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1.1 INTRODUCCIÓN
1.1.1 CONTENIDOS TEÓRICOS
Motivación al estudio de la química. Fenómenos químicos. Enfoques
microscópico y macroscópico. Ideas cualitativas de movimiento, temperatura y
energía cinética. Relación con energías potenciales: la energía cinética como
medida de cuán fuerte es una interacción (que es el objeto central de este curso).
Teoría cinética de los gases ideales. Distribución de velocidades (Maxwell-
Boltzmann). Idea de interacciones entre átomos como determinante de los
fenómenos químicos. Clasificación cualitativa de los tipos de interacciones: uniones
covalentes, intermoleculares, iónicas, metálica. Órdenes de magnitud. Relación con
curvas/superficies de energía potencial. Clasificación de fenómenos químicos.
Estequiometría.
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Química General e Inorgánica I – 1er Cuatrimestre 2018– Unidad 1
Se puede notar que muchos de estos ejemplos son también objeto de estudio
de otras disciplinas como la física, la biología, la medicina, la meteorología, etc. Esta
característica interdisciplinaria o transversal es típica de la química, a la que muchos
denominan la ciencia central. Ello debido a que la química trata de unir el
comportamiento de átomos y moléculas con las propiedades de la materia
macroscópica, que es la más usual a nivel humano. Puede mencionarse como rasgo
característico de la Química el énfasis especial en la composición de los materiales y
como cambian sus propiedades macroscópicas.
También se trata de la ciencia que atraviesa el mundo atómico-molecular y lo
conecta con el comportamiento de la materia macroscópica. Es una disciplina
sumamente relevante en el diseño de moléculas y dispositivos utilizando el
razonamiento deductivo o análisis (método de diseño top-down) y también la síntesis
(método bottom-up). Así:
i) Partiendo de la materia macroscópica llegar a sus componentes más simples
(en general átomos y moléculas)1; ii) partiendo de los componentes o ladrillos
del diseño (en general átomos y moléculas) a sintetizar moléculas complejas
o dispositivos de gran utilidad práctica. Por supuesto que muchas veces
haciendo uso del conocimiento correspondiente a otras disciplinas.
1
Por supuesto, para otras disciplinas los componentes más simples pueden ser otros. Por ejemplo, la Física de
Partículas estudia las propiedades e interacciones de las partículas subatómicas que componen la materia y la
radiación.
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Química General e Inorgánica I – 2do Cuatrimestre 2018 – Unidad 1
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Química General e Inorgánica I – 2do Cuatrimestre 2018 – Unidad 1
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Actualmente existen métodos computacionales que tienen en cuenta las interacciones entre las moléculas. Si
bien no estudian sistemas del tamaño de un mol de partículas, son capaces de obtener valores para un número
apreciable de partículas que permite determinar valores muy cercanos al valor medio de las propiedades
calculadas.
3
Conocida a veces como Ley de Clapeyron-Mendeleev; el primero postuló la ecuación de estado en 1834 y el
segundo determinó el valor de la constante R en 1874.
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Química General e Inorgánica I – 2do Cuatrimestre 2018 – Unidad 1
1
RT = N A m v 2 (5)
3
y por ende, que
3 3
Ec = pV = RT (6)
2 2
Esta ecuación es muy importante, porque indica que la energía cinética de
un gas ideal sólo depende de la temperatura. Esta ecuación da una interpretación
microscópica de la variable temperatura, como asociada en forma directa a la
energía cinética cuadrática media de un sistema.
La ecuación que vincula la energía cinética con la temperatura permite
obtener valores medios de las velocidades al cuadrado (velocidades cuadráticas
medias) para gases ideales. Sin embargo, no permite obtener información acerca de
las velocidades de moléculas individuales. Como se dijo anteriormente resulta
imposible conocer estos valores, pero existe una información relevante que nos da la
denominada función de distribución de velocidades.
Una función de distribución es una función que nos dice cómo están
distribuidos los valores de una dada magnitud. A modo de ejemplo, se podría
construir la función de distribución de edades de los alumnos del curso, simplemente
contando cuántos alumnos hay de cada edad.
