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UNIVERSIDAD DE ORIENTE.
NÚCLEO MONAGAS
ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEO.
MATURÍN / MONAGAS / VENEZUELA.
Curso Gasotecnia
Unidad I
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Programa de la Unidad
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Índice Página
Portada 01
Programa Unidad 02
Índice 03
Caracterización del Gas Natural 08
Orígenes de los Hidrocarburos 09
Trampas de Hidrocarburos 09
Trampas Estructurales 09
Trampas Estratigráficas 09
Trampas Mixtas 09
Tipos de Yacimientos de Hidrocarburos 10
Yacimientos de Petróleo 10
Yacimientos de Gas- Petróleo 10
Yacimientos de Condensado 10
Yacimientos de Gas Seco 10
La Historia del Gas Natural en Venezuela 11
Composición del Gas Natural 11
Clasificación del Gas Natural en Relación a los Cambios Orgánicos 11
Composición Básica del Gas Natural 12
Composición Real de un Yacimiento 13
Impurezas del Gas Natural 13
Clasificación del Gas Natural En función de la Composición 14
Gas Ácido 14
Gas Dulce 15
Gas pobre o Gas Seco 15
Gas Rico o Gas Húmedo 15
Gas condensado 15
Gas asociado 16
Gas no asociado 16
Gas Hidratado 16
Gas Anhidro 16
Utilidad Industrial del Gas Natural 16
Fabricación de Cerámicas 16
Industria del Vidrio 16
Industria Textil 17
Industria Química 17
Industria del Cemento 17
Nuevas Tecnologías de Gas Natural 18
Subproductos del Gas Natural 19
Gas Natural Licuado (GNL) 19
Líquidos del Gas Natural (LGN) 19
La Gasolina Natural (GN) 20
Determinación del Octanaje de la Gasolina 21
Procesos Para el Mejoramiento de la Gasolina 21
Procesos Para Mejorar la Gasolina Natural 23
Gasolina Comercial 23
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98,0
c.- Trampas Mixtas: Son aquellas originadas por una combinación de pliegues y/o
fallas con cambios de porosidad de las rocas.
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Roca Madre (este es el material donde se forman los hidrocarburos), son los
depósitos donde se acumularan los hidrocarburos, y donde pueden ser
posteriormente extraídos del subsuelo.
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Composición Básica del Gas Natural: La composición básica del gas natural
indica que es una mezcla de hidrocarburos constituido principalmente por metano
(CH4), que se encuentra en yacimientos en solución o en fase gaseosa con el
petróleo crudo, que en este caso se denomina gas asociado, o bien, en
yacimientos que no contienen petróleo, que en este caso es gas no asociado. Se
considera que el gas natural es uno de los combustibles más limpios, que produce
principalmente C02 en forma de gas y vapor de agua y pequeñas cantidades de
óxidos de nitrógeno cuando se quema.. En el cuadro 1 se indica la composición y
porcentajes molares que puede tener una muestra de Gas natural
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El gas natural puede contener pequeñas cantidades de helio (He), el cual, por su
incombustibilidad, es de mucha utilidad en la aeronáutica para llenar globos
aerostáticos En algunos yacimientos de gas natural se determina que contiene
pequeños porcentajes de hidrocarburos, pero contiene hasta un 90% de C0 2, gas
que tiene una gran utilidad en la fabricación de bebidas gaseosas, en la industria
química y en otras aplicaciones industriales, y se le denomina” hielo seco”. Pero,
en términos generales se puede señalar que la composición del gas natural esta
dominada por hidrocarburos de la serie parafínica.
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Componente Gas Seco Gas Húm Gas Cond Petróleo Vol Petróleo N
C1 96,00 90,00 75,00 60,00 48,83
C2 2,00 3,00 7,00 8,00 2,75
C3 1,00 2,00 4,50 4,00 1,93
nC4-iC4 0,50 2,00 3,00 4,00 1,60
nC5-iC5 0,50 1,00 2,00 3,00 1,15
C6 ------- 0,50 2,50 4,00 1,59
C7+ ------- 1,50 6,00 17,00 42,15
MC7+ -------- 115 125 180 225
a.- Gas Ácido. Este en un gas .cuyo contenido de sulfuro de hidrógeno (H2S) es
mayor que 0,25 granos por cada 100 pies cúbicos normales de gas por hora(> de
0,25 granos/100 PCNH). En este caso las condiciones normales están en el
Sistema Británico de Unidades La cantidad señala equivale a cuatro partes por
millón, en base al volumen (4 ppm,V de H 2S. En el Sistema Británico de Unidades
este significa, que hay 4 lbmol de H 2S/1x106 lbmol de mezcla. La GPSA, define a
un gas ácido como aquel que posee más de 1,0 grano/100 PCN o 16 ppm,V de
Sulfuro de Hidrógeno (H2S).
Si el gas esta destinado para ser utilizado como combustible para rehervidores,
calentadores de fuego directo o para motores de compresores puede aceptarse
hasta 10 granos de H2S/100 PCN. La norma 2.184 válida para tuberías de gas,
define a un gas ácido como aquel que contiene más de 1 grano de H 2S/100 PCN
de gas, lo cual equivale a 16 ppm,V de (H2S).
3.- Disulfuro de Carbono (CS2). Este componente sin tomar en cuenta que
participa en las reacciones de corrosión es también altamente tóxico para los.
seres humanos, como es también altamente nocivo para el medio ambiente, por lo
que hay extremar las precauciones cuando se trabaja con este componente, ya
que puede causar graves problemas de salud, y/o ambiental.
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En términos generales, se considera que un gas es apto para ser transportado por
tuberías, cuando contiene 4 ppm,V¿ de, H2S; de 3% de C02.y 6 a 7 lb de
agua por millones de pies cúbicos normales de gas (MM de PCN de gas).
b.- Gas Dulce Este es un gas que contiene cantidades de Sulfuro de Hidrógeno
(H2S), menores a cuatro (4) partes por millón en base a volumen (4 ppm, V) y
menos de 3% en base molar de Dióxido de Carbono (C02).
c.- Gas pobre o Gas seco.Este es un gas natural del cual se han separado el
GLP (gases licuados del petróleo) y la gasolina natural. El gas seco, esta
constituido fundamentalmente de metano y etano. Por lo general se inyecta a los
yacimientos, o se usa en la generación de hidrógeno (H 2). La composición
fundamental alcanza valores de un 85-90% en metano, debido a su composición
se puede utilizar directamente como Combustible, para lo cual es necesario
mantener una presión de yacimiento, parámetro que varíen de acuerdo a la
localización del gas en el subsuelo. En los yacimientos de gas seco. La mezcla de
hidrocarburos permanece en fase gaseosa a condiciones de yacimientos y de
superficie, y la producción de líquidos solo se alcanza a temperaturas criogénicas.
d.- Gas Rico o Gas Húmedo. Este es un gas del cual se pueden obtener una
riqueza líquida de hasta 3 GPM (galones por mil pies cúbicos normales de gas) No
existe ninguna relación con el contenido de vapor de agua que pueda contener el
gas. En los yacimientos de gas húmedo existe mayor porcentaje de componentes
intermedios y pesados que en los yacimientos de gas seco. La mezcla de
hidrocarburos permanece en estado gaseoso en el yacimiento, pero al salir a la
superficie cae en la región de dos fases formándose una cantidad de
hidrocarburos líquido del orden de 10 a 20 BN / MM PCN. Este parámetro llamado
riqueza líquida es de gran importancia, para la comercialización del gas natural,
ya que los líquidos producidos son de poder de comercialización
e.- Gas condensado: Este gas se puede definir con un gas con líquido disuelto. El
contenido de metano es de (C1)> a 60% y el de Heptanos y compuestos más
pesados (C7+) alcanza valores mayores a 12,5% (< 12,5%). La mezcla de
hidrocarburos a las condiciones iniciales de presión y temperatura se encuentra en
fase gaseosa o en el punto de rocío. El gas presenta condensación retrógrada
durante el agotamiento isotérmico de la presión, proceso que en la mayoría de los
casos puede representar algún problema en la comercialización de estos
yacimientos. En vista que los primeros hidrocarburos que se quedan, son los más
pesados. Lo que significa que el fluido que alcanza la superficie lo hace sin, una
gran cantidad de los elementos pesados. Además, por el hecho que los
hidrocarburos pesados se acumulen en la formación obstaculizan el libre
desplazamiento del fluido, en su viaje hacia la superficie. En su camino al tanque
de almacenamiento, el gas condensado sufre una fuerte reducción de presión y
temperatura penetrando rápidamente en la región de dos fases para llegar a la
superficie con características bien específicas, las cuales permiten en tratamiento
del fluido. Existir lugares en la República Bolivariana de Venezuela, como es el
Caso de Anaco, donde existen una gran cantidad de estos yacimientos.
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f.- Gas asociado. Este es un gas natural que se ha extraído de los yacimientos
junto con el petróleo, partiendo del postulado que donde hay petróleo, hay gas.
