UNIVERSIDAD CENTRAL DE VENEZUELA

FACULTAD DE CIENCIAS
ESCUELA DE QUÍMICA
QUÍMICA ANALÍTICA II - Prof. María de los A. Álvarez (Septiembre, 2017)

PROBLEMARIO

Parte I. Disoluciones.

1. ¿Cuántos gramos de hierro en virutas 99.9% de pureza se requieren para preparar

100 mL de una solución de 1000 ppm de Fe? R= 0,1 g
2. El ácido clorhídrico concentrado comercial se especifica al 37.0 % (peso/peso). Su
densidad es 1.18 g/mL. Calcular la molaridad del ácido concentrado y ¿cómo
prepararía 500 mL de HCl 0.1 M? R= 12 M; 4,2 mL HCl (37%) en 500 mL
3. ¿Cuántos gramos de CaCO3 al 98% de pureza se requieren para preparar 100 mL de
una solución de 1000 ppm de Ca? R= 0,26 g
4. El ácido sulfúrico concentrado se encuentra al 97% (peso/peso) y su densidad
es 1.84 g/mL. Determine su molaridad. ¿Cómo prepararía 200 mL 1 M?
R= 18,2 M; 11 mL (97%) en 200 mL

5. ¿Cuántos mL de una solución de 1000 ppm de Ca se requieren para preparar 50 mL de

una solución de 10 ppm de Ca? R= 0,5 mL
6. Una solución de amoniaco con agua también se denomina hidróxido de amonio debido
al equilibrio: NH 3 + H2O  NH4+ + OH- . La densidad del hidróxido de amonio
concentrado, el cual contiene 28.0% peso/peso de NH 3, es de 0.899 g/mL. ¿Qué
volumen de este reactivo debe diluirse a 500 mL para tener NH 3 0.100 M? R= 3,4 mL
7. ¿Cómo prepararía 100 mL de una solución de 1000 ppm de Mn a partir de una sal de
permanganato de potasio al 99.5% de pureza? Partiendo de esta solución madre,
¿cómo prepararía una batería de patrones de concentración 5, 8,10 y 12 ppm de Mn?
R= 0,29 g; existen varias opciones

8. ¿Cómo prepararía 250 mL de NaOH 2M a partir de NaOH sólido al 95 % de pureza?

R= 21 g de sal en 250 mL

9. ¿Cómo prepararía 100 mL de HCL 3M a partir de una solución 9M del mismo ácido?
R= 33,3 mL HCl 9M en 100 mL

10. Describa la preparación de los siguientes reactivos:

a.- 9.00 L de una disolución de 60.0 ppm de Na, a partir de Na 2SO4 sólido al 50% de
pureza. R= 3,33 g de sal impura en 9 L

b.- 500 mL de una solución 0.0750 M de Ag a partir de AgNO 3 al 90% de pureza.

R= 7,08 g de sal impura en 500 mL
 c.- 2,00 L de HCl 0,3150 M a partir de una solución 6.00 M del mismo ácido.
R= 105 mL HCl 6 M en 2 L

d.- 600 mL de una disolución 0.00825 M en K, a partir de K 4Fe(CN)6 al 80% de

pureza. R= 0,57 g de sal impura en 600 mL

e.- 400 mL de BaCl2 al 3% (peso/vol) a partir de una disolución 0.400 M de BaCl 2.

R= 144,2 mL BaCl2 0,400 M en 400 mL

11. Calcule la solubilidad del BaSO4 en agua pura. El Kps del mismo es 9.13 10 -11
R= 2,24x10-3 g/L

12. Se desea preparar 500 mL de un patrón de 1000 mg/L (ppm) de Cr a partir de un

estándar de K2Cr2O7 al 95% de pureza.

a.- ¿Qué cantidad de K2Cr2O7 debe pesarse si éste se encuentra al 95% de pureza?
R= 1,49 g
Exprese el patrón preparado de 1000 ppm de Cr como:
b.- g/100 mL, es decir, en (%) de Cr. R= 0,1% (p/v) Cr
c.- moles/L, es decir, en (M) de Cr. R= 0,02 M Cr
d.- ¿Cuál sería la concentración de K (ppm) en ese patrón? R= 750 ppm
e.- Exprese la concentración de K como % de K. R= 0,075% (p/v) K
f.- Exprese la concentración de K como mol/L de K. R= 0,02 M K
13. Se pesó 4.7300 g de KMnO4 al 98% de pureza y se llevó a 25 mL. Posteriormente, se
diluyó 10 mL en 100 mL. Calcule la concentración de K y exprésela en:
a.- mol/L R= 0,12 M
b.- %(peso/vol) R= 0,5%
c.- ppm (mg/L) R= 4680 ppm

