UN ESTUDIO DE ATENUACIÓN METALICA SOBRE RESIDUOS DE ROCA RECOGIDA

DESDE EL DESTINO DEL ESTE, ANTAMINA MINE, PERÚ: A

ENFOQUE MINERALÓGICO Y GEOQUÍMICO COMBINADO

Laura Laurenzi, K. Ulrich Mayer y Roger Beckie

Departamento de la Tierra, Océano y Ciencias Atmosféricas, Universidad de British Columbia,

Canadá

ABSTRACTO

En este estudio evaluamos la influencia de los minerales secundarios en la atenuación de

metales utilizando un conjunto de pruebas geoquímicas y mineralógicas en tres muestras
recolectadas de diferentes profundidades en el vertedero este, mina Antamina en Perú. El
contenido elemental a granel y la mineralogía se determinan mediante el análisis de trazas
metálicas mediante espectrometría de masas de plasma acoplado inductivamente (ICP-MS)
después de la digestión y la difracción de rayos X (XRD), respectivamente. Un procedimiento
de extracción secuencial (SEP) se utiliza para identificar las fases asociadas con los metales. La
mineralogía óptica y el electrón de barrido / microscopía electrónica de retrodispersión (SEM /
BSE) se utilizan para identificar fases minerales secundarias, elementos asociados con los
minerales secundarios y el modo de aparición de los minerales secundarios.

La precipitación de fases solubles de ácido débil y la sorción / co-precipitación con fases

reducibles amorfas son los mecanismos de atenuación predominantes para los metales
estudiados (es decir, arsénico, cobre, plomo, molibdeno y zinc). El cobre, el plomo y el zinc
están asociados con fases solubles de ácido débil y fases reducibles. El arsénico y el molibdeno
están asociados con fases reducibles. Los óxidos de hierro son las fases reducibles
predominantes que forman revestimientos alrededor de sulfuros y minerales de silicato, o
granos minerales discretos. Los carbonatos / sulfatos metálicos (con contenido variable de Cu y
Zn) y los silicatos de zinc son las fases solubles en ácido débil predominantes que forman
recubrimientos en carbonatos de calcio y granos de silicato, o como granos minerales
discretos. Este enfoque mineralógico y geoquímico combinado dilucida la naturaleza de los
minerales secundarios y los procesos asociados de atenuación de metales.

Palabras clave: atenuación del metal, roca residual, geoquímica, mineralogía.

INTRODUCCIÓN

La roca de desmonte a menudo contiene minerales de sulfuro que se oxidan cuando se

exponen al oxígeno y al agua. Sin suficiente capacidad de amortiguamiento de minerales de
carbonato en la roca de desecho, pueden desarrollarse condiciones ácidas que conducen al
drenaje de rocas ácidas (ARD); sin embargo, si la roca de desecho contiene suficientes
minerales de carbonato para amortiguar la acidez generada por la oxidación de sulfuros, las
condiciones neutrales pueden persistir y dar como resultado un drenaje de roca neutral (NRD).
Las concentraciones de metales disueltos difieren en ARD y NRD porque la movilidad del metal
es altamente dependiente de pH. En ARD, Al, Fe, Cu, Pb, Zn, Cd, Mn, Co y Ni son generalmente
móviles (Al et al., 2000), mientras que en NRD metales que se hidrolizan débilmente como Zn,
Ni o oxianión formando tales como Mo, As, Se y Cr son generalmente móviles (Price, 2009).
Esto se debe a que en NRD, los metales traza catiónicos pueden ser secuestrados en fases
minerales secundarias y absorbidos en metal (oxi) hidróxidos y minerales de arcilla (Smith,
1999; Al et al., 2000). Los oxianiones son más móviles en NRD porque la sorción en óxidos de
hierro aumenta a medida que el pH cae por debajo del punto neutro. Por lo tanto, los
minerales secundarios son un control importante sobre la calidad del agua que emana de los
materiales de desecho (van der Sloot y van Zomeren 2012; Al et al., 2000). Comprender los
mecanismos que atenúan los metales de la roca estéril es esencial para las predicciones
confiables de la calidad del agua (Mayer et al., 2003; Al et al., 2000). El objetivo de este estudio
es identificar los minerales secundarios y los procesos que atenúan los metales mediante el
examen de muestras recolectadas en el basurero operativo a gran escala, el vertedero este en
la mina Antamina, Perú. Los resultados de este estudio se pueden comparar con los resultados
de laboratorio y pruebas a menor escala también realizadas con material de roca estéril de
este sitio.