Más del 90% de las reservas de gas natural del país es de gas asociado. Se
considera que en los yacimientos se forman capas de gas.
g.- Gas no asociado Este es un gas que solo esta unido con agua en yacimientos
de gas seco. En los yacimientos de gas seco la mezcla de hidrocarburos
permanece en fase gaseosa a condiciones de yacimiento y superficie. Sin
embargo, en algunas oportunidades se forma una pequeña cantidad de líquidos, la
cual no es superior a diez barriles normales de hidrocarburos líquido por millón de
pies cúbicos normales de gas (10 BN/ MM PCN). El gas esta compuesto
principalmente por metano (C1), compuesto que alcanza una concentración
porcentual mayor a 90%, con pequeñas cantidades de pentanos y compuestos
más pesados (C5+ 1%. La obtención de líquidos del gas producido solo se
alcanza a temperaturas criogénicas.
h.- Gas Hidratado: Este es un gas que tiene más de siete libras de agua por cada
millón de pies cúbicos normales de gas ( 7lbdeAgua / MMPCN , lo que indica que el
gas deberá de ser sometido al proceso de deshidratación, para poder
comercializarlo.
i.- Gas Anhidro: Este es un gas que no tiene menos cantidad de vapor de agua,
que la clasificación de gas hidratado.
Utilidad del Gas Natural: El gas natural sirve como combustible para usos
doméstico, industriales y para la generación de energía termoeléctrica. En el área
industrial es la materia prima para el sector de la petroquímica. A partir del gas
natural se obtiene, por ejemplo, el polietileno, que es la materia prima de los
plásticos. En términos generales se puede asegurar que la utilidad del gas natural
es múltiple, aunque una de las primeras aplicaciones fue la producción de vapor
sustituyendo o complementando en instalaciones mixtas, la acción de los
combustibles sólidos o líquidos. La principal utilidad industrial del gas natural se
puede resumir en:
b.- Industria del Vidrio: Las operaciones térmicas de la industria del vidrio se
clasifican en dos grupos de naturaleza esencialmente distinta, uno de ellos es la
utilización del .gas natural, utilización que se realiza fundamentalmente en la
creación de energía térmica, lo que le confiere una gran utilidad al gas natural, ya
que esta utilizando una energía limpia y de alto poder calorífico, que fácilmente se
puede demostrar su bajo impacto ambiental.
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c.- Industria Textil: Se utiliza al gas natural para el acabado de las fibras, este
proceso requiere mantener una presión constante del gas natural.
d.- Industria Química. Se considera que una de las materias primas básicas para
La síntesis química industrial más importante es el gas natural
En todos los sectores del mercado energético y en casi todos los usos finales, el
gas natural compite con otros combustibles y formas de energía. En la actualidad,
el gas natural representa el 20% de la demanda de energía primaria de la Unión
Europea siendo estos porcentajes del 19% en el caso del carbón y del 45% del
petróleo. Las reservas probadas de gas natural son abundantes y han crecido
acompasadamente en las últimas décadas. A pesar de haberse más que doblado
el consumo de gas natural, sus reservas probadas han crecido considerablemente
más rápido que su consumo, ya que se efectúan nuevos hallazgos continuamente
y se elevan las reservas de los yacimientos existentes por las mejoras en las
técnicas de producción.
Se puede asegurar que el gas natural tiene una serie de ventajas sobre otros
combustibles, debido fundamentalmente a su seguridad y baja contaminación
ambiental, en vista que el gas natural tiene un rango de inflamabilidad muy
limitado, en concentraciones en el aire por debajo del 4 por ciento y por arriba de
aproximadamente el 14 % no se encenderá el gas natural. Además la temperatura
de ignición es alta y el rango de inflamabilidad limitado reduce la posibilidad de un
incendio o explosión accidental Debido a que el gas natural no tiene un olor
propio, se agregan odorantes químicos, en este caso (Mercaptanos) para que
pueda detectarse en caso de fuga. Algunas tuberías, sobre todo las que no tengan
cierta flexibilidad, podrían fracturarse, sin embargo, cerrando las válvulas y el
suministro de gas, pueden iniciarse las labores de reparación y rescate casi
inmediatamente debido a que, al ser más ligero que el aire se disipa rápidamente
en la atmósfera. Considerando las propiedades físico-químicas del gas natural, las
ventajas más importantes en cuanto a su uso son las siguientes:
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c.- tiene una alta seguridad en la operación, debido a que en caso de fugas, al ser
más ligero que el aire, se disipa rápidamente en la atmósfera. Para, ello solo es
necesario una buena ventilación, y
d.- promueve una mayor eficiencia térmica en plantas de ciclo combinado para la
generación de electricidad
Nuevas Tecnologías de Gas Natural Estas nuevas tecnologías del gas natural
permitirán un uso adecuado de este noble fluido, en vista que como sistemas de
ciclo combinado de alta eficiencia, aumentan el rendimiento de la energía y
simultáneamente reducen la contaminación ambiental, además de su alto
contenido calorífico, hacen del gas natural, una forma de energía limpia, y su
utilidad puede ser múltiple, esto tiene una gran importancia, para el proceso de
Gestión Ambiental. La conveniencia del transporte por medio de gasoductos es su
economía y seguridad. Para poder transportarlo por medio de cilindros estos
tendrían que tener especificaciones especiales y diferentes a los cilindros que
transportan el gas Licuado de Petróleo (GLP), lo que implicaría costos de
infraestructura, para poder envasarlos tendría que licuarse lo que alteraría su
rango de seguridad, en cuanto a su distribución esta seria por medio de camiones
lo que implicaría emisión de contaminantes más el deterioro de las calles y
avenidas. Si esto sucede, el gobierno necesariamente deberá gastar una gran
cantidad de dinero, en la recuperación de esos fluidos.
En la mayor parte de los casos, en que se utiliza al gas natural, como materia
prima, tiene como objetivo de reducir la emisión de contaminantes de los
diferentes usos energéticos y procesos van de la mano con el ahorro de energía
La promoción del uso racional de la energía y la reducción de la contaminación
son considerados de máxima prioridad por las compañías de gas natural. Los
ahorros de energía que se obtienen por aplicación de técnicas que utilizan
preferentemente el gas natural dan lugar a menor consumo y por consiguiente
menor contaminación. La tecnología de la combustión del gas natural ofrece
numerosas ventajas medioambientales en todas sus aplicaciones, es por ello que
tiene asegurada su utilización.
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a.- Gas Natural Licuado (GNL) El gas natural que se obtiene principalmente en
los separadores y en el proceso de extracción de los líquidos del gas natural, esta
constituido principalmente por Metano, con proporciones variables de otros
hidrocarburos y de contaminantes diversos El (GNL) es un gas residual formado
principalmente por Metano (C1) líquido. El proceso se logra a una temperatura de
(–260F). Bajo estas condiciones el Metano ocupa un volumen 600 veces menor
que el que ocuparía en estado gaseoso, lo cual permite su transporte en barcos
especialmente acondicionados denominados “metaneros”: Dado lo variable de la
magnitud de las inversiones requeridas en el campo del (LGN) y de las diferentes
tecnologías de producción de subproducto. La gama de oportunidades para la
producción de Gas Natural Licuado (GNL) es amplia y ofrece indudables
atractivos económicos y tecnológicos.
b.- Líquidos del Gas Natural (LGN) Estos compuestos son hidrocarburos con
enlace simple de carbono, los cuales bien sea por la alta presión o baja
temperatura, pueden ser mantenidos en estado líquido. Esta característica permite
que sean almacenados y transportados de manera fácil y eficiente. Asimismo su
capacidad como fuente de energía o de insumo como materia prima para la
obtención de hidrocarburos más complejos hace que los Líquidos del Gas Natural
(LGN) tengan una alta cotización del mercado nacional e internacional. Se
consideran que en los (LGN), se encuentran presentes los compuestas Etano:
(C2), Propano (C3) y Butanos (C4), los cuales son gas en condiciones
atmosféricas. También se encuentran presente el Pentano (C 5), Gasolina Natural,
Residual y el Pentano y compuestos más pesados (C 5+), el cual es un líquido en
condiciones atmosféricas, por lo que permite su transporte en forma líquida, y ser
utilizado en su forma gaseosa, uno de los productos es:
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1.- Los crudos tienen un máximo de 25 a 30% de gasolina natural y los índices de
octanos alcanzan valores de entre 40 y 60, por lo tanto demasiados bajos para ser
utilizados en los motores de combustión interna modernos, desde luego esto es
una causal de la estructura molecular de los hidrocarburos que la conforman, que
la hacen tener ese comportamiento.
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Estas razones crearon el reto para los científicos, que era ¿Cómo remodelar las
moléculas para producir más y mejores gasolinas? Pero había algo importante, a
medida que se hacían mejores gasolinas, simultáneamente los diseñadores de
automóviles aumentaban la compresión de los motores elevando así su potencia,
por lo que era necesario producir una gasolina con un alto octanaje. Lo que la
gasolina natural proveniente de la destilación primaria no llena las
especificaciones de octanaje requeridas para la combustión interna de los motores
de automóviles. Entonces la pregunta es ¿Que hacer para aumentar el índice de
octano en la gasolina? Si se sabe que la fracción que contiene de cinco a nueve
átomos de carbono en el petróleo crudo es insuficiente para satisfacer las
demandas de gasolina
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Para dar respuesta de cómo hacer más y mejor gasolina, los métodos de mayor
utilidad son los procesos de Desintegración Térmica y Desintegración Catalítica La
primera de estas técnicas utiliza básicamente temperatura y presión alta para
romper las moléculas. Los hidrocarburos que produce se caracterizan por tener
dobles enlaces Carbono-Carbono en sus moléculas, a las cuales se les llama
olefinas y son muy reactivas. Cuando tienen de cinco a nueve átomos de carbono
y se incorporan a las gasolinas ayudan a subir el índice de octano, pero las
olefinas, tienen el inconveniente de ser muy reactivas; al polimerizarse, forman
gomas que perjudican los motores. Por lo tanto en las mezclas de gasolinas en
donde se usan fracciones con alto contenido de olefinas es necesario agregar
aditivos que inhiban la formación de gomas Los procesos de desintegración
térmica se usan principalmente para hacer olefinas ligeras. Es decir, como por
ejemplo de dos, tres y cuatro carbonos. Cuando en la molécula existe un solo un
solo doble enlace entre carbono- carbono, y la molécula esta conformada por
cuatro carbonos se da origen al Butadieno.