14. Se desea preparar 500 mL de un patrón “madre” de 100 mg/L de Fe (en ácido) a
partir de un estándar primario suministrado por la compañía fabricante de reactivos
MERK: (NH4)2 [Fe(SO4)2]·6H2O al 98 % (peso/peso) de pureza.
a.- ¿Qué cantidad de la sal debe pesarse? R= 0,36 g

b.- A partir de la solución “madre” (100 mg/L de Fe) se desean preparar 4 patrones de
la siguiente concentración en Fe: 2,00; 4,00; 8,00 y 10,00 mg/L. Para ello, se dispone
del siguiente material volumétrico: pipetas: 5,00; 10,00; 20,00; 25,00 y 50,00 mL.
Balones: 50,00; 100,0; 200,0; 250,0 y 500,0 mL. ¿Qué alícuota debe tomarse de la
solución “madre” y a qué volumen debe llevarse para preparar cada uno de los
patrones? R= 2 ppm: 5 mL en 250 mL
4 ppm: 10 mL en 250 mL
8 ppm: 20 mL en 250 mL
10 ppm: 5 mL en 50 mL

15. Se desea preparar 250 mL de un patrón madre de 1000 mg/L de Mn a partir de una
sal de Mn2P2O5 al 95.0 % de pureza.

a.- ¿Cuántos gramos de dicha sal se deben pesar? R= 0,6 g

 b.- Si hubiera pesado 0.1032 g de sal de Mn2P2O5 al 95.0 % y la hubiera llevado a 250
mL, ¿Qué concentración de Mn (ppm) tendría la solución? R= 171,2 ppm

c.- Posteriormente, la solución madre de 1000 mg/L de Mn se diluye 10 veces (10 en

100). A partir de esta última se desea preparar una serie de patrones de 2,00; 5,00;
10,00 y 20,00 mg/L en Mn. ¿Qué alícuota se debe tomar de dicho patrón y a qué
volumen se debe enrasar? Se dispone del siguiente material volumétrico:
Pipetas: 5, 10, 15, 20, 25 y 50 mL. Balones 25, 50, 100, 200, 250, 500 y 1000 mL
R= 2 ppm: 5 mL en 250 mL
5 ppm: 5 mL en 100 mL
10 ppm: 5 mL en 50 mL
20 ppm: 5 mL en 25 mL

Haciendo referencia a la solución de 100 ppm Mn, ¿Cómo haría para?

d.- Diluirla a la mitad R= 5 mL en 10 mL
e.- Diluirla 10 veces R= 5 mL en 50 mL
f.- Diluirla 4 veces R= 25 mL en 100 mL
g.- ¿Qué concentración tendría un patrón diluido 5 veces? R= 20 ppm
h.- ¿Cómo haría para prepara un patrón de 50 ppm? R= 25 mL en 50 mL

16. Se pesó 0.5042 g de muestra, se disolvió en HCl y llevó a un volumen final de 250
mL. Posteriormente, se diluyó 10 veces. El análisis de esta última solución dio un
resultado de Cr de 32 mg/L. Determine el contenido de Cr en la muestra original,
exprese el resultado como % de K2Cr2O4. R= 44,9%

Parte II. Curvas de calibración.

17. Hallar la ecuación de la curva de calibración, su error típico (S x/y) y el coeficiente de

determinación (R2), a partir de los datos mostrados en la tabla 1.

Tabla1. Curva de calibración R= y= 0,0163x + 0,0059

[Cr] (ppm) Absorbancia R2= 0,9713
3 0,056 Sx/y= 0,00511
4 0,066
5 0,090
6 0,109
7 0,116

18. La determinación de Pb en hojas de plantas se realizó por triplicado mediante el

método de estándar externo. Para ello, se pesaron 0,1234; 0,1238 y 0,1242 g de la
muestra homogenizada. Se colocaron en un recipiente y se le añadieron 10 mL de
H2SO4 (c), se taparon con un vidrio de reloj y se sometieron a digestión a una
temperatura determinada por una hora. Posteriormente, para completar la disolución
se añadió 10 mL de H 2O2 a cada una Las réplicas disueltas se dejaron enfriar y se
enrazaron en un balón de 100 mL. Finalmente, para determinar el analito de interés,
las muestras fueron diluídas, 10 mL en 250 mL.
Para realizar la curva de calibración se prepararon 4 patrones en HCl al 5% (1,50;
4,00; 6,00 y 8,50 mg/L), cuyas señales se muestran en la tabla 2. Posteriormente,
 para determinar la concentración de la muestra, las señales se midieron por triplicado.
Los resultados se muestran en la tabla 3.
Determinar la concentración de Pb en la muestra expresada como % (p/p), con su
desviación estándar y coeficiente de variación.

