslizamiento se da sobre una dirección

de empaquetamiento compacto y sobre un plano idem o
que no yuxtaponga cargas eléctricas.
Piezoelectricidad: los cristales deben ser no

centrosimétricos.
Conductividad térmica: la contribución de los fonones es

mayor en cristales con estructuras más simples.
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Reglas de Pauling
Es frecuente pensar a los materiales cerámicos como

esencialmente iónicos y a los iones como esferas
cargadas.
Muchos cerámicos importantes están formados por

cationes y el oxígeno (con tamaño significativamente >).
La estructura cristalina será consecuencia del balance

entre las fuerzas atractivas y las repulsivas en el cristal.
Las fuerzas electrostáticas de atracción serán mayores

cuanto mayores sean los números de coordinación.
Pero, cuanto > sea el número de iones de cierta carga

que rodean a otro de carga opuesta > será la fuerza de
repulsión entre ellos.
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Reglas de Pauling
Habrá un número de coordinación para el que las fuerzas

de atracción sean máximas y las de repulsión mínimas.
Ese número dependerá de la relación entre los radios

iónicos.
Surgen entonces interrogantes: ¿por qué ciertos óxidos

tienen determinada estructura? o ¿ qué sucederá si dos
óxidos se mezclan o uno está dopado con el otro?
Pauling propuso una serie de reglas que son, en general, de

mucha utilidad para contestar preguntas de ese tipo.
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Reglas de Pauling
Regla 1: Alrededor de cada catión se forma un poliedro de

coordinación de aniones. Las distancias catión-anión
quedan definidas por la suma de los radios iónicos.
El número de coordinación del catión queda definido por la

relación entre los radios del catión y del anión.
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Reglas de Pauling
Un determinado número de coordinación es estable sólo
cuando la relación de los radios de catión y anión es > que
un valor crítico como establece la siguiente Tabla.
La derivación de esos valores se lleva a cabo por

consideraciones geométricas. (Figura que sigue)
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Reglas de Pauling
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Reglas de Pauling
Regla 2: En una estructura iónica estable la carga

eléctrica de cada anión es exactamente o casi igual a la
suma de las fuerzas electrostáticas de unión de los
cationes adyacentes.
La fuerza electrostática de unión se define como el

cociente entre la carga de un catión y su número de
coordinación.
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Reglas de Pauling
Definamos: a = nro coordinación de un anión

ni = carga del catión i ki = nro coordinación catión i
Fuerza de unión electrostática del catión i si = ni/ki
La carga zj sobre el anión j resulta:
a a
z j   p j   si   (ni / ki )
i 1 1
La regla establece que las cargas electrostáticas en un cristal

iónico están localmente balanceadas alrededor de cada ión
tanto como sea posible.
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Reglas de Pauling
Ejemplo 1: Supongamos un compuesto con fórmula MX2

en el que el catión M2+ tiene nro de coord 6.
La fuerza electrostática del catión es s = +2/6 = 1/3.
La carga correcta para el anión, que es z = -1 = - Σ 1/3,

sólo se puede obtener si el número de coordinación para
el anión es a = 3.
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Reglas de Pauling
Ejemplo 2: Se tiene un compuesto con fórmula MX4

donde el catión M+4 tiene nro coord = 6.
En consecuencia, s = +4/6 = 2/3. ¿Cuál es el número

-
coordinación de X ?
R: mitad con a = 2 y mitad con a = 1
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Reglas de Pauling
La segunda regla se cumple usualmente por los compuestos

polares aún cuando el enlace tenga un considerable carácter
covalente.
Pej: en el CaCO3, el Ca2+ tiene nro coord = 6 y s = +2/6 = 1/3,

para el C+4 el nro coord = 3 y s = +4/3, la carga sobre cada O
será -2 si c/O está coordinado con 1 C y 2 Ca según:
-2 = - [2 s(Ca+2) + s (C+4)] = - [2 .1/3 + 4/3]
Esta regla es útil para distinguir O2- , OH- y H2O pues los H
son difíciles de localizar por difracción de rayos X pero, deben
armonizar con las cargas de los cationes adyacentes.
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Reglas de Pauling
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Reglas de Pauling
Ej: La caolinita: Al2Si2O5(OH)4 o Al2O3.2 SiO2.2 H2O es un silicato

laminar con Al3+ coordinado octaédricamente con O2- y el Si4+
coordinado tetraédricamente con O2-.
s(Al3+) = +3/6 = 0,5 y s(Si4+) = 4/4 = 1
Los átomos en cada lámina están situados en planos con la secuencia

O(1)-Al-O(2)-Si-O(3), los O(1) tienen nc = 2, los O(2) tienen nc = 3 y
los O(3) tienen nc = 2.
O(1): p1 = 2 s(Al3+) = 2 . 0,5 = 1

