Isomerización

En la actualidad sabemos que la gasolina producida en una unidad de destilación

primaria no es apta para ser consumida en los vehículos, debido a que presenta
un bajo octanaje que esta alrededor de (40-60 octanos).Debido a ello a lo largo de
los años se han ido creando y mejorando una serie de procesos, con el fin de
poder incrementar el octanaje de las gasolinas y así poder satisfacer la gran
demanda provocada por millones de vehículos que circulan alrededor del mundo,
estos procesos son:

 Proceso de Reformación catalítica

 Proceso de Isomerización

1. Isomerización

Los isómeros son moléculas que tienen el mismo tipo y cantidad de átomos, pero
con diferente estructura en su conformación. En el caso particular de las parafinas,
que son hidrocarburos constituidos por cadenas de átomos de carbono asociados
a hidrógeno, se tienen para una misma fórmula general (CnH(2n+2)) una gran
variedad de estructuras; cuando la cadena de átomos de carbono es lineal, el
compuesto se denomina parafina normal, y si la cadena es ramificada, el
compuesto es una isoparafina.

En el grupo de parafinas que forman parte de las gasolinas, las isoparafinas tienen
número de octano superior a las parafinas normales, de tal manera que para
mejorar la calidad del producto se utiliza un proceso en el que las parafinas
normales se convierten en isoparafinas a través de reacciones de isomerización.

La práctica es separar por destilación la corriente de nafta en dos cortes, ligero y

pesado; el ligero que corresponde a moléculas de cinco y seis átomos de carbono
se alimenta al proceso de isomerización, mientras que el pesado, con moléculas
de siete a once átomos de carbono, es la carga al proceso de reformación antes
descrito. Las reacciones de isomerización son promovidas por catalizador de
platino soportado en gg-alúmina.
 2. Componentes de la unidad de isomerización

La Unidad de Isomerización está compuesta por dos secciones:

 HTN (Hidrotratamiento de naftas): tiene como objetivo la separación del

corte de pentanos y hexanos de la carga, y su posterior tratamiento con
hidrógeno para eliminar los contaminantes del catalizador de la sección de
Pemex.

 PENEX (Reacción de Isomerización): tiene como objetivo la isomerización

de las parafinas lineales de pentanos y hexanos.

SECCIÓN DE HTN (Hidrotratamiento de naftas)

La sección de HTN separa en un splitter el corte isomerizable de pentanos y

hexanos de la Nafta Liviana por la parte superior, y el corte de heptanos y
superiores, no isomerizables por la parte inferior. La corriente de pentanos y
hexanos se pone en contacto con hidrógeno y es llevada a la temperatura
necesaria para que se produzcan las reacciones, a través de un horno de proceso,
antes de ingresar al reactor.
En el reactor se producen las reacciones de hidrotratamiento sobre un
catalizador de Cobalto-Molibdeno para eliminar los contaminantes: metales,
olefinas y compuestos de azufre y nitrógeno. El efluente ingresa a un stripper para
despojar por la parte superior los gases de azufre producidos en el reactor; y de
allí es tratado en un lecho adsorbente, para eliminar cualquier traza de azufre que
pueda aún contener para finalmente ser enviado a la sección de Penex.

Reacciones principales en la sección de HTN

 Saturacion de olefinas: saturación de los compuestos olefínicos a
parafinas. El calor liberado por la reacción de olefinas en el catalizador
de Penex afecta la termodinámica de la reacción de isomerización.

 Desulfuración: eliminación de los compuestos de azufre que desactivan en

forma temporal los sitios activos del catalizador de Penex
  Desnitrficación: eliminación de los compuestos de nitrógeno que
desactivan en forma permanente los sitios activos del catalizador de
Penex

 Eliminación de oxigenados: eliminación de los compuestos metálicos

que se reaccionan con el sitio ácido del catalizador de Penex
desactivándolo en forma permanente.

 Desmetalización: eliminación de los compuestos metálicos que se

reaccionan con el sitio ácido del catalizador de Penex desactivándolo
en forma permanente.