Tabla 2. Curva de calibración Tabla 3. Señales de la muestra

[Pb] (ppm) Señal Réplica (g) Señal

0,00 0,0 ; 0,0 ; 0,0 0,1234 4,52 ; 4,54 ; 4,52
1,50 3,0 ; 2,9 ; 2,8 0,1238 4,64 ; 4,65 ; 4,66
4,00 7,6 ; 7,8 ; 7,7 0,1242 4,75 ; 4,77 ; 4,78 R= y=
6,00 11,6 ; 11,6 ; 11,8
8,50 16,8 ; 16,9 ; 16,9 1,9781x – 0,0859, R2= 0,9996
[Pb]= (4,8 ± 0,1)%, CV= 2%

19. En este caso imaginemos que, siguiendo el mismo procedimiento anterior, se analizó
sólo la primera réplica de la muestra (0,1234 g), cuyas señales fueron 4,52; 4,54 y
4,52. Determinar la concentración de Pb en la muestra expresada como % (p/p), con
su desviación estándar y coeficiente de variación. Nota: asumir como precisión,
0,0003 g para la balanza, 0,1 mL para el balón de 100 mL, 0,2 mL para el balón de
250 mL y 0,02 mL para la pipeta de 10 mL.
R= y= 1,9781x – 0,0859, R2= 0,9996
[Pb]= (4,72 ± 0,09)%, CV= 2%

20. Se determinó Cr en un acero comercial mediante EAA con Llama. Para ello, 0.5000 g
de la muestra fueron disueltos con agua regia y llevados a 100 mL. La determinación
se realizó mediante una curva de calibración por estándar externo empleando
soluciones patrones de Cr de 3, 4, 5, 6 y 7 ppm, las cuales mostraron señales de
0,056; 0,066; 0,090; 0,109 y 0,116 unidades de absorbancia respectivamente. Los
datos de la curva fueron: Y= 0,0059+0,0163X, S x/y= 0,00511, R2= 0.978. Una alícuota
de 1 mL de la muestra disuelta fue aforada a 500 mL y presentó una señal de 0.074
unidades de absorbancia. Determine la concentración de Cr en el acero, el error de la
determinación y el CV. R= [Cr]= (41,8 ± 0,2)%, CV= 0,5%

21. Para el análisis de Ni en un sedimento por absorción atómica, se preparó una curva
de calibración empleando una sal de acetato de níquel 99.95% de pureza. La curva
de calibración se realizó de la siguiente manera: 0,3000 g de la sal fueron disueltos
en 100 ml y posteriormente esta solución fue diluida 20 veces. De esta solución
diluida, se tomaron alícuotas de 0,08, 0,25, 0,75 y 1,5 ml las cuales fueron, cada una,
enrasadas a 50 ml. Estos patrones dieron señales de absorbancia de 0,022, 0,0653,
0,2120 y 0,4250 respectivamente. Teniendo en cuenta que la señal es directamente
proporcional a la concentración, determine la ecuación de la curva de calibración
obtenida así como el coeficiente de correlación (R 2), la desviación típica de la curva
(Sy/x) y los errores de la pendiente (Sb) y el punto de corte (Sa).
R= y= 0,2854x - 0,003, R2= 0,9998
Sx/y= 0,00511; Sb= 0,0024; Sa= 0,77
22. La curva de calibración anteriormente preparada fue empleada para la determinación
de Ni en un sedimento. Para ello, se trataron, por triplicado, 0,2000, 0,2004 y 0,2003
g del sedimento con ácidos nítrico y fluorhídrico en un horno de microondas. La
 soluciones resultantes fueron neutralizadas apropiadamente y enrasadas, cada una a
50 mL. Las señales de absorbancia obtenidas para las diferentes soluciones fueron
0,0324, 0,0350 y 0,0315 respectivamente. Determine la concentración de Ni en ppm y
en %p/p en las muestras de sedimento, el CV y su intervalo de confianza al 95%.
R= [Ni]= (0,126 ± 0,006) ppm, CV= 5%, IC= (0,13 ± 0,02) ppm
[Ni] = (0,0031 ± 0,0002) % p/p, CV= 6%, IC= (0,0031 ± 0,0004) % p/p

