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(homogénea y heterogénea)
INEQUILIBRIO EN EL ENFRIAMIENTO DE LA AUSTENITA velocidad de nucleación suelen
agruparse en dos funciones:
La velocidad de enfriamiento determina la estructura micrográfica y -Fuerza inductora de la
las propiedades, que resultan de la transformación de la austenita. solidificación (que es tanto
mayor cuanto mayor sea el
En los tratamientos de los materiales se produce una gran variedad de subenfriamiento T1)
transformaciones de fases, que representan alguna ALTERACIÓN DE LA -Difusividad (que generalmente
MICROESTRUCTURA. Estas transformaciones, se pueden se dividen en tres disminuye con la temperatura).
categorías:
(i).-Transformaciones que son simples difusiones: no cambia ni el número ni la El producto de ambas funciones
dará una curva en forma de
composición de las fases presentes. Son ejemplos de ellas la SOLIDIFICACIÓN de
campana , donde la velocidad
un metal puro, las transformaciones alotrópicas y la recristalización y crecimiento de nucleación es lenta a
de grano. temperaturas próximas a la de
(ii).-Transformaciones dependientes de la difusión en las que hay alteración en las fusión, así como también
composiciones de fases y, a veces, en el número de fases. La reacción eutectoide, cuando el salto térmico es muy
pertenece a este tipo. grande.
(0.77 %C ) (0.022 %C ) Fe3C (6.67 %C ) La fuerza que induce la
incorporación de un
(iii).-Transformaciones sin difusión, en las que se forma una fase átomo de líquido al
metaestable. La transformación martensítica es un ejemplo. núcleo sólido
existente, es mayor
TIPOS DE TRANSFORMACIONES EN ESTADO SÓLIDO cuanto menor sea T1.
• DIFUSIVAS: aquellas que dependen de la difusión. → producen A la inversa, la facilidad
curvas de transformación tipo“C”en un diagrama T vs t. de difusión de los átomos
para llegar hasta un
• NO DIFUSIVAS: aquellas que son independientes de la difusión núcleo existente
(atérmicas) →producen curvas de transformación disminuye de manera
apreciable con la tmin→vmax
horizontales en un diagrama T vs t.
temperatura
DIAGRAMA Fe-C / CINÉTICA DE LAS TRANSFORMACIONES DE INEQUILIBRIO EN EL ENFRIAMIENTO DE LA AUSTENITA
REACCIONES DIFUSIONALES
Efecto compuesto de las velocidades de crecimiento y nucleación
Temperatura alta Velocidad de crecimiento (vc) alta
Temperatura baja Velocidad de nucleación (vn) alta
Velocidad de reacción: vr = vc x vn
Interesa: curva de la cinética de transformación en forma de C
No hay
núcleos
suficientes
Los núcleos
no crecen
T G (Velocidad crecimiento) T I (Velocidad nucleáción) Ix G
Una curva en forma de S, parecida a la de la figura 10.11, representa el comportamiento cinético típico de la mayoría de las reacciones en
estado sólido. En esta figura se aprecian las etapas de la nucleación y del crecimiento.
Las transformaciones en estado sólido que se comportan cinéticamente como la representación de la figura 10.10, la fracción de
transformación y es función del tiempo t según:
y 1 exp(kt n ) k y n son constantes de la reacción
Ecuación de Avrami independientes del tiempo
Por convención, la velocidad de una
transformación r se toma como el
recíproco del tiempo necesario para
conseguir la mitad de la
transformación, t0.5,
1
r
t0.5
DIAGRAMA Fe-C / CINÉTICA DE LAS TRANSFORMACIONES DE INEQUILIBRIO EN EL ENFRIAMIENTO DE LA AUSTENITA
La temperatura es una variable controlable en los tratamientos térmicos y puede tener gran influencia en la cinética y en la
velocidad de transformación. Esto se demuestra en la figura , que representa los valores de la recristalización del cobre a varias
temperaturas, frente al log(t) (gráficas en forma de S).
En la mayoría de las reacciones la velocidad se incrementa con la temperatura, en un tramo específico de temperaturas, según,
Q RT
r Ae
R = constante de los gases
T = temperatura absoluta
A = constante independiente de la temperatura
Q = energía de activación para una reacción específica
Los procesos cuyo coeficiente tiene esta relación con la temperatura se denominan activados térmicamente.