METODOLOGÍA

Sitio del proyecto y colección de muestra

El depósito de Antamina es un skarn de cobre, zinc y molibdeno formado por la intrusión de

monzonita de cuarzo en piedra caliza (Lipten y Smith, 2004, Love et al., 2004; Redwood, 1999).
Los desechos se subdividen en clases según los criterios resumidos en la Tabla 1. El East Dump,
el foco de este estudio, recibe todas las clases de desechos de roca y, por lo tanto, es
geoquímicamente heterogéneo.

Tabla 1 Sistema de clasificación de desechos de roca de Antamina

Descripción de clase Zn como sulfuro

A (Exo, Endo) skarn, intrusivo, hornfels, Mármoles Piedra caliza> 1500 ppm> 400 ppm> 3%

B Hornfels, mármol, piedra caliza 700-1500 ppm N / A <2-3%

C Hornfels, mármol, piedra caliza <700 ppm <400 ppm <2-3%

Las muestras de roca estéril utilizadas para este estudio se obtuvieron de dos perforaciones en
el sitio BH-1 perforado utilizando un equipo de perforación de circulación inversa. En el
momento de la perforación, el material más profundo en East Dump había estado en
funcionamiento durante más de diez años, mientras que el material más superficial durante
más de 5 años. Se recogieron muestras compuestas de material de roca estéril (a intervalos de
1,5 m) y se tamizaron usando una malla de 2 mm (# 10). Dieciséis muestras se caracterizaron
inicialmente por contenido elemental masivo, Difracción de rayos X (DRX) y procedimiento de
extracción secuencial (SEP), cuyos resultados se utilizaron para centrar las pruebas de
microscopía electrónica de barrido / retroseñal (SEM / BSE) en tres muestras. Los resultados
de las pruebas geoquímicas y mineralógicas en las tres muestras se discuten aquí.

Marco de prueba

El contenido elemental masivo de las muestras se determinó usando análisis de ICP-MS

después de una digestión de 4 ácidos por SGS en Vancouver, Canadá. XRD se usó para
identificar minerales cristalinos. Los datos de XRD se recogieron usando un Difractómetro de
Enfoque Bruker D8 con un paso de escaneo de 0.029 2θ y un tiempo de recuento de 100.1 s /
sobre un rango de 3-80 2θ. Mientras que XRD es útil para las fases minerales cristalinas, XRD
no puede identificar minerales por debajo de ~ 1% de abundancia o aquellos que son amorfos
o nanocristalinos. En consecuencia, el procedimiento de extracción secuencial (SEP) propuesto
por Hall et al. (1996) (Tabla 2) se utilizó para identificar las fases secundarias predominantes y
los mecanismos de atenuación para As, Cu, Mo, Pb y Zn.

Tres muestras que mostraron elevadas concentraciones de metales en el SEP fueron

investigadas con más detalle. Las secciones delgadas de estas tres muestras se prepararon y
examinaron usando microscopía de luz transmitida / reflejada en la que se seleccionaron
granos minerales individuales para obtener imágenes de SEM / BSE y análisis de espectros de
dispersión de electrones (EDS). Para el análisis SEM / BSE, las secciones delgadas se
recubrieron con carbón evaporado y se examinaron en un Philips XL30 SEM equipado con el
sistema de microanálisis Bruker Quantax 200 y el detector de silicio XFLASH 4010 Drift. El
análisis semicuantitativo del EDS arrojó un porcentaje en peso (% en peso) de elementos
asociados con los minerales secundarios.