Las fracciones del petróleo que sirven de materia prima pueden ser desde
gasolinas pesadas hasta gasóleos pesados. En estos casos siempre se obtienen
también las llamadas gasolinas de desintegración. Los procesos de desintegración
catalítica, también usan temperaturas y presión para romper las moléculas, pero
son menores que en el caso anterior, ya que aquí entran en función los
catalizadores. Los catalizadores, también actúan como "directores" haciendo que
las moléculas se rompan de cierta manera; los pedazos se unen y forman un
determinado tipo de hidrocarburos. Por, ejemplo, a través de este técnica se
permite que el Hexadecano C16 H 34 puede romperse para formar un par de
moléculas con 8 átomos de carbono cada una C8 H 18 C8 H 16 Es decir Octano +
Octeno)
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Las olefinas gaseosas antes mencionadas forman la materia prima para hacer
más gasolina. Como tienen dos, tres y cuatro átomos de carbono, está claro que
para obtener productos de cinco a nueve carbonos será necesario unir las
moléculas. En las refinerías existen dos tipos de procesos para llevar a cabo este
tipo de reacciones. Uno es la polimerización. Este proceso también usa
catalizadores para la obtención de gasolina. Al combustible que resulta se le llama
gasolina polimerizada.
El otro proceso de síntesis que usa los gases de las desintegradoras es el llamado
proceso de alquilación. Es una reacción química de una olefina con una parafina
ramificada, en presencia de un catalizador. El producto resultante tendrá también
ramificaciones; es decir, los carbonos no estarán en una sola línea. En este
proceso se hacen reaccionar las olefinas como el etileno, el propileno y los
butenos, con el isobutano, que es un hidrocarburo parafínico ramificado con cuatro
carbonos en su molécula. Al producto obtenido en el proceso anterior se le llama
gasolina alquilada. Su alto índice de octano se debe principalmente a las múltiples
ramificaciones de los hidrocarburos que lo forman. Por lo general esta gasolina
también se usa para hacer gasavión, que es el combustible que emplean las
avionetas que tienen motores de pistón.
Procesos Para Mejorar la Gasolina Natural. Esta está compuesta por el número
adecuado de carbonos, pero la forma en que están colocados dentro de la
molécula no le confiere un buen octanaje. Para mejorar la calidad de esta gasolina
existen dos tipos de procesos en las refinerías, que son la isomerización y la
reformación. Ambos requieren catalizadores. En el primer caso los hidrocarburos
lineales de los que está compuesta la gasolina natural se ramifican, lo que permite
que se incremente su octanaje. Así sucede, por ejemplo, con el Heptano Normal,
que tiene siete átomos de carbono formando una cadena lineal, y su índice de
octano es de cero. Pero si se isomera, se hace altamente ramificado y se obtiene
el Isoheptano, que tiene 110 de octano
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Por ejemplo si una mezcla de gasolina con un índice de octano de 60, al agregarle
el (TEP) puede llegar a tener un octanaje de 80. Si la mezcla original tenía 90 de
octano, con el aditivo puede subir hasta 110. El principal problema que se
presenta con el uso del (TEP) como antidetonante estriba en el hecho de que el
plomo se elimina con los gases de combustión que salen de los automóviles,
causando un problema grave de contaminación ambiental debido a su toxicidad.
Según el país, se dispone por lo general de dos o tres tipos diferentes de gasolina
comercial para cubrir las distintas especificaciones de los vehículos. La calidad de
la gasolina se determina a través de la presión de vapor Reid.
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A este proceso se le llama evaporación, de tal forma que a medida que hayan más
moléculas que pasen al estado gaseoso, la presión dentro del espacio cerrado
sobre el líquido aumente, este aumento no es definido, y hay un valor de presión
para el cual por cada moléculas que lo logra escapar del líquido necesariamente
regresa una de las moléculas de las gaseosas, por lo que se establece un
equilibrio y la presión no sigue subiendo. Esta presión se conoce como Presión
de Vapor Saturado, la cual de pende de dos factores: Naturaleza del líquido y la
temperatura
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a.- La curva que termina en el punto (1). Aquí se unen los puntos de presión y
temperatura, y es el punto donde pueden coexistir la fase líquida y la fase
gaseosa. El punto corresponde al punto crítico del sistema Es decir, el punto de
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PV0 Hm 1 1
ln (1)
PV1 R T1 T
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volumen molar del vapor, el valor del calor de vaporización molar se considera
constante e independiente de la temperatura. Existen una serie de métodos
válidos para determinar el calor de vaporización, que pueden ser utilizados aquí.
A B
ln PV (2)
T C
Una de las ventajas de la ecuación es que los valores de las constantes (A, B y
C) pueden obtenerse con facilidad para un número grande de especies químicas.
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b.- Gas Transformado a Líquido (GTL) Esta transformación, es una de las vías
de exportación de gas que ha incrementado sus oportunidades con el tiempo,
debido a las mejoras tecnológicas asociadas a estos procesos y a la alta
valorización de los líquidos que general, los cuales cumplen con las cada vez más
exigentes especificaciones ambientales internacionales. Actualmente PDVSA- Gas
esta analizando las condiciones técnicas y económicas requeridas para un
proyecto de GTL en el Oriente Venezolano, que consiste en una planta que
produciría de quince mil barriles por día de productos (15 MBNPD)
Utilización de los Líquidos del Gas Natural Los Líquidos del Gas Natural (LGN)
pueden ser utilizados como fuente de energía o como combustible para ser
utilizado en las cocinas de los hogares, en procesos comerciales, industriales o en
los vehículos automotores. También pueden ser utilizados como aditivo para
ciertos procesos industriales o como materia prima para la obtención de otros
hidrocarburos. En Venezuela los (LGN) son comercializados tanto en el mercado
nacional como en el internacional. En el mercado internacional PDVSA- Gas cotiza
mayormente el (C3); (nC4) y (iC4), gasolina natural y (C5). Mientras que en el
mercado interno, la comercialización de los LGN esta dividida en función del uso
final que se le da a los mismos. Este uso puede ser como fuente energética /
Combustible, como aditivo de procesos industriales o como materia prima para
algunos .procesos industriales de gran importancia, del punto de vista económico
y social, entre los cuales están:
a.- Utilización de los (LGN) Como fuente de energía/ combustible Aquí, lo que
se comercializa es el Gas Licuado de Petróleo (GLP), el cual es propano puro o
una mezcla de Propano –Butano (C3- C4), el cual debe cumplir con la Norma
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c.-El- Gas Natural para Vehículos (GNV) Este compuesto es el mismo gas
que se distribuye en forma directa a través de redes, de transporte y distribución
de gas existentes en las principales ciudades y zonas industriales del país. El
Programa de Petróleos de Venezuela encomendados a CORPOVEN en 1988 con
el fin de promover el uso del gas natural en el mercado interno, como combustible
de automotor alterno de la gasolina. En Venezuela se ha implementado por medio
de PDVSA la instalación de gas natural para vehículos y se ha obtenido
excelentes resultados. Además por ser el gas natural un hidrocarburo limpio sin
químicos ni aditivos protege y prolonga la vida del motor de su vehículo, ya que
es puro (C1). Además protege el ambiente ya que no tiene ningún tipo de
contaminante.
El gas natural vehicular (GNV) o gas natural comprimido (GNC). En este caso
ambas denominaciones tienen el mismo significado. La verdad es que la
composición de este compuesto es prácticamente (C 1), y tal como este gas es
difícilmente licuable se le comprime en cilindros de acero a una presión de 2845
(lpca), manteniendo su estado gaseoso. Al gas natural Para Vehículos se le podría
denominar también Gas Natural Comprimido (GNC), el cual resulta en la
actualidad el combustible ecológico de más alta pureza. El (GNC) no contiene
aditivos, no se producen depósitos carbonosos en las cámaras de combustión, ni
tampoco se produce el proceso de corrosión. La mezcla con el aire resulta
perfecta a todos los niveles de temperatura y la combustión es total. Este gas se
comprime dentro de cilindros de cilindros de acera especial a una presión de 200
kg / cm 2
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La alta presión a la que actúa el GNV es necesaria para dotar a los vehículos a
GNV de una autonomía conveniente. Todos los vehículos que funcionan a
gasolina se pueden convertir a GNV, a tal fin debe instalarse en los vehículos, uno
o varios cilindros de acero como tanques contenedores de combustible, capaces
de soportar la presión del GNV. Estos combinados con una serie de otros
componentes, denominados comercialmente en su conjunto “Kits de Conversión”,
permiten efectuar la adaptación para utilizar GNV como combustible
El costo del gas natural, es también bastante más bajo que la gasolina, luego el
uso del GNV disminuye el costo por combustible. Se considera que (1m3) de gas
natural equivale en consumo a 1,13 litros de gasolina. Con lo que se ahorra
usando gas natural en lugar de gasolina, se puede amortizar en unos pocos
meses el costo de instalación del equipo, para el uso de GNV, en lugar de
gasolina. Tampoco existe la posibilidad que haya un pronto agotamiento del GNV,
ya que se estima que las reservar mundiales de gas natural exceden a las de
petróleo en un 22%.