Percent
recrystallization as a
function of time and
at constant
temperature for
pure copper.
DIAGRAMA Fe-C / CINÉTICA DE LAS TRANSFORMACIONES DE INEQUILIBRIO EN EL ENFRIAMIENTO DE LA AUSTENITA
La velocidad de enfriamiento determina la estructura micrográfica y las propiedades, que resultan de la
transformación de la austenita.
TRANSFORMACIÓN PERLÍTICA: Perlita gruesa
Perlita intermedia
Perlita fina o “sorbita”
Trostita
TRANSFORMACIÓN BAINÍTICA: Granulita
X-Davenport
Bainita superior
Bainita inferior
TRANSFORMACIÓN MARTENSÍTICA: Martensita de temple
Martensita revenida
Las transformaciones pueden ser isotermas (de golpe) o continuas
DIAGRAMA Fe-C / TRANSFORMACIONES DE INEQUILIBRIO DE LA AUSTENITA
REACCIÓN PERLÍTICA
Condiciones de enfriamiento isotérmico para obtener perlita
La velocidad de enfriamiento determina la estructura micrográfica y las propiedades, que
resultan de la transformación de la austenita. Como el estudio de la transformación de la
austenita en enfriamiento continuo, y a grandes velocidades es prolijo, se analizará lo que
sucede al transformar la austenita ISOTÉRMICAMENTE, a diversas temperaturas, por debajo
de la temperatura eutectoide (Figura). Por analogía, ilustrará sobre los constituyentes que se
forman a partir de la austenita con diversas velocidades de enfriamiento.
Microestructura de
Cuando una austenita (γ) de 0.77 %C (γ0.77) es enfriada grano de perlita
para su transformación isotérmica a una temperatura
inferior a Ae (temperatura eutectoide = 727 ºC), pero
próxima a ella (675 ºC), la austenita se transforma en
perlita. Este proceso de formación de la perlita se
realiza por nucleación y crecimiento.
A una temperatura determinada (por ejemplo, 675 ºC) tenemos 3 dominios claros:
una fase de incubación y la segunda y tercera fase de nucleación y crecimiento (curva
en S). Las variables son el tiempo de incubación y el punto de la curva.
Obtenemos la curva en C (a más ensayos a temperaturas distintas más puntos de la
curva en C obtenemos).
675 ºC
La velocidad de transformación (o % de austenita transformada isotérmicamente en
función del tiempo) es el producto de las velocidades de nucleación y de crecimiento
(vnxvc). Por tanto, la curva correspondiente al 1% de austenita transformada en
perlita adoptará la forma típica de curva C y lo mismo sucederá para la curva
correspondiente al 100% de austenita transformada (zona superior de la curva de la
figura ). En general, el máximo vertical de esta curva no coincidirá con la misma
temperatura de transformación isotérmica que el máximo vertical de la curva de 1%
de austenita transformada.
DIAGRAMA Fe-C / TRANSFORMACIONES DE INEQUILIBRIO DE LA AUSTENITA
REACCIÓN PERLÍTICA
Veamos la transformación en perlita de un acero eutectoide (γ0.77). La variable del ensayo es la
temperatura de partida, pues el tamaño de grano de partida de γ depende de la temperatura. Las
curvas del 1 % y 100 % de transformación son asintóticas a la temperatura eutectoide (a mayor
temperatura de inicio mayor tamaño de γ y menor nucleación, predominando el crecimiento.
Perlita
laminar
gruesa
DIAGRAMA Fe-C / TRANSFORMACIONES DE INEQUILIBRIO DE LA AUSTENITA
REACCIÓN PERLÍTICA
Trostita (500 <T<600 º C). T = 550 ºC (nariz): la austenita se transforma en una perlita
muy fina, prácticamente irresoluble al microscopio óptico con distancias
interlaminares S0 < 0.1 μm, que suele denominarse trostita. Sus propiedades físicas
son intermedias entre la perlita fina y la bainita . Aceros de muy alta resistencia
(1400-1750 Mpa) y un alargamiento total del 5-10 %. Resulta tan resistente como la
estructura revenido de la martensita. Su dureza está comprendida entre 400 y 500
Brinell,
La trostita desarrolla un hábito de crecimiento diferente a las anteriores en forma de
plumas, adoptando formas nodulares, radiales, oscuras, y se forma preferentemente
en las antiguas juntas del grano austenítico. Acaba tomando todo la fase γ.