 Variables de la reacción

 Temperatura

 Es la más importante de las variables operativas y la que produce el

efecto más inmediato sobre las reacciones.
 Las reacciones de desulfurización se ven favorecidas por un aumento
de temperatura, comienzan a valores de 230°C y se incrementan a medida que se
eleva la temperatura hasta los 340 °C.
  La eliminación de compuestos oxigenados y nitrogenados es más difícil.
Se necesitan temperaturas superiores a las utilizadas para la eliminación de
sulfuros.
 Las reacciones de eliminación de metales no son tan dependientes de
la temperatura aunque para la eliminación total de estos se debe operar a una
temperatura superior a los 315°C.
 Las reacciones de saturación de olefinas se comportan en forma similar
a la desulfurización pero son altamente exotérmicas, elevando la temperatura del
lecho.
 Una temperatura de operación por encima de los 350°C comienza a
producir reacciones de craqueo sobre el catalizador y de formación de carbón.

 Presión:

 La presión influye sobre la efectividad en la eliminación de

contaminantes y en el ciclo de vida del catalizador.

 Una elevada presión en el reactor alarga la vida del catalizador debido a

que evita la formación de carbón y favorece la eliminación de los contaminantes.
 Relación hidrógeno a hidrocarburo
 Se define como los metros cúbicos de hidrógeno presentes en el
sistema sobre los metros cúbicos de hidrocarburo a reaccionar.
 El hidrógeno mantiene el contacto físico entre el hidrocarburo y el
catalizador y asegura que las reacciones químicas se produzcan en los sitios
activos del catalizador.
 El hidrógeno en exceso es necesario para evitar la formación de carbón
sobre el catalizador.
 La relación hidrógeno a hidrocarburo determina la presión parcial en el
reactor.

 Velocidad espacial

 La velocidad espacial se define como la relación entre la carga líquida

al reactor y el volumen de catalizador cargado y está relacionada inversamente
con el tiempo de contacto de la carga con el catalizador.
 Una velocidad espacial superior a la de diseño, menor tiempo de
contacto, puede ocasionar que las reacciones no se produzcan totalmente;
mientras que una velocidad espacial inferior a la de diseño, mayor tiempo de
contacto, favorece las reacciones de craqueo y deposición de carbón.

PENEX
  La carga de C5 y C6 pasa por unos secadores (retirar agua disuelta que
actúa como oxigenado frente al catalizador de penex).
 La temperatura es elevada a la ideal para la reacción mediante un
sistema de intercambio con el efluente del mismo.
 Mientras que en el primer reactor se favorece la cinética de las
reacciones operando a mayor temperatura, en el segundo se favorece el equilibrio
termodinámico de las mismas mediante su operación a menor temperatura.
 El efluente del segundo reactor es enviado a una torre estabilizadora
para despojar los compuestos livianos de la nafta isomerada.

Catalizador de penex

Tipo de catalizador

 Platino (< 1% en peso) sobre alúmina clorada

Características

 Condiciones de operación moderadas

 Alto rendimiento líquido (99%)
 Alta conversión
 Bajo hidrocraqueo a fracciones livianas
 Altos ciclos de operación (>4 años)

Rendimiento

 Conversión de n-C5 = 53 % (salida del 2° reactor)

 Conversión de n-C6 = 76 % (salida del 2° reactor)

Contaminantes (máximo permitido)

 H2O 0.5 ppm

 Azufre 0.1 ppm
 Nitrógeno 0.1 ppm

Hidrocarburos no deseados

 Olefinas (máx.) 2 % (vol)

 C7+ (máx.) 2-3 % (vol)
  Naftenos (máx.) 4 % (vol)

Reacciones principales

 Isomerización de n-C5

 Isomerización de n-C5

Variables de la reacción

 Temperatura
 Presión
 Velocidad espacial
 Relación hidrógeno a hidrocarburo

Características de la reacción
Mientras que la cinética de la reacción se favorece operando a mayor temperatura,
mayor velocidad de reacción, el equilibrio termodinámico se desplaza hacia los
isómeros operando a menor temperatura.

Cargas y producciones

Carga total
Nafta liviana hidrotratada de htn : 554 m3/d
Producciones
Nafta isomerada : 540 m3/d

Características del producto

Producto: Isomerado
Ron : 83.4
Mon : 81
Presion vapor: 13 psi
Ron de la alimentació: 69.3

3. ¿Por qué la importancia de la isomerización?

Debido a la gran demanda de isobutano para alquilación ha hecho que
muchas refinerías no puedan obtener en cantidades suficientes y deban proceder
a la isomerización del n-butano.
En muchas fracciones de refinería y en las mezclas naturales se tiene:
Isobutano 19%
n-butano 33%
Isobutileno 20%
n-butileno 28%
PROCESOS QUE SE DAN EN LA IZOMERIZACION