Las estadísticas indican también que los vehículos impulsados con GNV son más
seguros que los que utilizan gasolina, en Estados Unidos, por ejemplo existen
referencia, que en 450 millones de kilómetros viajados, no han habidos muertes
atribuibles al uso del GNV, comparado con 2,2 muertes por cada 160 millones de
kilómetros viajados con vehículos impulsados con gasolina. Nunca ha habido
muertes por la explosión de un cilindro en 40.000 millones de kilómetros viajados
con GNV. La temperatura de ignición para el GNV es de 700 C, en lugar de 400 C,
para la gasolina, y si hay una pérdida de gas natural, se dispersa rápidamente en
la atmósfera, por ser más liviano que el aire.
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El GNV esta constituido principalmente por metano (CH 4), luego los principales
productos del proceso de combustión son el Dióxido de Carbono (C02) y vapor de
agua (H20), que resultan totalmente inofensivos al ser humano. Venezuela es un
país rico en reservas de gas natural, producto que esta listo para ser extraído y
conducido por los gasoductos a las grandes ciudades y corredores industriales. Si
se aprovechan nuevas redes de distribución por ductos se pueden instalar
estaciones de suministro de GNV para ser usado como combustible alternativo en
los vehículos automotores que utilizan actualmente gasolina y diesel.
EL gas natural que se envía a las plantas de procesos esta conformado por una
serie de hidrocarburos livianos, como Metano, Etano, Propano, Butano e
hidrocarburos más pesados, como también algunas impurezas como Azufre, el
cual debe de ser eliminado en una primera etapa, posteriormente es dirigido a una
planta criogénica, en la cual mediante enfriamiento y expansiones sucesivas se
obtienen dos corrientes, una gaseosa básicamente formada por Metano (gas
residual) y la otra líquida (licuable). En un proceso posterior de fraccionamiento la
fase líquida es separada en componentes como Etano, Gas Licuado de Petróleo y
Gasolina Natural. Una de las principales ventajas del (GLP) es que puede ser
manejado con la conveniencia de un líquido y utilizado como un combustible
gaseoso. Este componente como la gran mayoría de los productos o subproductos
del gas del natural, es que puede tener múltiples uso, uno de ellos es utilizarlo
como materia prima:
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6.- El GNV por su eficiencia y rendimiento calórico su costo por volumen es muy
económico y, para el país representa la generación de ingresos adicionales de
divisas, que pueden permitir el desarrollo del país en otras áreas, de la futura
industrialización de país. Y permitiría, también crear fuentes de trabajo adicional.
7.- La reversibilidad gas – líquido – gas del gas natural lo hace apto para el
envasado en pequeños y seguros recipientes fáciles de manejar, transportar e
instalar para suplir combustibles en sitios no servidos por la red de tuberías de
distribución. El GNV puede también transportarse en barcos, desde áreas remotas
de producción y procesamiento a grandes terminales de almacenamiento que
surten a industrias y a miles de clientes particulares, todo ello facilita la producción
y venta del gas natural, lo que en Venezuela, por ejemplo ayudaría a establecer
definitivamente la comercialización del gas, dando con ello la posibilidad al país de
obtener mayores divisas, y por ende crear empleos.
Como Aditivo o Materia Prima: Cuando los productos del LGN son utilizados en
procesos industriales o como materia prima para la industria petroquímica, entra
en la categoría de LGN para corriente de industrialización. Dentro de este rubro se
pueden comercializar todos los productos que conforman los LGN, tales como
etano (C2), propano (C3), butanos (C4), gasolina natural, pentano residual. El
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realizar una descripción de los procesos y destinos a los que tiene que ser
sometidos el gas natural son:
a.- La obtención del Gas Natural. Este proceso se realiza en yacimientos, los
cuales pueden ser no asociados (Yacimientos Gasíferos) y asociado (Yacimientos
Petrolíferos). En estos yacimientos el gas se puede encontrar en tres formas.
Separado del petróleo, ocupando la parte superior de la napa: Disuelto dentro del
petróleo junto con los hidrocarburos livianos de petróleo, todos ellos en fase
gaseosa o grandes presiones, produciéndose en la extracción la separación de las
fases gaseosa y líquida por el fenómeno de condensación retrógrada.
b.- Tratamiento El gas que se extrae del yacimiento, en la mayoría de los casos
contiene componentes indeseables, los cuales deben de extraerse mediante
tratamientos adecuados. Si el gas contiene gases ácidos, se debe someter al
proceso de endulzamiento. La presencia de nitrógeno (N 2) reduce el poder
calorífico y disminuye el rendimiento en los procesos de extracción de gasolina,
luego se debe buscar la forma de eliminarlo. También si el gas contiene agua
líquida o en forma de vapor, se debe someter el gas al proceso de deshidratación.
En lo que respecta a los hidrocarburos condensables, se deben extraer en forma
de gasolina y gas licuado, en plantas especiales que pueden utilizar diversos
procesos, tales como compresión y enfriamiento, absorción con querosén
c.- Compresión Para hacer posible la conducción del gas a través de gasoductos
es necesario aplicarle la presión necesaria para vencer la resistencia a la fricción.
Los equipos que comunican presión al gas se denominan compresores, los cuales
al comunicar presión reducen el volumen. La presión necesaria que habrá que
aplicar al gas dependerá del uso que se le dará al gas.
d.- Transporte de Gas El transporte del gas, por lo general se realiza a través de
sistemas de gasoductos. En este caso la presión de trabajo debe de ser elevada
en por lo menos un 20%. El transporte puede efectuarse a granel, en caso de gas
licuado o comprimido en el caso del gas natural.
e.- Almacenaje. Este proceso dependerá que el gas tenga alta o baja presión
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Las principales cadenas petroquímicas del gas natural son, las olefinas ligeras
(etileno, propileno y butenos) y la de los aromáticos.
La cadena del gas natural se inicia con el proceso de reformación con vapor por
medio del cual el metano reacciona en forma catalítica con agua para producir el
llamado gas de síntesis, que consiste en una mezcla de hidrógeno y óxidos de
carbono. El descubrimiento de este proceso permitió la producción a gran escala
de hidrógeno, haciendo factible la producción posterior de amoníaco por su
reacción con nitrógeno, separado del aire. El amoníaco es la base en la
producción de fertilizantes. También a partir de los componentes del gas de
síntesis se produce metanol, materia prima en la producción de metil-terbutil-éter y
teramil-metil-éter, componentes de la gasolina; otra aplicación es su uso como
solvente en la industria de pinturas, por lo que se le confieren propiedades
industriales de mucha importancia, a este solvente, solo hay que tener unan serie
de precauciones al actual con el componente.
La cadena del etileno se inicia a partir del etano recuperado del gas natural en las
plantas criogénicas, el cual se somete a un proceso de descomposición térmica
para producir etileno principalmente, aunque también se forma hidrógeno,
propano, propileno, butano, butilenos, butadieno y gasolina pirolítica. Del etileno
se producen un gran número de derivados, como las diferentes clases de
polietilenos cuyas características dependen del proceso de polimerización; su
aplicación se encuentra en la producción de plásticos, recubrimientos, moldes, etc.
Por otro lado, el etileno puede reaccionar con cloro para producir dicloroetano y
posteriormente monómero de cloruro de vinilo, un componente fundamental en la
industria del plástico, y otros componentes clorados de uso industrial La oxidación
del etileno produce oxido de etileno y glicoles, componentes básicos para la
producción de poliéster, así como de otros componentes de gran importancia para
la industria química, incluyendo las resinas PET (poli etilén tereftalato),
actualmente usadas en la fabricación de botellas para refresco, medicinas, etc.
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Producción del Gas Natural en Venezuela. Sin dudad, el gas natural será en el
futuro fuente importante de energía para Venezuela. Las reservas probadas para
1980 acusaron 1.289.677 millones de metros cúbicos (1290 MMM m 3),
mayoritariamente gas asociado. Sin embargo, los descubrimientos de una serie de
yacimientos de gas no asociado refuerzan inmensamente el potencial de futuras
reservas y capacidad de producción. Aunque, la importancia que seguirá
adquiriendo la industria del gas dependerá del tipo de instalaciones y de la
producción de líquidos: con el objetivo de manejar en una forma más eficiente la
comercialización del gas fue creada PDVSA-Gas. Organismos que será el
encargado de la comercialización del Gas Natural y sus derivados.