Se forma una γ enriquecida en C, playas atrapadas entre los gérmenes de α. La nucleación de α ocurre en la intercara α-γ
REACCIÓN BAINÍTICA
Constituyentes bainíticos (T7 y T8). Pueden aparecer en enfriamientos continuos o isotermos y en aceros
aleados o no. En la reacción bainitica hay dos posibilidades (isotérmicamente): cortar a T7 o a T8.
Si la transformación isotérmica tuviera lugar a una temperatuta T = T7 (< 500 ºC) se forma la BAINITA SUPERIOR.
La bainita se forma por un proceso difusional (nucleación y crecimiento), luego sigue curvas en C.
Se diferencia de la inferior que ocurre a T=T8 (< T7)
Todo ello origina la formación de una estructura que cuando se observa a 1000
aumentos (figura), presenta un aspecto similar a plumas (la estructura se
denomina estructura en plumas, no deseable por el efecto entalla y por la
disposición de los bastones de Fe3C ). Este tipo de constituyente recibe el
nombre de bainita superior. Al microscopio electrónico, se resuelven los
carburos precipitados casi paralelos al eje de la aguja de ferrita y alargados
Bainita superior
(precipitación de Fe3C en las orillas).
DIAGRAMA Fe-C / TRANSFORMACIONES DE INEQUILIBRIO DE LA AUSTENITA
REACCIÓN BAINÍTICA
A una temperatura T = T8 (<T7 < 500 ºC))se forma la bainita inferior (más deseable). Como la temperatura es
más baja, domina la nucleación frente al crecimiento (vn; vc) (también es un proceso difusional, curva en
C). Al ver la figura se observa que el germen reactor es α. Hay un mayor número de acículas por unidad de
área, las cuales tienen poca propensión a crecer.
La difusión del C es lenta (sería más dificultosa, menor temperatura). El C no emigra a grandes distancias (ni
siquiera podría recorrer las pequeñas distancias a que se ha aludido en el caso de la bainita superior).
El proceso de formación de la bainita inferior es muy semejante al de formación de la martensita, en el cual también se
verifica la relación Kurdjumov. Con la diferencia que, así como en la martensita el carbono queda retenido en una red "alfa
distorsionada" (tetragonal) formada por cizallamiento de la fase gamma, en la bainita inferior también se produce
cizallamiento, pero con expulsión simultánea de carbono. Una confirmación del cizallamiento que tiene lugar en la bainita
inferior, son los efectos de relieve que se observan sobre una superficie pulida, en tanto que la ferrita proeutectoide y la
ferrita perlítica no muestran estos efectos.
REACCIÓN BAINÍTICA
En algunos aceros se presenta una neta frontera de temperatura entre las transformaciones perlíticas y bainíticas, y por ello Steven
& Haynes señalan una temperatura B s , por debajo de la cual las transformaciones son bainíticas.
En una estructura binaria, la temperatura de comienzo de formación de la bainita (1 %) es
Los mismos autores señalan que B s, es válida con aproximación de ± 25°C, y 90% de intervalo de confianza, para aceros cuyas
composiciones están comprendidas en los siguientes límites:
0.1 a 0.55% C; 0.2 a 1.7% Mn; 5 % Ni; 3.5 % Cr; 1% Mo
Mientras que la celda de γ es FCC, la martensita desarrolla una celda
tetragonal. Hay un cambio de red cristalina a T<500 ºC. Esta nueva red se
caracteriza por su base cuadrada a=b≠c.
La red tetragonal varía en función del tanto por ciento de C. La
tetragonalidad modifica la geometría de la celda (el parámetro c varía en
función del % C).
En la austenita vemos el aumento del parámetro de red con el % de C. La
variación del parámetro cM de la martensita presenta una pendiente 3
veces superior a la variación del parámetro aγ de la γ en función del % C. Si
bien cM aumenta con el % C, en cambio aM disminuye linealmente. a()
a(M)
En la martensita cM aumenta mucho, pero al mismo tiempo disminuye aM, lo que hace cM
que sea más esbelta. (c/a)M ≡ ratio de tetragonalidad de la martensita. % C↑ (c/a)M ↑ 3.55 Å
ya que c ↑ y a ↓ (Más se distorsiona la celda). a()
c
1 0.045 %C
Puede expresarse la tetragonalidad en función del %C:
a M
Cuando % C = 0, se tiene que (c/a)M = 1 y tenemos la martensita cubica (figura) aM
Razonamos la naturaleza metaestable de la martensita:
Si % C = 0 Martensita ≡ ferrita (compuesto metaestable)
Si % C > 0 Red tetragonal: al aumentar la temperatura de revenido,
la red se inestabiliza para dar α+Fe3C (compuesto metaestable)
Luego la martensita es metaestable a %C = 0 y %C > 0 también.