(Hall et al., 1996)

Método de fases pasó a paso (1)

1 batido de agua desionizado soluble en agua de 50 ml durante 1 ha temperatura ambiente

2 Agitador débilmente intercambiable (2) 40 ml de sacudida de MgCl2 1M durante 1 hora a

temperatura ambiente

3 Ácido débil soluble en ácido 20 ml de CH3COONa 1M (acetato de sodio) a pH 5 en agitación

para

Centrífuga de 6 horas durante 10 minutos Repita el paso

4 fases reducibles amorfas 20 ml de NH2OH * 0,25 M * HCl (hidrocloruro de hidroxilamina)

en 0,25 HCl coloque en un baño de agua a 60⁰C durante 2h

cada 30min

vórtice contenido Repetir Paso pero calentar por solo 30

minutos

5 fases reducibles cristalinas 30 ml de NH2OH 1 M * HCl (hidrocloruro de hidroxilamina)

en un 25% de CH3COOH (ácido acético) colocar en un baño

de agua a 90⁰C

3h, agite vórtice cada 20 min Repita el paso pero caliéntelo

solo por 1.5

horas

6 Fases Residuales 4 - Digesto Acido (3)

NOTAS:

(1) Los pasos 3 - 5 se repiten usando la misma relación de sólidos líquidos (LSR). Los lixiviados
se analizan por separado y las concentraciones se suman.

(2) Paso débilmente sorbido / intercambiable tomado de (Tessier et al., 1979)

(3) La fracción residual se determinó mediante digestión de 4 ácidos en SGS, Burnaby (BC,
Canadá)

Resultados

De los registros litológicos producidos en el momento de la perforación (no se muestra), las

muestras BH-1s (1.5 - 3.0) y BH-1d (90.0 - 91.5) están compuestas principalmente por litologías
de diópsido de mármol y mármol. Ambas muestras contienen algo de skarn, mientras que BH-
1d (90.0 - 91.5) también contiene alguna roca intrusiva ígnea. BH-1d (19.5 - 21.0) es
predominantemente ígneo intrusivo, con algo de mármol.

El contenido elemental masivo de As, Cu, Mo, Pb y Zn se presenta en la Tabla 3. Entre las tres
muestras, BH-1s (1.5 - 3.0) tiene el mayor contenido de Mo y Pb y BH-1d (19.5 - 20.0) y BH-1d
(90.0 - 91.5) tienen mayor Cu y Zn. El arsénico total es más alto en BH-1d (90.0 - 91.5).

Tabla 3 Concentraciones totales de metal para elementos seleccionados

Unidades BH-1s (1.5 - 3.0) BH-1d (19.5 - 21.0) BH-1d (90.0 - 91.5)

As ppm 104 49 118

Cu ppm 1340 5740 5530

Mo ppm 468 104 73, 3

Pb ppm 2080 195 593

Zn ppm 674 4900> 10000

En general, la mineralogía primaria de las muestras es consistente con la litología primaria de
las muestras, que incluye cuarzo, ortoclasa, albita, biotita, actinolita y calcita en todas las
muestras. Diopsido, granates y vesuvianita se encontraron adicionalmente en muestras de
diopside y skarn de mármol, BH-1s (1.5 - 3.0) y BH-1d (90.0 - 91.5). La Tabla 4 resume el sulfuro
y la mineralogía secundaria de las muestras determinadas a partir de XRD. Los minerales
secundarios que se observan en el XRD son clorita, yeso, smithsonita, otavita, wulfenita y
hemimorfita. Además, había un fuerte fondo amorfo en los patrones de difracción, indicativo
de minerales amorfos, tales como óxidos de hierro e hidróxidos de aluminio. Aunque el
hemimorfito es un mineral secundario que podría formarse en el vertedero debido a la erosión
del Zn que contiene sulfuros, también es parte de la mineralización supergénica del depósito
Antamina (Comunicación personal 2013, L. Plascencia). La wulfenita encontrada en la XRD de
muestras del sitio BH-1 (no se muestra aquí) confirma el trabajo previo utilizando lotes y
experimentos de campo que indican que la precipitación de Mo es probable en forma de
wulfenita (Hirsche et al., 2012; Conlan 2009).