O(2): p2 = 2 s(Al3+) + 1 s(Si4+) = 2 . 0,5 + 1 = 2
O(3): p3 = 2 s(Si4+) = 2 . 1 = 2
 Los OH- en O(1) y los O2- en O(2) y O(3)
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Reglas de Pauling
Regla 3: Un cristal iónico se puede describir como un

conjunto de poliedros unidos.
La presencia de aristas compartidas y, especialmente, de

caras compartidas entre los poliedros disminuye su
estabilidad,
el efecto es mayor para cationes con carga elevada y bajo

número de coordinación.
La disminución en la estabilidad se debe a la repulsión

electrostática entre los cationes.
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Reglas de Pauling
Ej: Para el TiO2 se conocen 4 estructuras cristalinas, rutilo,

tipo alfa-PbO2(alta P), brookita y anatasa, en todas el Ti+4
tiene nro coord = 6  s(Ti+4) = +4/6 = 2/3
 el nro coord del O2- = 3, ya que – (3. 2/3) = -2
 c/O forma parte de 3 octaedros en todas las estructuras
en el rutilo y en la tipo alfa-PbO2 c/octaedro tiene dos

aristas en común con otros octaedros, en la brookita 3 y en
la anatasa, 4.
La regla 3 prevé que las formas más estables serán el rutilo

y la alfa PbO2 .
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Reglas de Pauling
Hay excepciones para la regla 3, generalmente para

sustancias de baja polaridad (covalentes).
Lo usual es que los fluoruros, los óxidos y los silicatos

cumplan la regla, mientras que no es aplicable para
cloruros, bromuros, ioduros y sulfuros.
En algunos casos incluso la estabilidad decae en el orden:

cara comp. > arista comp. > vértice comp.
Se debe a que la > cercanía de los átomos centrales de los

poliedros favorece su interacción (Ej: TiBr3 con unión Ti-Ti)
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Reglas de Pauling
Regla 4: en un cristal que contenga cationes diferentes, los

que tengan mayor carga y menor nro de coord tienden a
no compartir elementos de los poliedros entre sí, es decir,
tienden a apartarse lo más posible.
Ej: Los silicatos con una relación O:Si  4 son ortosilicatos,

es decir, el tetraedro SiO4 no comparte átomos con otro
tetraedro SiO4 pero si lo hace con los poliedros alrededor
de los otros cationes.
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Reglas de Pauling
Regla 5: El número de constituyentes esencialmente

diferentes en un cristal tiende a ser pequeño.
Esta regla requiere que los iones estén coordinados de

manera similar pero no idéntica.
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Empaquetamientos Compactos
Una estructura con empaquetamiento compacto tiene el

máximo volumen de la celda unitaria ocupada con
átomos, es decir, el máximo valor para el Factor de
Empaquetamiento Atómico (en inglés APF).
nro átomos por celda x vol de un átomo

APF 
volumen de celda unitaria
El máximo valor para ese factor para átomos de tamaño

idéntico es 0,74 (Figuras que siguen).
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Tanto los especialistas en materiales como los cristalógrafos

o los verduleros saben desde hace mucho tiempo que esa
es la manera más eficiente de apilar objetos esféricos.
Sin embargo, recién en 1998 se anunció una prueba

matemática de la así llamada “Conjetura de Kepler”.
La demostración fue publicada en 2005. Tiene 121 páginas

y les llevó 4 años a los revisores su aceptación. Hales, T.C.
(2005) “A proof of the Kepler conjecture,” Ann. Math. 162,
1065.
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Las estructuras cristalinas con APF = 0,74 son llamadas

estructuras de empaquetamiento compacto. Son dos, la
cúbica centrada en las caras y la hexagonal compacta.
Para la FCC todos los puntos son realmente puntos de la

red, no es así en la HCP.
En la Figura que sigue se muestra la relación entre las

estructuras FCC y HCP.
Los átomos ubicados en los planos (111) de la estructura

FCC están distribuidos de manera hexagonal como los de
los planos (0002) de la estructura HCP.
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La única diferencia entre las dos estructuras es la manera

en la que esas capas hexagonales de átomos se van
superponiendo.
En la HCP los átomos de la segunda capa están sobre los

huecos de la primera, los de la tercera están justo encima
de los de la primera, es decir la secuencia de apilamiento
es ABABABAB…...
En la FCC la las dos primeras capas de átomos se

disponen igual que en la HCP pero la tercera se ubica en
los huecos de la segunda capa, recién en la cuarta capa se
repite la primera. La secuencia de apilamiento es entonces
ABCABCA…
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Sitios Intersticiales
En los óxidos cerámicos iónicos los O2- se asemejan a una