Contaminantes del Gas Natural Los contaminantes del gas natural son varios,
por ejemplo: Agua (H20), la cual puede encontrase en forma de vapor o libre,
también dentro de las impurezas se encuentra el Nitrógeno (N 2), el oxigeno (02), el
monóxido de carbono (C0) y el mercurio (Hg). El mercurio es particularmente
dañino en los intercambiadores de calor a base de aluminio (Al), que se utilizan en
los procesos criogénicos. Proceso que se denomina Venenos Catalíticos, los
principales gases ácidos son:
a.- Arrhenius, para el cual: Ácido es toda especie química, que en solución acuosa
produce hidrogeniones (H+) o (hidronio (H30+). Un ácido fuerte es aquella especie
química que con mayor facilidad produce hidrogeniones. Esta aplicación se ve
demostrada en la reacción del Dióxido de Carbono y el Agua.
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b.- Bronsted y Lowry: Ácido es toda especie química, capaz de donar un protón.
Luego un ácido fuerte es aquel que con mayor facilidad dona un protón
c.- Lewis: Ácido es toda especie química capaz de aceptar un par de electrones un
ácido fuerte es aquel que con mayor facilidad acepta un par de electrones.
Fundamentado en estas definiciones se puede saber él porque algunas de las
impurezas del gas natural son de carácter ácido. En este caso la definición de gas
ácido se refiere a la presencia de Sulfuro de Hidrógeno (H 2S) y Dióxido de
Carbono (C02). Otros componentes de naturaleza ácida son el Sulfuro de
Carbonillo (COS), el cual es un compuesto inestable corrosivo y tóxico, que por lo
general se descompone en (H2S) y (C02).
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En general, se puede señalar que las corrientes con alta relación de H 2S/C02 son
menos corrosivas que las relaciones menores. La temperatura del proceso y la
alta concentración del H2S hacen que la velocidad de la reacción de corrosión sea
alta. La remoción del (H2S), mediante el proceso de endulzamiento, se hace
necesaria para reducir la corrosión en las instalaciones de manejo, procesamiento
y transporte de gas. Por otra parte, la naturaleza tóxica de este contaminante
obliga a eliminarlo por razones de seguridad para la salud y el medio ambiente,
como también por la importancia de recuperar el Azufre..
Proceso de Endulzamiento del Gas Natural Este proceso tiene como objetivo la
eliminación de los componentes ácidos del gas natural, en especial el Sulfuro de
Hidrógeno (H2S) y Dióxido de Carbono (C02). Aunque, otros componentes ácidos
como lo son el Sulfuro de Carbonillo (C0S) y el Disulfuro de Carbono (CS 2), son de
gran importancia debido a su tendencia a dañar las soluciones químicas que se
utilizan para endulzar el gas. Además, por lo general, estos componentes, no se
reportan dentro de la composición del gas que se tratará. Luego como es lógico
esto es de alto riesgo para los procesos industriales de endulzamiento, en vista
que si hay una alta concentración de estos elementos, es muy posible que el
proceso de endulzamiento no sea efectivo, ya que estos compuestos pueden
alterar el normal proceso de los endulzadores.
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H R R
R N R N R N
H H R
(a) (b) (c)
a) representa a una amina primaria, cuya fórmula química más simple es RNH 2
El grupo alquilo CH 3 se simboliza como (R) que están unidos al nitrógeno. Así,
si la molécula tiene un grupo alquilo y dos hidrógenos. Lo que indica que se ha
reemplazado un hidrógeno en la molécula de amoniaco, entonces a esta molécula
resultante se le conoce como Amina Primaria (a) en el la figura Ahora, si dos
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Luego se puede señalar que las Aminas son derivadas del Amoniaco y son
simples cuando los grupos alquilos son iguales y mixtos si estos son diferentes.
Todas las Aminas son compuestos muy polares. Las aminas primarias y
secundarias pueden formar puentes de hidrógeno, las aminas terciarias puras no
Pueden formar puentes de hidrógeno, pero si los pueden aceptar Es importante
hacer notar que la denominación de Amina Primaria, Secundaria y Tercería se
refiere al número de sustituyentes que tiene el átomo de nitrógeno y no como en el
caso de los alcoholes que se refiere al tipo de carbono sobre el cual se encuentra.
En el caso de los alcoholes se tiene; alcoholes primarios si él OH está sobre un
carbono primario, alcohol secundario si se encuentra sobre un carbono secundario
y alcohol terciario si está sobre un carbono terciario. Luego para el caso de las
aminas. Resultan tres clases diferentes de aminas llamadas Aminas Primarias,
Secundarias y Terciarias. Luego, se tiene que los tipos de aminas utilizadas en el
proceso de endulzamiento del gas natural, y sus fórmulas químicas de cada una
de las aminas son:
Descripción del Proceso del Absorción con Aminas: Este proceso consta de
dos etapas:
a.- Absorción de Gases Acidos: Esta es la parte del proceso donde se lleva
acabo la retención del Sulfuro de Hidrógeno y Dióxido de Carbono de una
corriente de gas natural ácido. En este, caso la absorción se realiza utilizando una
solución acuosa de Dietanolamina (DEA), proceso que ocurre a baja temperatura
y alta presión.
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a.- Torre Absorbedora de gases ácidos El gas dulce abandona la torre por el
domo dirigiéndose al separador del gas combustible, el cual cuenta con una malla
separadora para asegurar la recuperación de la DEA que el gas haya podido
arrastrar. El gas dulce después de pasar por la válvula de control que regula la
presión a esta sección es enviado a la red de gas combustible. La DEA recuperara
sale del separador de gas combustible y se une a la corriente de DEA proveniente
del fondo de la torre Absorbedora (DEA rica), que se envía de nivel a la sección de
regeneración de la Dietanolamina.
c.- Generador de la DEA: Esta sección cuenta con los siguientes equipos: Torre
Regeneradora de DEA; Intercambiador DEA rica/DEA pobre; Rehervidor de la
Torre Regeneradora; Enfriador de DEA y Gas Acido; Tanque de Balance de DEA
Tanque de Desorción de Hidrocarburos; Acumulador de Reflujo de la Torre
Regeneradora; Bombas de Reflujo de la Torre Regeneradora; Filtros de DEA
pobre Y DEA rica y Bombas de DEA pobre
Una vez precalentada, la Amina pasa al filtro de DEA rica tipo cartucho, con la
finalidad de eliminar los sólidos y partículas de sulfuro presentes en la solución de
DEA, formados por el ensuciamiento de la Amina con el gas. Una vez filtrada la
solución continúa hacia la torre regeneradora.
El gas ácido saturado con agua sale del domo de la torre regeneradora fluyendo
hacia el enfriador donde se disminuye la temperatura hasta unos 83 F
aproximadamente condensándose de esta manera los vapores de agua. Una
corriente de inhibidor de corrosión es suministrada a la línea de alimentación del
enfriador, con la finalidad de minimizar la corrosión en este equipo, y de esta
forma asegurar la vida útil del equipo.
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El tanque de balance actúa como tanque de carga para las bombas de inyección
de DEA. En este tanque se tiene una alimentación de gas combustible para
mantener una presión interna constante y proporcionar una carga neta positiva a
las bombas. La DEA pobre, es succionado del tanque de balance por las bombas
de Amina tipo reciprocante de tres pistones, con el fin de mandar la solución al
domo de la torre absorbedora, la presión de descarga de las bombas es de 1196
lpca. , en la descarga de las bombas se cuenta con un cartucho que sirve para
inyectar agente antiespumante, que controle la formación de espuma en la torre
absorbedora. Las Aminas que se utilizan en el proceso de endulzamiento son:
Esto significa menor tasa de circulación de la MEA para remover una determinada
concentración de los gases ácidos, de un gas de alimentación. La utilización de la
MEA no se recomienda, cuando hay presencia de impurezas tales, como C0S;
CS2 y 02. Con todos estos compuestos se forman productos de degradación,
los cuales deben de ser removidos añadiendo una solución alcalina, además de
instalar un sistema de recuperación.
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La DEA es más débil que la MEA, pero los productos de la reacción con la DEA no
son corrosivos. Además la presión de vapor de la DEA es más baja que la MEA,
luego las pérdidas por evaporización con la DEA es menor que con la MEA. La
reacción de la DEA con C0S y CS 2 es muy lenta, luego prácticamente no causa
problemas por degradación del solvente. La DEA se utiliza para endulzar
corrientes de gas natural que contengan hasta un 10%, o más de gases ácidos. Es
eficiente a presiones de operación de 500 o más lpcm. Los procesos con DEA han
sido diseñados para operar con concentraciones porcentuales de solución entre
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En la figura 9 se observan que la entrada del gas acido en por debajo de la torre
de absorción , mientras que la salida del gas dulce por arriba de la torre, en la
figura se observa todo el proceso que se realiza en el proceso de endulzamiento
con aminas, ya que como se sabe la amina reacciona con los gases ácidos para
formar compuestos de baja efectividad energética, y por lo tanto se puede
descomponer el compuesto formado aplicando energía, recuperando con ello las
aminas y eliminando los gases ácidos. En la figura se observa también:
b.- El absorbedor o contactor. Este aparato esta formado por una torre donde
entran en contacto el gas ácido que llega por la parte inferior de la columna y la
solución de amina pobre o regenerada, que llega por la parte superior. Esta torre
trabaja a alta presión y baja temperatura. En este contacto el gas ácido es
removido de la corriente gaseosa y transferido a la solución. El gas que sale por el
tope de al torre es gas tratado, el cual debe de salir con muy poca cantidad de gas
ácido, lógicamente esto dependerá de la eficiencia del proceso de endulzamiento,
y por ende la eficiencia de los procesos, que dependen del endulzamiento, ya que
otros procesos, serán severamente afectados, por la ineficiencia del proceso de
endulzamiento. Para calcular el diámetro del absorbedor de amina se utiliza una
fórmula especialmente deducida para ello, la cual es:
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4 xA
DI= (3)
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( B) x( ) ( D) x(T )
A x (4)
C ( K ) x( P)
c.- Tanque de Venteo .Es un recipiente que se utiliza para separar el gas que se
disuelve en la solución. Este aparato se instala cuando la presión del absorbedor
es mayor a 500 lpcm, y se opera a una presión de 75 lpcm. El propósito principal
de este tanque es recuperar los hidrocarburos disueltos en la solución.