La función de distribución de velocidades fue deducida por Maxwell y
Boltzmann (1859 y 1871). Está dada por la siguiente expresión:
m 2
3/ 2
m
p( ) 4 2
exp (7)
2kT 2kT
donde p( v ) es la probabilidad asociada a una dada velocidad .
La función se muestra cualitativamente en la Figura 2 para el nitrógeno
gaseoso, a tres temperaturas distintas. Se puede ver que al aumentar la temperatura
aumenta la probabilidad de tener velocidades mayores.
Las características más importantes de esta función son que tiende a cero
tanto para valores de velocidad cero como para valores de velocidad muy altos, que
la curva se desplaza a valores mayores de velocidad cuanto mayor es la
temperatura, y que el área bajo la curva es siempre la misma.
Un ejemplo interesante de las consecuencias de la distribución de
velocidades de un gas, es la velocidad de desplazamiento de las moléculas de
gas que componen la atmósfera. La velocidad de desplazamiento es la velocidad
mínima con que debe lanzarse un cuerpo desde la Tierra para vencer la atracción
gravitatoria de ésta. Dicho valor es 1,13x104 m s-1. Sabiendo que la raíz cuadrada de
la velocidad cuadrática media del H2(g) a la temperatura de la alta atmósfera es de
1908 m s-1 cuál de estas afirmaciones te parece que es la correcta?
a) Todas las moléculas de hidrógeno se escapan de la Tierra.
b) Ninguna molécula de hidrógeno se escapa de la Tierra.
c) Algunas moléculas de hidrógeno se escapan de la Tierra
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Química General e Inorgánica I – 1er Cuatrimestre 2018– Unidad 1
Figura 4. Esquema de las interacciones que mantienen unidas la doble hélice del
ácido desoxirribunucleico (ADN).
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Química General e Inorgánica I – 2do Cuatrimestre 2018 – Unidad 1
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I2(s) I2(g)
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Química General e Inorgánica I – 2do Cuatrimestre 2018 – Unidad 1
1.1.3 OBJETIVOS
Cuando usted termine de estudiar los contenidos de esta Unidad deberá ser capaz
de:
Reconocer distintos fenómenos químicos.
Identificar las interacciones que determinan los distintos fenómenos químicos.
Identificar las interacciones que se modifican en los distintos fenómenos
químicos.
Realizar predicciones cuantitativas acerca de la relación entre masas de
reactivos y productos consumidos/generados en un fenómeno químico.
Relacionar la energía cinética con la temperatura en forma cualitativa.
Hacer predicciones cuantitativas de energía cinética en relación a
temperatura y velocidades, para el caso de los gases ideales.
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1.1.4 BIBLIOGRAFÍA
Atkins, Jones. Principios de Química. Los caminos del descubrimiento, 3º
edición, Editorial Médica Panamericana 2007, Fundamentos.
Atkins. The Four Laws that drive the Universe, Oxford University Press, 2007.
Brown, Le May, Bursten. Química, la ciencia central, novena edición, Pearson
Prentice Hall, 2004, capítulo 1.
Hawking, Stephen. A Brief History of Time, Bantam Books, 1988
“Química computacional: simulaciones matemáticas del comportamiento de
átomos y moléculas”, E. Leiva, D.A. Estrin, Ciencia Hoy, nro especial año de
la Química, 21, 2011.
Construyendo con átomos y moléculas. Grupo Indigo. Editorial Eudeba,
Buenos Aires, 2005.
Bunge, Mario. La Ciencia. Su método y su filosofía, Ed. Panamericana, 1996
Heler, Mario. Ética y ciencia: la responsabilidad del martillo, Editorial Biblos,
Buenos Aires, 1998.
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Química General e Inorgánica I – 2do Cuatrimestre 2018 – Unidad 1
Problema 2
Un recipiente de un litro se evacua desde una presión de 740 Torr hasta 10 -6 Torr a
20 °C. Calcular:
a) la masa de aire extraída.
b) el número de moléculas que quedan en el recipiente.
Suponga que la composición volumétrica del aire es 78% N2, 21% O2 y 1% Ar y
comportamiento ideal.