esfera.
Esas estructuras pueden verse como un arreglo con

empaquetamiento compacto de aniones esféricos y los
cationes ocupan el espacio remanente.
Surgen, entonces varias preguntas: (a) ¿Dónde están los

sitios intersticiales, (b) ¿Cuál es su nro de coordinación?, (c)
¿Cuántos sitios intersticiales hay?
Las estructuras FCC y HCP tienen sitios intersticiales

octaédricos y tetraédricos, pueden así acomodar cationes de
dos tamaños distintos.
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Tanto la estructura FCC como la HCP se pueden

estabilizar por ocupación o bien de todos los sitios
octaédricos o bien de todos los tetraédricos.
Además, la estructura FCC se puede estabilizar por

llenado de algunos tetraédricos y algunos octaédricos.
En las estructura FCC hay ocho sitios tetraédricos y cuatro

octaédricos por celda.
En la estructura HCP hay cuatro tetraédricos y dos

octaédricos por celda.
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Sitios Intersticiales FCC
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Sitios Intersticiales HCP
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En los cerámicos el factor de empaquetamiento compacto

es siempre < 0,74 aunque aumente el nro de átomos por
celda.
Ejemplo: si se llenan todos los sitios octaédricos de una

estructura FCC de O2- con cationes, el FEC resulta = 0,69.
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Estructura, Composición y Temperatura
Muchos cerámicos tienen distintas estructuras a ≠ T.
Son llamados polimorfos.
La estructura más estable a una T y P será la que tenga

menor energía libre de Gibbs (G) en esas condiciones.
Es posible mencionar algunas reglas para la dependencia

de la T y la P de las distintas estructuras.
En general, se puede despreciar la variación del término

PV en G = U + PV – TS.
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A T > 0 K, el término TS crece con el aumento de T, lo que

favorece las estructuras con mayor número de microestados.
A T suficientemente elevada un polimorfo con mayor S puede

tener un valor < de G a pesar de tener una U elevada.
Los valores altos de S y de U a T elevadas implican estructuras

más abiertas, de menor densidad, con mayor simetría.
La entropía tiene dos componentes (ambos crecen con T): la

entropía térmica y la entropía configuracional.
Una mayor presión favorece a las estructuras con mayor

densidad.
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La estructura cristalina también depende de su

composición.
En la wüstita (FeO) el Fe tiene estado de oxidación +2 y la

estructura es cúbica de sal de roca.
En la hematita (Fe2O3) el Fe tiene estado de ox +3 y la

estructura es romboédrica de corindón.
En la magnetita (Fe3O4) el Fe tiene estados de oxidación

+2 y +3 y la estructura es de espinela cúbica.
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Otro factor que influye en la estructura de equilibrio de

un material es la energía superficial.
Este factor va tomando preponderancia creciente con el

advenimiento de los nanomateriales.
Cuando el tamaño de partícula se hace muy pequeño la

fracción de átomos en superficie es elevada.
En la siguiente figura se muestra que la forma estable

de Al2O3 depende del área superficial específica.
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Materiales Cerámicos Cristalinos y No Cristalinos
Cuando en un sólido cristalino el arreglo periódico de los

átomos se repite de manera perfecta y sin interrupciones
sobre toda la muestra se tiene un monocristal (single
crystal)
Todas las celdas unitarias se unen entre sí de la misma

manera y tienen la misma orientación,
Los monocristales existen naturalmente y también se

sintetizan,
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Materiales Cerámicos Cristalinos y No Cristalinos
Es difícil obtenerlos pues el ambiente debe ser

rigurosamente controlado,
Si durante el proceso de crecimiento no se restringe el

volumen del cristal, éste adoptará una forma geométrica
definida como la de algunas gemas,
La forma indica la estructura cristalina,
Desde mediados del siglo pasado se obtienen

monocristales para la industria electrónica.
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Materiales CerámicosCristalinos y
No Cristalinos
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Materiales Cerámicos Cristalinos

y No Cristalinos
Muchos materiales cristalinos están formados de muchos
monocristales o granos, se llaman materiales policristalinos,
Las etapas que llevan a la obtención de un material de ese

tipo por solidificación son las siguientes,
Inicialmente se forman pequeños cristales o núcleos en

distintas posiciones con orientaciones cristalográficas al azar,
Los núcleos van creciendo paulatinamente hasta configurar

un grano,
En la frontera entre los distintos granos, que tienen distinta

orientación cristalográfica, el material es defectuoso, se los
llama borde de grano.
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Materiales Metálicos Cristalinos y No Cristalinos
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Materiales Cerámicos No Cristalinos
Los sólidos no cristalinos carecen de un orden a largo

