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Una deficiencia aparente de esta teoría es el no poder explicar la tetravalencia del carbono, es
decir, su habilidad para formar cuatro enlaces. La configuración del átomo de carbono en su estado
fundamental es 1s22s22px12py1, la cual sugiere que dicho átomo sólo puede formar dos enlaces en
lugar de cuatro. Para que el carbono forme cuatro enlaces debe alcanzar su estado de valencia. El
estado de valencia de un átomo en una molécula es el estado electrónico de ese átomo en el cual
se puede combinar con los otros átomos para formar la molécula sin que sea necesaria ninguna
reorganización electrónica adicional. Así pues, para que el C forme cuatro enlaces debe tener
cuatro electrones en cuatro orbitales de la misma energía (estado V4), con los espines orientados
al azar. Esos orbitales son los híbridos sp3.
h1 = s + px + py + pz
h2 = s – px + py – pz
h3 = s – px – py + pz
h4 = s – px – py – pz
Como resultado de esta interferencia entre los orbitales, cada orbital híbrido consiste en un lóbulo
más abultado que el otro y que apunta directamente hacia un vértice de un tetraedro regular. El
ángulo entre los orbitales híbridos corresponde a los ángulos de un tetraedro y tiene un valor de
109,4°. Como cada uno de estos orbitales híbridos se ha formado a partir de un orbital s y 3
orbitales p se denomina orbital híbrido sp3. Ahora resulta más sencillo describir la formación de la
molécula AB4 desde el punto de vista de la Teoría del Enlace de Valencia. Cada uno de los orbitales
híbridos que resultan tras la promoción en el átomo A contiene 1 electrón desapareado, que se
aparea con el electrón que ocupa un orbital 1s de cada átomo de hidrógeno, originando un enlace
σ que apunta hacia uno de los vértices de un tetraedro. Como cada orbital sp3 presenta la misma
"composición", los cuatro híbridos son idénticos, salvo sus orientaciones en el espacio.
Existen otros tipos de orbitales híbridos que se emplean para explicar las geometrías de otras
especies químicas mediante la teoría del enlace de valencia. Así, las combinaciones lineales de un
orbital s con dos orbitales p conduce a los híbridos sp2 que sirven para explicar la geometría de las
moléculas trigonales planas, como el BF3. La combinación lineal de un orbital s y uno p conduce a
la formación de dos orbitales híbridos sp de geometría lineal. En la siguiente tabla se representan
distintos tipos de orbitales híbridos y sus geometrías.
6 Octaedro p3d2