Problema 3
Suponga un recipiente conteniendo un gas a 20 ºC y 1 bar. Bruscamente se eleva la
temperatura de las paredes del recipiente a 50 ºC. Al cabo de un cierto tiempo el gas
contenido en el mismo alcanza dicha temperatura. Describa microscópicamente
cómo adquiere el sistema esa temperatura.
Problema 4
Considere un recipiente de nitrógeno a 20 ºC y 1 bar, y diga en qué condiciones
experimentales debe estar un recipiente con oxígeno para que las velocidades
cuadráticas medias sean iguales.
Rta: T = 334,8 K
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Química General e Inorgánica I – 1er Cuatrimestre 2018– Unidad 1
Problema 5
Se tienen 4 recipientes idénticos de 10 dm3, conteniendo cada uno 1 mol de
nitrógeno a 27 ºC. Se realizan los siguientes cambios:
a) En el primer recipiente el gas se comprime hasta un volumen de 1 dm 3 a T
constante.
b) En el segundo recipiente se aumenta la temperatura del gas a 327 ºC a V
constante.
c) En el tercer recipiente se introduce un mol más de nitrógeno a T y V
constantes.
d) En el cuarto recipiente se agrega un mol de hidrógeno a T y V constantes.
Indicar cualitativamente qué efecto tiene cada uno de esos cambios sobre:
i) la energía cinética molecular media.
ii) la velocidad molecular media.
iii) la presión parcial de nitrógeno
iv) la presión total del sistema
Problema 7
Las curvas representan dos distribuciones de velocidades moleculares de una
misma muestra gaseosa en dos condiciones experimentales distintas A y B.
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Problema 10
El etanol (C2H5OH) se quema en el aire:
Rta: C2H5OH (l) + 3 O2 (g) →2 CO2 (g) + 3 H2O (l); 1,71.103 L de aire.
Problema 11
Considere la siguiente reacción química:
P4(s) + O2(g) →P4O10(s)
i) Balancee la ecuación.
ii) Si se parte de 1.72 g de fósforo, ¿qué cantidad de este óxido de fósforo se
obtiene? Asuma un rendimiento de 100%, y exprese el resultado en moles y en
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masa.
iii) Para discutir en clase. Experimentalmente se conoce que el rendimiento de esta
reacción no supera el 89,5%. Explique qué motivos pueden llevar a un
rendimiento menor al 100%.
Problema 12
El carburo de silicio, SiC, se conoce comúnmente como carborundum. Esta
sustancia dura, empleada comercialmente como abrasivo, se fabrica calentando
SiO2 y C a altas temperaturas:
a) ¿Qué masa de SiC puede formarse si se permite que reaccionen 3,00 g de SiO 2
y4,50 g de C?
b) ¿Cuál reactivo es el limitante y cuánto queda del reactivo en exceso suponiendo
que la reacción procedehasta consumir todo el reactivo limitante?
c) Si se hubieran obtenido 1,32 g de SiC a partir de las masas de reactivos indicadas
en a), ¿cuál hubierasido el porcentaje de rendimiento de la reacción?
Problema 13
Una sal de cobre (carbonato básico) cuya fórmula puede expresarse como
[Cu(OH)2·xCuCO3] reacciona completamente con ácido clorhídrico, produciendo
como únicos productos CuCl2 (ac), CO2(g) y H2O (l).
Si 2,000 g de la sal de cobre reaccionaron con 34,82 mL de HCl 1,000 mol.L–1, ¿cuál
es el valor de x?
Datos: Mr (Cu(OH)2) = 97,56; Mr (CuCO3) = 123,55
Rta: ii) 25 ºC, RT = 2,45 kJ/mol; 6.000 ºC, RT = 52,15 kJ/mol; 15.000.000 ºC, RT =
1,24*105 kJ/mol
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Problema 15
Las energías de sublimación de los halógenos, F2, Cl2, Br2, y I2, son 3,3, 10,2, 14,8, y
20,9 kJ/mol, respectivamente. Las energías de la unión covalente de los halógenos
F2, Cl2, Br2, y I2, son 158,78, 242,58, 192,81 y 151,09 kJ/mol, respectivamente.