alcance,
Hay dos tipos de sólidos no cristalinos: amorfos y vidrios,
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Materiales no cristalinos vítreos: el orden de corto

alcance en el sólido que prevalece por debajo de la
temperatura de transición vítrea es igual al del líquido del
cual proviene.
Los materiales no cristalinos vítreos (los vidrios) se

distinguen también por sufrir la transición vítrea tanto por
calentamiento como por enfriamiento.
Esas dos propiedades se satisfacen siempre que un

material no cristalino se obtenga por enfriamiento de un
líquido pues el líquido debe sufrir una transición vítrea para
vitrificarse.
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Materiales no cristalinos amorfos: el orden de corto alcance
es diferente al del mismo material en estado líquido.
Los métodos de obtención son diferentes al de fusión: sol-

gel, precipitación desde una solución, sputtering, por aleado
por impacto mecánico, por impacto explosivo,
por molienda, por bombardeo con partículas o por otros

métodos de desintegración cristalinas conocidos como de
amorfización.
P. K. Gupta, “Non-crystalline solids: glasses and amorphous

solids”, J. Non-Cryst. Solids, 1996, 195, 158–164.
93

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21/08/2015

Estructura de los Sólidos Cerámicos

Las propiedades de un material cerámico dependen de su

El 90 % de los materiales metálicos tiene estructuras cúbica

Revisaremos los principios básicos de la cristalografía.

Usaremos las reglas de Pauling para entender por qué los

Estructura de los Sólidos Cerámicos

Red cristalina: Arreglo tridimensional de puntos

La traslación puede ocurrir en tres direcciones

La red completa se puede describir por tres vectores a, b y

Los puntos de la red son idénticos, si tenemos un átomo en

Celda Unitaria: Los vectores a, b y c definen una celda.

Hay, en ppio, un nro infinito de maneras de definir una celda

1. La celda unitaria debe tener la misma simetría que el cristal,

2. El origen de la celda unitaria es usualmente un centro de

3. Los vectores base deben ser tan cortos como sea

4. Los ángulos entre los ejes deben ser lo más cercanos

5. Una celda unitaria que tenga el volumen más

Parámetros de red: los vectores a, b, c y los ángulos α,

Sistemas cristalinos: Sólo hay siete formas que

Hay entonces, siete sistemas cristalinos dentro de los

Redes de Bravais: Hay 14 maneras diferentes de

Redes primitivas (P): un punto de la red por celda

Redes centradas en el cuerpo (I): hay puntos de la red

Redes centradas A, B, C o F, hay puntos de la red en

Puntos de la red por celda: N = Ni + Nc/2 + Nv/8

Base: Grupo de átomos asociado con cada uno de los

Las estructuras cristalinas se pueden describir en

Estructura cristalina = Red de Bravais + Base

Este formalismo es muy usado en física del estado

Las estructuras cristalinas se obtienen ubicando una base

Puede darse que no haya átomos situados en los puntos

Número de Coordinación: número de primeros vecinos

Estructura de los Cerámicos Cristalinos

Al estudiar materiales cristalinos es frecuente que sea

Se utilizan habitualmente tres números o índices al efecto.

Se toma como referencia para asignarle valores a esos

Puntos, direcciones y planos Cristalográficos

Determinar el punto con coordenadas: ¼ 1 ½

Especificar las coordenadas para todos los átomos de una

Etapas para determinar los tres índices de una dirección:

1. Se traza un vector de longitud conveniente desde el origen

2. Se determina la longitud de la proyección del vector sobre

3. Esos tres números se multiplican o dividen por un factor

4. Los tres índices se encierran en un corchete [uvw

Para cada eje, existen valores + y – de las coordenadas,

En consecuencia, son posibles los índices -, que se

Por ejemplo, la dirección [1 1-1] tendrá un componente

También el cambio del signo de todos los índices

Direcciones [111], [110] y [100] en una celda unitaria

Solución: el vector pasa por el origen de coordenadas,

Proyecciones de ese vector: a/2, b y 0 c, en términos de

Es decir: la dirección es [1,2,0].

Construcción de una dirección cristalográfica [1 -1 0]

Para algunas estructuras cristalinas, ciertas direcciones

eso implica que el espaciamiento de los átomos a lo

Por ejemplo, en los cristales cúbicos, todas las

Para mayor comodidad, las direcciones equivalentes se

Por otra parte, las direcciones en los cristales cúbicos que

En general, esto no es cierto para otros sistemas

Esto se evita mediante la utilización de un sistema de

Los tres ejes a1, a2 y a3 están en un solo plano (plano

Los Índices direccionales según Miller-