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j.- Filtros. Este aparato tiene como objetivo filtrar las impurezas.
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presión parcial del componente ácido del gas que se desea tratar
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c.- Tipo y Composición de las Impurezas del Gas a Tratar Para una mayor
eficiencia del proceso de endulzamiento es necesario conocer con un cierto grado
de precisión, el tipo y la concentración de los gases ácidos. Tal, como hay
procesos de endulzamientos que son de alta efectividad, pero en concentraciones
bajas de los gases ácidos.
e.- Temperatura y Presión del Gas Ácido y del Endulzado. Cuando el proceso
de endulzamiento se realiza con MEA La temperatura del gas de carga varía de 50
a 150F y la temperatura del proceso varía entre 100 y 270 F, con lo cual el H 2S se
puede recuperar casi el 100%, mientras que las presiones varían desde
atmosférica hasta 1500 lpcm
Otros factores a tomar en cuenta son Volumen del gas a ser procesado; control
de la Corrosión; Fracción molar de los hidrocarburos en el gas; requerimientos de
selectividad; Costos de operación; Especificaciones de los productos líquidos.
a.- La afinidad del solvente o los gases ácidos con los hidrocarburos
En la figura 11 se indican las diferentes etapas por las que debe de pasar un
proceso de endulzamiento con el solvente químico MEA, de tal forma que el
proceso de endulzamiento tenga la mayor eficiencia, tal como se señala antes la
MEA es una amina primaria, por lo tanto no es selectiva, ni para el Sulfuro de
Hidrógeno ni para el Dióxido de Carbono, lo que significa que pueden reaccionar
con ambos a la vez, esto es de vital importancia para el proceso de endulzamiento
del gas natural, sobre todo para la utilidad de la MEA.:
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lb 1 PC PC
61,83 x x 34,93 Tasa Volumétrica
s 1,77 lb s
b.- Gas Ácido que Debe de Ser Removido. Si los requerimientos de la planta de
endulzado indican que, el gas debe de salir con un contenido máximo de 2% de
C02 y 3 ppm,V de H2S. Luego será necesario remover (8,50-2,00)=6,50%º, para el
C02 y (4500-3,0)=4497 ppm,V para el H2S. Luego el gas ácido a remover es
(6,9497% 6,95%). Luego el volumen de gas ácido a ser removido es:
c.- Tasa de circulación de la MEA Las investigaciones indican que tres moles de
MEA remueven una libramos de gas ácido. Luego los moles de MEA que se
necesitan para remover los gases ácidos (C02+H2S) se obtienen multiplicando por
tres la tasa molar del gas ácido. Y a partir de este resultado se cuantifica la tasa
másica de la MEA, la cual tiene un peso molecular de 61,08 (lb/lbmol). En forma
adiciona se sabe que la Amina participa por lo general con una concentración
porcentual de 15% P/P, siendo el solvente utilizado agua. Desde luego, se supone
que el agua utilizada tendrá que cumplir con los requerimientos establecidos que
este proceso sea de una alta eficiencia, lo que indica que no se puede utilizar un
agua que no reúna los requerimientos exigidos por la norma, de tal forma que hay
que tener siempre en cuenta estos requirimientos.
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Fa x xy
gpm= (5)
C (MEA)
Donde: (GPM)= galones por minuto de amina; (Fa)= Factor de amina, cuando se
trata de la MEA, este factor tiene un valor de 41, mientras que si es la DEA, el
valor es 32 ;(y)= contenido de gas ácido en %V/V y (Z MEA)= concentración
porcentual de la amina en %P/P y = Caudal de alimentación en MMPCND
41 x100 x0,0695
gpm 1899 ,67 ( gpm)
0,15
41 x100 x0,895
gpm 2446 ,33( gpm)
0,15
Las dimensiones de la planta, se pueden resolver utilizado las figuras señaladas
en este texto. Para ello se sabe el galonaje o tasa de circulación de la Amina. El
diámetro del absorber, se determina a través de la Ecuación de Barton. El
dimensionamiento del absorbedor se puede determinar conociendo el tamaño de
la torre, la cual se determina con el caudal del gas y la presión de trabajo. Para
determinar la cantidad de calor que se genera por efectos de la reacción entre el
gas ácido y la solución, así como la cantidad de calor que, a su vez recoge el gas
en su ascenso hacia el tope de la torre, se determinan utilizando las leyes de la
termodinámica. El Calor que finalmente permanecerá en la solución, se le resta al
calor total producido el calor absorbido por el gas. Este cálculo permite determinar
la temperatura de descarga de la solución, ya que esta se determina a partir del
calor absorbido por la solución, para ello se requiere conocer el calor específico de
la solución.
a.- Corrosión dulce o corrosión por Dióxido de Carbono (CO 2).Este tipo de
corrosión, representa uno de los principales problemas que confronta la industria
petrolera. En vista que el C02 en presencia de agua libre forma ácido carbónico
(H2C03). El ácido ataca al hierro y forma bicarbonato de hierro soluble (Fe(HC0 3)2),
que al calentarse libera Dióxido de Carbono (C0 2), mientras que el hierro forma un
óxido insoluble. Si en el medio esta presente el Sulfuro de Hidrógeno (H 2S)
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reaccionará con este óxido para formar Sulfuro Ferroso (FeS). Todo, esto
ocasiona deterioros severos en los equipos e instalaciones pertenecientes al área
de producción, almacenaje y transporte. Debido a su bajo costo el material de
construcción mayormente utilizado es el acero al carbono, el cual es altamente
susceptible a ser corroído por la presencia de un alto contenido de Dióxido de
Carbono (CO2). Es necesario entender el proceso de corrosión por CO 2 para
poder predecir, prevenir y atacar sus efectos de manera efectiva. Éste tipo de
corrosión es común en sistemas de transporte de gas que contengan dicho
elemento en presencia de agua. El mecanismo de corrosión por CO 2, conocida
como corrosión dulce envuelve una serie de reacciones químicas que pueden ser
divididas en las siguientes etapas
Etapa II. En esta etapa ocurre el transporte de los reactantes desde la solución
hasta la superficie del metal, proceso que se caracteriza, según las siguientes
reacciones:
H 2 C 0 3 ( solución) H 2 C 0 3 (sup erficie ) (9)
HC 0 3 ( solución) HC 0 3 (sup erficie ) (10)
H ( solución) H (sup erficie ) (11)
Etapa III. En esta etapa ocurren dos reacciones simultáneamente, siendo una de
ellas: la disolución del hierro metálico (Fe) en la intercara metal/electrolito. Esto
significa que el hierro (Fe) de la tubería se oxida, lo que sería una reacción
anódica
Fe Fe 2 2e (12)
Los iones de hidrógeno (H+) formados en la doble disociación del ácido carbónico
se reducen al ganar los dos electrones producidos por la oxidación del hierro, la
reacción de reducción, que es una reacción que también ocurre en la intercara
metal /electrolito es:
2H 2e H2 (13)
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Etapa IV. En esta etapa se lleva a cabo el transporte de los productos del proceso
de corrosión desde la superficie del metal hasta el fluido., en donde las especies
disueltas se combinan formando una sal, denominada Carbonato Ferroso (FeCO 3
), aunque en la industria se acostumbra a llamarle Carbonato de Hierro, proceso
que ocurre, según la siguiente reacción, para determinar si hay o no hay
Carbonato de Hierro, que se considera producto de la corrosión, basta con
determina el producto iónico, y si este es mayor que la constante de producto de
solubilidad del Carbonato de Hierro, se puede asegura, sin ninguna duda, que se
ha formado el precipitado, desde luego hay varios factores y procesos que
catalizan esta reacción, como lo es por ejemplo la presencia de cloruros.
2
Fe C 032 FeC 0 3 (14)
Fe H 2 C 0 3 FeC 0 3 H 2 (15)
Reacción, que en condiciones de producción petrolera difícilmente ocurre, ya que
el Ácido Carbónico H 2 C 0 3 es inestable, y si hay presencia de agua muy
fácilmente se disocia en Bicarbonato HC 0 3 y Carbonatos C 0 3 2 , ambos
altamente corrosivos.