23. Se preparó el blanco de manera similar que la muestra anterior. Dicha solución fue
leída 10 veces dando señales de: 0,0020, 0,0017, 0,0020, 0,0019, 0,0018, 0,0020,
0,0017, 0,0015, 0,0017 y 0,0016. Determine el límite de detección de método
analítico. R= 0,0023 ppm

24. La concentración de Ni en la misma muestra de sedimentos fue determinada

empleando otra metodología de digestión con planchas calientes. La determinación
se hizo también por triplicado y el resultado (%p/p) fue 2,75 ± 0,21. Determine si hay
diferencias en la precisión y en los resultados cuantitativos obtenidos mediante
ambos métodos.
25. Una muestra de leche en polvo fue analizada mediante EAA empleando el método de
curva de calibración externa. La curva fue construida empleando 0.7670 g de
carbonato de calcio al 99%, disueltos y aforados a 250 mL. Esta solución madre fue
diluida 20 veces y los estándares de calibración fueron preparados diluyendo 1, 2, 3 y
4 mL de la solución madre en 50 mL. La ecuación de la curva de calibración externa y
su error típico fueron respectivamente Y= 0.01785X + 0,000036 y S y/x= 3.9x10-4.
Para la determinación de calcio, 2,5596 g de la muestra previamente calcinada y
posteriormente disuelta en ácido perclórico, fueron llevados hasta 250 mL y luego,
diluidos 100 veces. Diluciones posteriores de 4, 6 y 8 mL de la solución llevadas a 10
mL dieron señales de 0,055; 0,067 y 0,077 unidades de absorbancia
respectivamente. Determine:
a.- Las concentraciones de las soluciones estándares preparadas para realizar la
curva de calibración.
b.- El % p/p de Ca, su error, el CV y el LC para el 95% de confianza.
Nota: Las señales de absorbancia obtenidas se muestran en la próxima tabla.

Nº Abs
Std (CCE)
0 ----
1 0.022
2 0.043
3 0.065
4 0.087

R= [Ca]= 1,21; 2,43; 3,65 y 4,86 ppm

[Ca] = (6 ± 1) %p/p, CV= 17%
IC= (6 ± 3) %p/p

26.Se midieron exactamente alícuotas de 5.00 mL de una disolución que contiene

fenobarbital en matraces volumétricos y se hicieron básicas con KOH. Después se
 vaciaron en cada matraz los siguientes volúmenes de una solución patrón que
contiene 2,00 mg/mL de fenobarbital: 0,000; 0,500; 1,00; 1,50 y 2,00 ml. La mezcla se
diluyó a cierto volumen. La fluorescencia de cada una de estas soluciones se midió
con un fluorímetro, que dio los valores de 3,26; 4,80; 6,41; 8,02 y 9,56
respectivamente. Adición estándar
a.- Deduzca la ecuación de mínimos cuadrados para los datos.
b.- Determine la concentración de fenobarbital a partir de la ecuación obtenida.
c.- Calcule la desviación estándar de la concentración obtenida.

27. Se realizó la determinación de Mn en sangre humana mediante EAA empleando un

atomizador electrotérmico y aplicando la técnica de adición de estándar. La muestra
de sangre fue diluida 10 veces. Se inyectaron 20 μl de la muestra diluida junto con 0,
20, 40 y 80 ppb de un estándar de Mn en el horno. Las señales de absorbancia
correspondientes fueron 0,00253; 0,00552; 0,00854 y 0,01653 respectivamente. La
solución del blanco mostró una señal de 0,00082.
a.- Determine la ecuación para el método de adición estándar empleado.
b.- Determine la masa o sensibilidad característica de la determinación.
c.- Indique la concentración de Mn en la muestra de sangre.
28. Se pesaron 0,1000 g de un sedimento y se procedió a llevarlo a solución mediante
una digestión húmeda, empleando una mezcla de HNO 3 y HF en un horno de
microondas. La solución resultante fue aforada a 50 mL. Para la determinación de Cr
en esta muestra se empleó el método de curva de adición de estándar, el cual se
preparó agregando en balones de 50 mL cantidades de 0; 10,0; 20,0; 30,0 y 40,0 mL
de un estándar de 12,2 ppm de Cr a 10 mL de muestra. Las señales de absorbancia
fueron 0,201; 0,292; 0,378; 0,467 y 0,554 respectivamente. Determine:
a.- La ecuación obtenida mediante el método de adición estándar empleado, su
desviación típica y los errores del intercepto y pendiente.
b.- La concentración característica de la técnica analítica.
c.- La concentración de Cr en la muestra sólida, tanto en ppm como en % p/p.