Tabla 4 Mineralogía según lo determinado por XRD

Mineral Chemical Formula BH-1s

(1.5 - 3.0) BH-1d

(19.5 - 21.0) BH-1d

(90.0 - 91.5)

SULFIDES

Pirita Molibdenita Calcopirita

MINERALES SECUNDARIOS

Clorita

Gypsum Smithsonite Otavite Hemimorphite Amorphous Background

FeS2

MoS2

CuFeS2

(Mg, Fe) 3 (Si, Al) 4O10 (OH2 • (Mg, Fe) 3 (OH) 6

CaSO4

ZnCO3

CdCO3

Zn4Si2O7 (OH) 2 • H2O

n/A

n/A
Procedimiento de extracción secuencial

La Figura 1 presenta los resultados de SEP para As, Cu, Mo, Pb y Zn. Solo se encontraron Ca y S
en la etapa de lixiviación soluble en agua (paso 1) e indican que el yeso es la única fase soluble
en agua. La Tabla 5 presenta el rango en concentraciones extraídas (en μg) para los pasos 2 a 5
de SEP y el% extraído para cada paso en comparación con la cantidad total extraída de los SEP.
De la Tabla 5, las fases solubles de ácido débil y las fases reducibles amorfas se consideran
mecanismos de atenuación para Cu, Pb y Zn, y se considera que las fases reducibles tienen
algún control atenuante sobre As y Mo.

Figura 1 Resultados de extracción secuencial para elementos seleccionados en μg como

lixiviados de una muestra de 1 g. Cada sub figura tiene la misma escala a menos que se indique
lo contrario con el texto rojo

Tabla 5 Resultados de SEP en ppm y% para los pasos 2 – 5

Notas:

(1)% extraído en comparación con el total extraído de todos los pasos de la SEP

(2) DL - indica que las concentraciones estaban por debajo del límite de detección y que la masa
extraída no se calculó

Imágenes de microscopía óptica y SEM / BSE

Fases solubles de ácido débil

Las Figuras 2 a 4 de la Figura 4 presentan microscopía de luz transmitida y imágenes de SEM /

BSE para granos minerales sospechosos de contribuir al Cu y Zn encontrados en la etapa de
lixiviación soluble de ácido débil. El carbono se incluye en los análisis semicuantitativos en estas
figuras porque se sospecha que estos minerales secundarios son carbonatos o sulfatos o alguna
mezcla de carbonato / sulfato y que el recubrimiento de carbono utilizado en la preparación del
método no contribuiría significativamente a los resultados. La Figura 2 muestra dos
revestimientos minerales distintos, un carbonato de Zn / Cu negro oscuro y un carbonato /
sulfato de Cu / Zn azul / verde que recubren un grano mineral de silicato / carbonato. La Figura
3 muestra un mineral de carbonato de Cu / Zn asociado con hemimorfita. La Figura 4 muestra
un grano mineral de carbonato discreto de Zn / Cu. No se encontró un mineral secundario
soluble en ácido débil con asociación Pb, aunque los resultados del lixiviado de SEP indican que
este es un mecanismo potencial de atenuación para Pb. Estos resultados indican que se está
formando más de una fase soluble en ácido débil Cu / Zn. Además, hemimorfita (Zn4Si2O7 (OH)
2 • H2O) disuelta en el ácido débil utilizado para este paso (Laurenzi, no publicado).
Figura 2 A) Fotografía de luz transmitida polarizada en el plano de mineral de silicato / calcita
con recubrimiento de minerales secundarios negro y azul / verde. B) Imagen SEM / BSE del
mismo mineral: 1) análisis mineral semicuantitativo negro; 9% en peso de Cu, 28% en peso de
Zn, 22% en peso de O, 8% en peso de C, 0,2% en peso de S; 2) análisis semicuantitativo mineral
azul / verde; 46% en peso de Cu, 1,5% en peso de Zn, 15% en peso de O, 5% en peso de C, 6%
en peso de S