Indique a qué proceso corresponden la energía de sublimación y la energía de
unión, y analice comparativamente los órdenes de magnitud de cada una.
Problema 16
La siguiente reacción química de combustión del metano en fase gaseosa ocurre de
manera espontánea, con un cambio de energía asociado de -890 kJ/mol, es decir,
liberando energía.
CH4(g) + O2(g) CO2(g) + H2O(l)
i) Balancee la ecuación.
ii) Identifique las uniones covalentes, y diga cuáles se forman y cuáles se rompen.
Por otro lado la reacción siguiente, requiere de 435 kJ/mol para ocurrir:
CH4(g) CH3(g) + H(g)
Trate de explicar las siguientes observaciones experimentales, en una primera
aproximación, en base a los valores de energía citados (retomaremos la cuestión en
la Unidad 5):
iii) El metano aislado a temperatura ambiente es estable. En cambio, en presencia
de oxígeno (y con ayuda de una chispa), el metano no es estable a temperatura
ambiente.
iv) Aproveche la ocasión, y discuta el significado químico de la palabra estabilidad.
Problema 17
Calcule la raíz cuadrada de la velocidad cuadrática media del H2 y del O2 a 20 ºC
suponiendo válida la teoría cinética de los gases ideales. Calcule el tiempo
necesario para que las moléculas recorran una trayectoria de 1 mm, y compare este
tiempo con el tiempo característico de una vibración y de una rotación.
Problema 18
Compare el tamaño de un neutrón, un átomo, una molécula pequeña, la doble hélice
del ADN y alguna célula. Puede usar como referencia el sitio web “Scale of the
Universe 2” (http://htwins.net/scale2/; se puede pasar al español haciendo click en
“Other languages” en la parte inferior de la página).
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Química General e Inorgánica I – 1er Cuatrimestre 2018– Unidad 1
1.3.1.1 OBJETIVOS
Comparar la precisión y exactitud del material volumétrico.
Aplicar conceptos básicos referentes a error de una medida.
1.3.1.2 BIBLIOGRAFÍA
D.Harris. Fdo. Análisis Químico Cuantitativo. Ed. Iberoam. (1992)
Química, R. Chang. McGraw-Hill, 6a. ed (1999) o 4a ed. (1992)
o “Introducción al trabajo experimental”, (documento que puede
descargar del campus virtual campus.exactas.uba.ar, entrando en la
materia, y en la sección material adicional de laboratorio)
1.3.1.3 INTRODUCCIÓN
Todos los instrumentos de medición tienen algún tipo de escalas para medir
cantidades. Los fabricantes en general certifican ciertos límites de tolerancia con
respecto a la cantidad verdadera; por ejemplo, una pipeta aforada de 10 ml está
certificada para verter (10,00 0,02) ml si se usa adecuadamente.
La calibración es el proceso de determinar la cantidad real que corresponde a
la cantidad indicada en la escala del instrumento.
Todo el material volumétrico está calibrado a una temperatura especificada, y
para utilizarse de una manera determinada. La temperatura influye en el calibrado de
dos formas: en primer lugar, porque el volumen ocupado por la masa de un líquido
varía con ésta, y en segundo lugar, porque el volumen del material volumétrico es
variable, debido a la tendencia del vidrio a dilatarse o a contraerse en función de la
temperatura. Es por eso que algunas piezas de vidrio vienen rotuladas con la
temperatura a la cual se deben utilizar.
Cuando se desea la máxima exactitud posible en un determinado análisis, es
necesario calibrar el material volumétrico que se emplea. A causa de la modificación
del volumen de los líquidos y del vidrio con los cambios de temperatura se deben
volver a calibrar los materiales volumétricos cuando vayan a utilizarse a temperatura
diferente de aquella para la que fueron calibrados. Además, el material volumétrico
puede degradarse por el uso y la mala manipulación, es por esto que deberá ser
periódicamente calibrado. (Esto no significa que cada vez que se necesita
medir algo haya que realizar la medida 10 veces y hacer un tratamiento
estadístico de los datos, sino que el material calibrado tiene cierta
confiabilidad en la medida, es decir que cuando se mida se va a tener un cierto
error en la medida).