29. El contenido de calcio de la muestra del problema anterior fue analizado también
mediante el método de curva de adición estándar. Para ello, se agregaron a 3 mL de
la solución de la muestra diluida 100 veces, cantidades adecuadas de solución patrón
para que las concentraciones de calcio agregado a la muestra fueran idénticas a las
empleadas en la curva de calibración externa mencionada arriba. El volumen total de
cada solución fue de 10 mL. La ecuación de la curva de adición estándar y su error
típico fueron respectivamente: Y= 0.02 + 0.025 X y S y/x= 5.63x10-3.
Determine el % p/p de Ca, su error, el CV obtenido para la muestra y el LC para el
95% de confianza.
Nota: asuma el 5% de tolerancia para todo el material volumétrico empleado. Las
señales de absorbancia obtenidas se muestran en la próxima tabla.

Nº Abs
Std (CAS)
0 0.025
1 0.048
2 0.075
3 0.110
4 0.146
30. Si el valor verdadero de calcio en la muestra de leche en polvo era de 2.29%,
determine cual de los métodos empleados en los problemas 26 y 27 resultó más
preciso y cuál más exacto.
31. Discuta los resultados obtenidos: sensibilidad, precisión, exactitud y posible fuente de
las diferencias entre los resultados y de los errores obtenidos por cada método.
32. Se trataron 5,00 mL de sangre con ácido tricloroacético para precipitar las proteínas.
Después de centrifugar, la solución resultante se llevó a pH= 3 y se procedió a la
extracción con dos alícuotas de 5 mL de MIBK conteniendo el compuesto orgánico
acomplejante de plomo, APDC. El extracto se aspiró directamente en una llama aire-
acetileno dando una absorbancia de 0,444 a 283.2 nm. De la misma forma, se
trataron alícuotas de 5,00 mL de disoluciones patrón conteniendo 0,250 y 0,450 ppm
de Pb dando absorbancias de 0,369 y 0,599 respectivamente. Calcular la
concentración de Pb (ppm) en la muestra suponiendo que se cumple la Ley de Beer.
33. Se pesaron 0,2012 g de materia orgánica vegetal (seca) y se procedió a llevarlo a
solución mediante una digestión húmeda, empleando una mezcla de H 2SO4 y H2O2.
La solución resultante fue aforada a 100 mL. Para la determinación de K en esta
muestra se empleó el método de curva de adición de estándar, el cual se preparó
agregando en balones de 100 mL, cantidades de 0; 5.0; 10.0; 15.0 y 20.0 mL de un
estándar de 25.0 mg/L de K a 20.0 mL de muestra. Las señales de emisión fueron
0.201; 0.292; 0.378; 0.467 y 0.554 respectivamente. Determine:
a.- La ecuación obtenida mediante el método de adición estándar empleado.
b.- La concentración de K en la muestra sólida, tanto en mg/Kg como en %
peso/peso.

Parte III. Cromatografía.

32. Para una columna de 25 cm y un flujo de 1.0 mL/min se obtuvo un cromatograma con
las siguientes características:
tRA=16.40 min, tRB=17.63 min, tM=1.30 min
WA%1.01 min; WB=1.11 min, medidos en la base del pico.
En base a dichos datos, determinar:
a.- Volumen de fase móvil gastado para eluir A y B.
b.- Velocidad lineal del analito A y B.
c.- Volumen muerto.
d.- Velocidad lineal de la fase móvil.
e.- Tiempo de retención de B respecto a A.
f.- Factor de retención de A y B.
g.- Factor de selectividad entre A y B.
h.- Resolución entre A y B.
i.- N promedio.
j.- H promedio.
33. Se determinó la composición porcentual de una muestra que contiene hexano,
heptano, octano y nonano. Para ello, se emplearon las técnicas cuantitativas de
normalización de áreas y de factores de respuesta. En la Tabla 1 se muestran los
datos obtenidos para la muestra problema y en la Tabla 2, los correspondientes a la
muestra patrón. Se sugiere tomar al hexano como compuesto de referencia.
Compare los resultados obtenidos empleando ambas técnicas cuantitativas y razone
si valió la pena hacer el cálculo tomando en cuenta los factores de respuesta.
Destaque las ventajas y limitaciones de ambas técnicas cuantitativas.

Tabla1 Tabla 2
Compuesto Área, s Compuesto Peso (g) Área, s
Hexano 3.462 Hexano 0.3462 6.046
Heptano 7.506 Heptano 0.3928 6.148
Octano 5.690 Octano 0.3028 6.224
Nonano 2.234 Nonano 0.3652 6.008