%C 0 2 xPT
PP (C 0 2 ) X (C 0 2 ) xPT (16)
100
Donde: (PP)= presión parcial del dióxido de carbono y(PT)= presión total del
sistema La norma MR0175 de la Asociación Nacional de Ingeniería de Corrosión
(N.A.C.E) y API publicación N° 6-1976 señala que: Para presiones parciales de
CO2 menores de 7 lpcm la corrosión es leve Para presiones parciales de CO2 que
oscilan entre 7 y 30 lpcm se asume corrosión moderada Para presiones parciales
de CO2 mayores de 30 lpcm la corrosión es severa Este principio no es siempre
aplicable cuando hay presencia de agua salada, ya que las sales disueltas causan
tasas de corrosión que se incrementan considerablemente.
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La ley de Henry expresa que la cantidad de gas disuelto en una fase líquida es
directamente proporcional a la presión parcial del gas sobre el líquido a una
temperatura dada La ley de Henry expresa que la cantidad de gas disuelto en una
fase líquida es directamente proporcional a la presión parcial del gas sobre el
líquido a una temperatura dada, este principio de expresa a través de la siguiente
ecuación:
C HxPP (C 0 2 ) (17)
Tipo III: Ocurre a temperaturas superiores a los 392F, la corrosión disminuye por
la formación de una capa delgada, compacta, adherente y de buenas propiedades
mecánicas de (FeCO3). La velocidad de disolución del hierro y la velocidad de
formación del FeCO3 son altas, de tal manera que la núcleación de cristales de
FeCO3 sobre la superficie es rápida y uniforme. Alrededor de los 392 F se
observa un nuevo incremento en la velocidad del Proceso de corrosión, el cual
podría atribuirse a la formación de un óxido de hierro, cuya fórmula es (Fe 3O4),
disminuyendo la estabilidad y protección de la capa de pasivación. En general,
podría establecerse que las velocidades de corrosión por dióxido de carbono
alcanzan un máximo cuando la temperatura está por debajo de 212 F.
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Existen también otros factores que afectan la corrosión, tales como: Dimensión del
sistema.; Régimen de flujo.; Relación volumétrica entre fases. Velocidad de los
flujos.; Características fisicoquímicas del medio.; Material expuesto. y Presencia
de sólidos en el fluido.
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H2S H HS (18)
2
HS H S (19)
Etapa II. En esta etapa ocurre, la disolución del hierro en la interacara metal
/electrolito,
Fe Fe 2 2e (20)
Etapa III. Los cationes Ferroso (Fe+2) reaccionan para formar Sulfuro Ferroso, la
reacción es:
Fe 2 S 2 FeS (21)
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corrosión uniforme causada por H2S. La presión parcial del Sulfuro de Hidrógeno,
seguramente un poco cuestionada por utilizar el concepto de gas ideal, ya que
utiliza el concepto de la ley de Dalton, por lo tanto válida para los gases ideales, se
determina por la siguiente fórmula:
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PP ( H 2 S ) PT X ( H 2 S ) PT xppm,V ( H 2 S ) x10 (22)
2.- Corrosión por Agrietamiento inducido por hidrógeno, este tipo de corrosión
se simboliza por las letras (CIH) e. Involucra la formación, crecimiento y unión de
ampollas internas producto de un mecanismo de fragilización por hidrógeno. Este
fenómeno a diferencia (CBTS) ocurre en algunos aceros de mediana resistencia
que generalmente han sido aceptados para operar en ambientes ácidos, según la
norma NACE TM-01-77.Los factores que promueven este tipo de ataque son: pH
ácidos, temperatura entre 50 y 95 F, trabajo en frío, aplicación de esfuerzos
externos no necesariamente por encima del valor de fluencia y a presiones
parciales de H2S por encima de 0,015 lpcm.
c.- Corrosión por efecto combinado de CO 2 y H2S .El gas proveniente de los
pozos de producción presenta mezcla en concentraciones variables de H 2S, CO2
y Cl-. La presencia de alguno de estos agentes, en un medio acuosos, es capaz de
producir graves daños por corrosión, pero la combinación de los mismos puede
acelerar o disminuir la velocidad de corrosión y la criticidad del daño esperado. Es
importante el efecto del H2S en la corrosión por CO2 y su comportamiento, ya que
pueden formarse películas de productos de corrosión en forma competitiva entre
sulfuro de hierro( FeS) y carbonato de hierro ( FeCO 3), lo que puede, ir en función
de la temperatura, concentración del agente corrosivo y presión, acelerar o
disminuir la velocidad de corrosión, por lo que se considera importante definir cuál
de los mecanismos de corrosión ( Por CO 2 o por H2S) es el predominante, antes
de determinar el comportamiento de la velocidad de corrosión en un sistema
determinado , según los resultados obtenidos por Kane la relación entre las
presiones parciales de H2S y CO2 proporciona un indicativo que permitirá
determinar el mecanismo de corrosión predominante en el sistema:
Pp (C 0 2 )
200 Corrosión por C02 (23)
PP ( H 2 S )
PP (C 0 2 )
200 Corrosión por H2S (24)
PP ( H 2 S )
Ejemplo si una mezcla de gas natural a una presión de 1500 lpca y temperatura de
130 F, tiene un contenido de 8,45%V/V de C0 2 y 950 ppm,V de H2S:¿Cuál será el
mecanismo de corrosión predominante?
PP (C 0 2 ) 0,0845x1500 126,75lpca
6
PP ( H 2 S ) 950x1500x10 1,43lpca
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La formación de hidratos en el gas natural, ocurre siempre que haya agua libre y
se enfríe el gas por debajo de la temperatura de formación de hidratos .Lo lógico
sería establecer las normas para evitar la formación de hidratos, en vista que si
estos se llegan a formar los problemas operaciones se incrementan, ya que los
hidratos taponan la tubería de transporte. Uno de los correctivos que se puede
aplicar para evitar la formación de hidratos es el metanol o monoetilenglicol, con
los cuales se baja el punto de rocío y se impide la formación de hidratos. La
formación de hidratos se fundamenta en lo siguiente:
1.- El gas debe encontrarse a una temperatura igual o inferior al punto de rocío del
agua en el gas o en presencia de agua libre.
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d.- Evitar la congelación de agua durante el transporte del gas Cuando el gas
natural contiene agua, que se condensa dentro de las tuberías se forman hidratos,
que son causantes de taponamiento de los gasoductos e impiden que el gas
pueda circular, por la tubería. Lo normal es que el ingeniero analice las
condiciones de formación de hidratos y aplique los correctivos a tiempo, para
evitar la formación de hidratos. Además, si el gas transportado entra a una caldera
y contiene baches de agua, de seguro habrá una explosión, ya que el agua a
evaporarse aumenta 1700 veces su volumen. La magnitud de la explosión
dependerá de la cantidad de agua que llegue a la caldera y de la temperatura a la
que se encuentren.
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Para determinar la cantidad de agua que pueda estar en forma de vapor junto al
gas se utiliza la figura 13 (Denominada Gráfica de Mc Ketta- Webe), permite
determinar la cantidad de agua que pueda retener el gas natural saturado a
diversas condiciones de presión y temperatura
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Ejemplo ¿Cuál es el contenido de agua de una mezcla de gas que esta sometido
a una presión de 2000 lpca y una temperatura de 120F, y que además contiene
3,50 % de H2S y 8,25% de C02?
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T/ P H (28)
b.- Expansión del Gas a una Baja Presión. En este proceso para obtener el El
descenso de la presión de una corriente de gas produce enfriamiento, excepto
cuando se trata del Helio (He) y del Hidrógeno (H) :Luego se puede concluir que
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Transferencia de Calor: Este parámetro existe, siempre que hay una diferencia
de temperatura en el universo, la energía se transfiere de la región de mayor
temperatura a la de menor temperatura. De acuerdo con los conceptos de la
termodinámica, esta energía transmitida se denomina calor. Las leyes de la
termodinámica tratan de la transferencia de energía, pero siempre se refieren a
sistemas que están en equilibrio, y solo pueden utilizarse para predecir la cantidad
de energía requerida para cambiar un sistema de un estado de equilibrio a otro,
por lo que no sirven para predecir la rapidez con que puedan producirse estos
cambios. La ciencia llamada transmisión o transferencia de calor complementa los
principios primero y segundo de la termodinámica clásica, proporcionando los
métodos de análisis que pueden utilizarse para predecir la velocidad de la
transmisión del calor, además de los parámetros variables durante el proceso en
función del tiempo
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b.- Convección de Calor. Esta es una forma de transmisión del calor de un lugar
a otro por movimiento de la materia caliente La transferencia de calor por
convección de un cuerpo comprende el movimiento de un fluido en relación con el
cuerpo. Si el movimiento es provocado por las diferencias de densidad debidas a
la diferencia de temperatura en las diferentes localidades del fluido, se conoce
como convección natural. Si el movimiento del fluido es provocado por un agente
externo como un ventilador, se denomina convección forzada. La transferencia de
calor por corrientes de convección en un líquido o en un gas, está asociada con
cambios de presión, debidos comúnmente a cambios locales de densidad. Un
aumento de temperatura en un fluido va acompañado por un descenso de su
densidad, lo que se puede utilizar para determinar el coeficiente de convección de
calor.
2.-Poseer estabilidad hacia los componentes del gas y bajo perfil corrosivo,
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6.- Baja solubilidad con las fracciones líquidas del gas natural
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a.- Bajo costo: El costo de glicol no es muy alto, luego este factor provoca que
sea de gran utilidad en el proceso de deshidratación en cualquier industria.
b.- Viscosidad, un valor de viscosidad por debajo de 100 - 150 CPS. Hace que
los fluidos fluyan con dificultad. Luego se requiere conocer la concentración del
glicol y la temperatura del trabajo del equipo deshidratador.