Figura 3 A) Fotografía de luz transmitida polarizada en el plano del mineral de silicato de zinc
(hemimorfita) con recubrimiento de mineral secundario azul / verde. B) Imagen SEM / BSE de
mineral: 1) Análisis semicuantitativo de hemimorfita; 50% en peso de Zn, 16% en peso de O, 9%
en peso de Si, 2% en peso de C. 2) análisis semicuantitativo en azul / verde mineral; 42% en peso
de Cu, 13% en peso de Zn, 23% en peso de O, 9% en peso de C
Figura 4 A) Fotografía de luz transmitida polarizada en el plano del mineral. B) Imagen SEM / BSE
del mismo mineral: 1) análisis mineral semicuantitativo; 18% en peso de Cu, 32% en peso de Zn,
18% en peso de O, 10% en peso de C

Fases reducibles amorfas

Las fases reducibles predominantes son óxidos de hierro. La Figura 5 a la Figura 6 presentan
imágenes de luz transmitida y SEM / BSE para óxidos de hierro encontrados en las muestras. Los
óxidos de hierro se forman como recubrimientos alrededor de minerales de sulfuro, minerales
de silicato y como granos minerales discretos (no se muestran aquí). Se encontraron óxidos de
hierro en todas las muestras y contenían concentraciones variables de Cu (0,0% en peso - 2,0%
en peso), Pb (0,0% en peso - 4% en peso) y (1% en peso - 7% en peso) de Zn. Se determinó que
el óxido de hierro en la Figura 6 tenía 0,1% en peso. % Mo.

Aunque las asociaciones As no se identificaron utilizando SEM / BSE, los resultados del SEP
indican que la concentración de As y Mo puede estar por debajo de los límites de detección del
instrumento SEM / BSE. Se supone que la sorción y la coprecipitación en estas fases reducibles
es uno de los mecanismos de atenuación para estos metales.
Figura 5 A) Fotografía de luz transmitida polarizada en el plano de mineral de pirita con
recubrimientos de óxido de hierro. B) Imagen SEM / BSE del mismo mineral. Análisis
semicuantitativo de óxido de hierro 1) 28% en peso de Fe, 21% en peso de O, 1% en peso de Zn,
4% en peso de Pb

Figura 6 A) Fotografía de luz transmitida polarizada en el plano de hemimorfita de recubrimiento

de óxido de hierro (mineral blanco). B) Imagen SEM / BSE del mismo mineral. Análisis
semicuantitativo de óxido de hierro 1) 41% en peso de Fe, 26% en peso de O, 8% en peso de Zn,
2 en peso % Cu, 2 wt. % Pb, 0.01 wt. % Mo