La calibración es el conjunto de operaciones que establecen la relación entre
el volumen contenido o dispensado y el volumen indicado por el instrumento. El
calibrado se realiza determinando la masa de agua vertida por el recipiente o
contenida en él, y utilizando la densidad de ese líquido para convertir masa en
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Química General e Inorgánica I – 1er Cuatrimestre 2018– Unidad 1
x i
x i 1
Cáluculo de la media: N
(x i x) 2
s i 1
4. Utilice las rectas dibujadas más abajo para ubicar en cada una de ella los valores
promedios obtenidos ( V ). Al valor promedio súmele y réstele la desviación estándar
(s) y márquelos en la misma recta. Compare la amplitud del intervalo
correspondiente a ±s para los distintos casos. Discuta acerca de la precisión y
exactitud de cada material. Evalúe la asignación de incertezas para el material de
medida por el criterio de la mínima división / 2.
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9,50
10,00
10,50
9,50
10,00
10,50
9,50
10,00
10,50
9,50
10,00
10,50
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1.3.2.2 INTRODUCCIÓN
El sulfato de cobre cristaliza como una sal pentahidratada de color azul:
CuSO4.5H2O. El producto comercial tiene como impurezas principalmente sales
solubles de Fe(II) y sustancias insolubles en agua (arena, polvo, etc.). En esta
práctica se purificará el sulfato de cobre industrial eliminando la fracción insoluble
por filtración y luego los iones Fe(II) por conversión a Fe(III) y consecuente
solubilización de los mismos.
Los iones Fe(II) tienen prácticamente el mismo tamaño que los iones Cu(II)
(~0,75 Å de radio iónico). Por este motivo, en el proceso de formación de los
cristales de CuSO4.5H2O, los iones Fe(II) pueden incorporarse a la red cristalina,
reemplazar a los iones Cu(II) y mantenerse como impureza. Este inconveniente se
resuelve disolviendo la muestra en agua caliente, oxidando las impurezas de Fe(II) a
Fe(III) y luego cristalizando nuevamente el sulfato de cobre por enfriamiento lento de
la solución. La ecuación que representa la oxidación del hierro es:
Fe2+ Fe3+ + e-
El electrón “liberado” durante el proceso de oxidación del Fe(II) debe ser
captado por otra especie (capaz de aceptar el electrón) que pasará a su forma
reducida, en este caso agua oxigenada en medio ácido:
H2O2 + 2H+ + 2e- 2H2O
El agua oxigenada no es capaz de oxidar a los iones Cu(II).
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Química General e Inorgánica I – 1er Cuatrimestre 2018– Unidad 1
1.3.2.3.2 Purificación
1. Medir con probeta 70 ml de agua destilada, transferir a un vaso de
precipitados de 250 ml, hacer una marca para indicar el nivel del líquido y
volver el líquido a la probeta.
2. Pulverizar por trituración en un mortero suficiente masa de sulfato de cobre
comercial para pesar luego 50 g del mismo con balanza granataria.
3. Pesar 50 g de muestra en el vaso de precipitados previamente marcado, en la
balanza granataria.
4. Agregar agua destilada hasta la marca.
5. Calentar suavemente a ebullición agitando con varilla de vidrio hasta lograr la
disolución total del sólido.
6. Reponer el agua evaporada para mantener el nivel de líquido constante.
7. Agregar, con cuidado, 10 ml de agua oxigenada 10% en H2SO4 3 N,
manteniendo la ebullición suave. Terminada la adición del oxidante, proseguir
la ebullición durante 2 minutos para eliminar el exceso. Paralelamente, invertir
un embudo Buchner dentro de un vaso de precipitados o cristalizador de
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Temperatura Solubilidad
(°C) del CuSO4.5H2O
(g/100 g de
solución)
0 18,20
10 21,41
20 24,46
30 28,11
40 30,83
50 34,25
60 38,48
80 46,25
100 54,12
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Objetivos:
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A. Tabla de datos
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C. Observaciones
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....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
D. Conclusiones
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
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....................................................................................................................................................
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D. Bibliografía
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Objetivos:
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Precipitados:……………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………..
Filtrado:…………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………..
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