2335 ,0 xW
Tr d (29)
M (100 W )
Donde: (d)= descenso del punto de rocío; (M)= peso molecular y (W)=
concentración del glicol en la fase líquida en la relación %P/P. Este es un
parámetro de gran importancia, ya que para que el proceso de deshidratación sea
efectivo la concentración del glicol debe de ser alta.
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la siguiente fórmula:
PV M 492 14 ,7
Pérdidas = x x1x10 6 (30)
760 379 492 T P
Donde: (PV) = presión de vapor del glicol en mm de Hg; (M)= peso molecular del
glicol ;(T)= temperatura de operación en F y (P)= presión de operación en lpcm.
2.- La reacción amina- gas es reversible, luego las aminas son retenidas en el
horno y se puede reutilizar
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pobre este por debajo de la temperatura de entrada del gas al separador, con lo
cual se condensan los hidrocarburos pesados en la unidad.
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b.- La Tasa de Flujo del Glicol. Las plantas de glicol por lo general utilizan una
tasa de circulación de 2 a 4 galones de TEG / lb de agua extraída.
a.-Torre de Absorción. Una torre de absorción puede estar constituida por platos
con copa (se usa cuando el flujo de líquido es bajo y el gas alto) o pueda estar
empacada. El número de platos, con lo cual debe de estar conformado una torre
de absorción se determina a través de equilibrios dinámicos.
c.- Filtros En el caso del glicol, los filtros de mayor uso son filtros tipo tamiz
d.- Bombas. Las bombas de desplazamiento positivo son las que más se usan
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Deshidratación del Gas Natural por Adsorción Este proceso describe cualquier
proceso, donde las moléculas de un fluido líquido o gaseoso puede ser retenidos
en la superficie de una superficie sólida o líquida, debido fundamentalmente a las
fuerzas superficiales de la superficie. Los cuerpos sólidos se mantienen juntos,
debido a fuerzas cohesivas que generalmente no están balanceadas en su
superficie. Por esta razón, las moléculas superficiales pueden atraer moléculas de
otros cuerpos. Lo que significa que un cuerpo sólido, puede atraer otras moléculas
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Una gran área de superficie, una actividad con los elementos que serán removidos
del fluido, una tasa de transferencia de masa relativamente grande, una
regeneración de fácil manejo, una resistencia mecánica alta, debe de ser
económico y no corrosivo, ni tóxico, y además poseer una alta densidad de masa,
tampoco debe de presentar cambios apreciables, en relación con el volumen
durante el proceso de adsorción, mantener al resistencia mecánica.
a.- Tamices Moleculares. Estos son compuestos cristalinos, que por lo general
son silicatos. Los cuales, son desecantes altamente especializados y
manufacturados para un tamaño de poros definidos, con lo cual permite que el
desecante sea utilizado para la adsorción selectiva de un componente dado. Por lo
general el tamaño de poros de los tamices moleculares anda por el orden de los 3-
10 angstroms (3-10 A). Los tamices moleculares tienen una alta aplicabilidad, en
el gas que servirá como materia prima para los procesos criogénicos. El proceso
de deshidratación del gas natural, con el uso de tamices moleculares no es más
que la fijación del vapor de agua a la superficie del cuerpo sólido, es decir remover
el vapor de agua de la corriente de gas por medio del contacto con una superficie
sólida, las moléculas de agua son atrapadas en la superficie debido a las fuerzas
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intermoleculares
b.- Alúmina Activada. Este material esta compuesto fundamentalmente por Oxido
de Aluminio Al 2 0 3 . El compuesto puede ser utilizado para deshidratar corrientes
de gas y líquidos, y lo mismo adsorbe hidrocarburos pesados que puedan estar
presentes en la corriente de gas, pero estos hidrocarburos son difíciles de
remover. El desecante es alcalino y puede reaccionar con ácidos. Con este
material se pueden condiciones muy favorables en los puntos de rocío de hasta
menos cien grados (-100F). Este material tiene una gran utilidad, por ser
altamente económico y de alta densidad másica
c.- Silica Gel. Este es uno de los desecantes sólidos de gran utilidad, esta
conformado principalmente por Oxido de Silicio Si0 2 y se pueden obtener puntos
de rocío de hasta (-100F). El compuesto también puede adsorber hidrocarburos
pesados, siendo más fáciles para remover en el proceso de regeneración, lo que
hace que el silica gel se recomiende para controlar los hidrocarburos con el punto
de rocío del agua en ciertas aplicaciones. El tamaño promedio de los poros de la
silica gel es de 20 A. El desecante es un material ácido y puede reaccionar con
componentes básicos.
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El problema más común para los lechos es la contaminación del tamiz con
hidrocarburos pesados, para evitarlo deben de utilizarse filtros o lechos de bauxita
aguas arriba del absorberdor, de tal forma de poder mantener el proceso con una
alta eficiencia, y que además no se vean involucrados otros procesos.
80400 lbH 2 0
WCAGD 23,7 77,3
1500 MM PCN
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lbdeH 2 0
Los gráficos 14 y 15 indicar que el C02 contiene 96 , mientras que el
MM PCN
lbH 2 0
H2S contiene 220 , luego el contenido de agua en el gas total es:
MM PCN
c.-. Gravedad Específica del Gas. Este parámetro se corrige, en tablas donde se
obtiene que el factor de corrección para el valor de 0,67 es 1,024, luego el valor
es:
G 0,67 x1,024 0,6861
d.- Construcción de la línea de Operación. Para el diseño de este parámetro se
necesita: definir los siguientes aspectos:
V Flujo Másico de gas seco (lb/día)= Este flujo másico de gas seco es igual al
flujo másico de gas saturado con agua que entra a la torre de absorción menos el
flujo de agua que viaja en la fase de vapor con el gas, este parámetro hay que
tener bien en cuenta para los cálculos, luego se tiene que:
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lbH 2 0 lbH 2 0
(mH20 en V2)= CWE x 40 MMPCN= 81,46 x 40 MMPCND = 3258,4
MMPCN día
lb
V V2 (mH20 en V2)=2094283,07-3258,4= 2091024,67
día
Y2 Relación de peso, del agua al gas seco, que entra a la torre de absorción, en
(lb de agua /lb de gas seco)= m H20 en V2/ V =
lb lb lb
V2-(m H20 absorbida)=2094283,07 -(3258,4-7x40) =2091304,67
día día día
Y1 Relación de peso del agua al gas seco que sale en el gas tratado, en lbH20/lb
de gas seco = (mH20 en V1)/(m de gas seco)=
X 1 Relación de peso del agua al TEG puro que entra a la torre de Absorción en (
lb de agua/lb TEG).
X 2 Relación de peso del agua al TEG puro que sale de la torre de absorción en
lb de agua/lb TEG
lbH 2 0
CWS 7 y la presión de operación se obtiene la temperatura a la cual el
MMPCN
gas natural y el agua estén en equilibrio, que en este caso es 28F. Con este valor
y la temperatura de operación de al torre de absorción, se obtiene en forma gráfica
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la concentración del TEG en % P/P del TEG a la salida de la torre, la cual en este
caso es 98%P/P. El balance total de masa en la torre de absorción es:
V2 L1 V1 L2
L2 V2 V1 L1
lb lb
L1 195688 ,8 ; L2 198667 ,2
día día
La cantidad de TEG puro que entra a la corriente de la solución Agua- Glicol que
entra a la torre de absorción es:
lb
L (%TEG en L1)xL1=(0,995x195688,8=194710,36
día
La tasa de agua en la corriente de solución Agua- Glicol que entra a la torre de
absorción es:
lb
(mH20 en L1)= 1-(%TEG en L1 L1= 1 (0,995 ) 195688 ,8 978 ,44
día
Luego se obtiene que:
mH 2 0enL1 978,44 3 lb
X1 5,025x10
mTEGenL1 194710,36 día
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e.- Diseño del Regenerador. Para el diseño del Regenerador se necesita definir
los siguientes parámetros: LER Flujo másico de la solución de TEG que viene de
la torre de absorción y entra a la torre de regeneración en (lb/día). El valor de LER
al flujo másico del TEG que abandona la torre de absorción, es decir
lb
LER L2 198667 ,2
día
VER Flujo Másico de vapor de agua y gas de burbujeo que sale del rehervidor y
entra a la torre de regeneración, en lb/día.
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a.-Absorbedor de Glicol. Es una torre donde el gas cargado con agua, se pone
en contacto en contracorriente con el glicol limpio o deshidratado,
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de proceso sobre los valores de presión y temperatura, con los cuales se debe de
operar. El estudio de fases le permite al ingeniero saber la composición y las
cantidades de las fases en equilibrio a una presión y temperatura determinada,
caracterizando de esa manera la muestra de gas que va a entrar a una planta de
deshidratación y con que cantidad de agua entra el gas. En el proceso de
deshidratación de gas natural, tiene una gran aplicabilidad los diagramas de fases
binarios, como por ejemplo los diagramas de fases Glicol- Agua. En la figura 19 se
presenta un diagrama de Fase para el TEG- Agua
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