DISCUSIÓN

El marco de prueba geoquímico y mineralógico muestra que las fases reducibles amorfas y
solubles en ácido débil son los procesos de atenuación predominantes para Cu, Pb y Zn. Las
principales fases solubles de ácido débil son de cobre y zinc; sin embargo, su composición
determinada por SEM / BSE no es indicativa de una sola fase mineral. Esto es compatible con las
conclusiones de la báscula experimental de campo, que identificaron un precipitado azul
(principalmente sulfato de cobre amorfo) que contenía algo de malaquita en una pila compuesta
de material intrusivo de clase A (Peterson 2014). Se requiere más trabajo para determinar la
mineralogía de estas fases solubles de ácido débil. Hemimorfita, potencialmente un mineral
secundario que se formó en el vertedero este, también se debe considerar una fase soluble de
ácido débil en la que se atenúa el Zn. Las principales fases reducibles son óxidos de hierro y
pueden contener tanto como 2.0% en peso de Cu, 4% en peso de Pb y 7% en peso de Zn. La
variabilidad en los metales asociados con los óxidos de hierro se considera que se debe a las
diferencias en el contenido total de metal en la roca de desecho, los patrones de flujo dentro de
la pila y la velocidad de liberación de estos metales desde la roca de desecho. Las bajas
concentraciones de As y Mo están asociadas con las fases reducibles disueltas en los lixiviados
SEP. Porque estas asociaciones no se identificaron en la investigación SEM / BSE posiblemente
debido a su bajo contenido. Mientras que para Mo, la sorción en óxidos de hierro, según lo
determinado por las investigaciones SEP y SEM / BSE, y la precipitación de wulfenita, identificada
por XRD, son los probables procesos de atenuación. En base a los resultados de la SEP, se
esperaba una fase soluble en ácido débil portadora de plomo, pero no se identificó en las
investigaciones mineralógicas y de SEM / BSE. Se requiere más trabajo para identificar el
mecanismo de atenuación del plomo. Las asociaciones metal / mineral observadas en este
estudio se consideran los resultados de las aguas intersticiales altas en Zn y Cu y SO4 y CO3, de
los cuales los minerales que contienen Cu-Zn están precipitando. Debido a la presencia de calcita
en las muestras, se sospecha que el pH del agua es casi neutro, lo que limita la sorción de As y
Mo.

CONCLUSIÓN

Este trabajo se enfocó en 3 muestras recolectadas desde la profundidad en una pila de roca de
desecho operacional. Este estudio resalta el beneficio de las investigaciones detalladas
mineralógicas y geoquímicas para restringir las fases y los procesos de atenuación de metales.
Es importante examinar las muestras recolectadas en el campo para respaldar las inferencias
hechas a partir de pruebas de laboratorio.

Los resultados de las investigaciones de SEP, microscopía y SEM / BSE indican que la
precipitación de fases solubles de ácidos débiles y la sorción sobre fases reducibles amorfas son
el mecanismo de atenuación predominante para Cu, Pb y Zn. Cu y Zn están asociados junto con
concentraciones variables en fases solubles de ácido débil. Las pruebas de SEP muestran que Pb
se atenúa en una fase soluble de ácido débil; sin embargo, esta fase no se identificó en el trabajo
de mineralogía o SEM / BSE. Las pruebas SEP indican que As está asociado con fases reducibles.
Los lixiviados de SEP y las pruebas de XRD indican que la atenuación de Mo es a través de la
absorción sobre óxidos de hierro y la precipitación de wulfenita, respectivamente.

EXPRESIONES DE GRATITUD

El financiamiento para este Proyecto fue provisto en parte por la Compañía Minera Antamina.
Muchas gracias a Bevin Harrison de Antamina por su tiempo y esfuerzo al revisar esta
presentación; así como a Celedonio Aranda, Edsael Sánchez y Bartolome Vargas por su excelente
soporte técnico y de campo en Antamina. Un agradecimiento especial a mis supervisores Roger
Beckie y K. Ulrich Mayer y mis cohortes Elliot Skierszkan, María Eliana Lorca Ugalde, Melanie St.
Arnault y Daniele Pedretti por su ayuda en la recopilación de muestras, el apoyo y las críticas
reflexivas.

Referencias

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K. Ulrich Mayer, C. A. Aranda, Luis A. Rojas Bardón y Raúl Jamanca Castañeda. 2012. "Células de
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