TRANSFORMACIÓN MARTENSÍTICA
La transformación de austenita en martensita va siempre acompañada
de aumento de volumen. La transformación de N celdas de austenita
origina la formación de 2N celdas de martensita.
a 3.548 0.044C1
Acero binario con un contenido en carbono del 0.6 % : aM 2.861 0.013C1
Parámetro de la austenita: a 3.548 0.044C1 3.548 0.044 x0.6 3.5744 cM 2.861 0.116C1
De todas formas de Bain puede extraerse una idea importante: ES POSIBLE OBTENER MARTENSITA A PARTIR DE ESTRUCTURAS PLENAMENTE
MEDIANTE DEFORMACIÓN MECÁNICA
TRANSFORMACIÓN MARTENSÍTICA
El avance de la reacción martensítica depende de: ΔG = GM – Gγ. (ΔG < 0 para que M). Esta disminución de energía libre de "tipo
químico", comprende un balance entre dos términos :
- Disminución de energía por paso de la forma gamma a la forma alfa (La celda BCC es más estable que la FCC, g celda <0).
- Aumento de energía por distorsión de la forma alfa (debido a que todo el C de la austenita, y todos los aleantes, deben
mantenerse disueltos en "ferrita" que adopta estructura tetragonal). g sobresaturación : al tener la misma cantidad de soluto que
la del origen, la celda distorsionada es menos estable (g>0).
- g deformación : conforme se desarrolla la reacción aumenta la superficie g
Junto a la martensita las tensiones son plásticas (deforman a la ), pero conforme nos vamos separando del contorno de
las agujas las tensiones van disipándose , son elásticas, lo que implica que g conforme avanza la reacción. Además la
temperatura va bajando (en el temple) Baja la plasticidad de la fase .
Para que la reacción ocurra la g celda ha de compensar el resto de
sumandos positivos (g sobresaturación y g deformación ). Esto se
consigue gracias al salto térmico (Ms - Tm). Conforme progresa la
reacción el salto térmico es menor, por lo que puede llegar un
momento en el cual g>0 y la reacción se pararía existiendo
residual.
La γresidual tiene una dureza baja (HB) y la M alta. Por tanto:HB(acero) = HB(M)xfv(M) + HB(γ)xfv(γ) , fv(M) + fv(γ)
El segundo sumando baja el valor de la dureza del acero, por tanto, es indeseable que haya γresidual [HB(M) » HB(γ)]
Industrialmente son deseables balsas de gran volumen, con el fin de que la introducción de las piezas no suponga un Tm. Se regenera el
agua para que vaya bajando Tm y no disminuye al salto térmico
Hay un tratamiento (temple subcero) que busca obtener 100 % M, para ello TM<Mf. Con esto Mf ≈10 ºC, aunque no constante. Aquí el
refrigerante esta por debajo de 0ºC. Esto es un riesgo para la estructura porque aumenta la severidad del medio aumenta el agrietamiento.
TRANSFORMACIÓN MARTENSÍTICA
Influencia del tamaño de grano de γ en el progreso de la reacción.
Granos grandes dan lugar a grandes agujas crecidas de martensita. Cuanto más grande sea d menor será la proporción
de juntas de granos (donde se produce la nucleación de agujas de martensita) y mayor será el % de γ retenida.
↑ d ↑ γ retenida; ↓ d Ms ↑ ; ↑ Tautenización ↑ d
Mf depende de Ms y de la velocidad de
enfriamiento, v, es decir:
Mf = φ(Ms, v)
1.- ↓ Ms.
2.- ↓ venfriamiento y/o detenciones por debajo de Ms.
3.- Temperatura de homogeneización previa al temple o temperatura de austenización (cuando es alta, se estabiliza la fase γ).
TRANSFORMACIÓN MARTENSÍTICA
Soldabilidad de los aceros. Aproximadamente c(M) ≈a(M) para % C 0.25